全 文 :植物科学学报 2014ꎬ 32(3): 279~288
Plant Science Journal
DOI:10 3724 / SP J 1142 2014 30279
中国樟科非粮生物柴油能源植物资源的初步评价与筛选
宁阳阳1ꎬ2ꎬ 邢福武1∗
(1. 中国科学院华南植物园ꎬ 广州 510650ꎻ 2. 中国科学院大学ꎬ 北京 100049)
摘 要:通过调查我国现有樟科油脂植物资源ꎬ 本研究对 74份(9属 47种)樟科油脂植物样品的含油率、 脂肪酸
甲酯组成、 碘值及其油酸甲酯的理化性质进行了分析ꎬ 并根据非粮生物柴油能源植物的评价标准ꎬ 初步筛选出
了 19份(5属 18种)具有开发利用价值的樟科非粮生物柴油能源植物ꎬ 为樟科油脂植物资源的评价与筛选、 深
度开发与综合利用等提供参考依据ꎮ
关键词: 非粮生物柴油能源植物ꎻ 油酸甲酯ꎻ 筛选ꎻ 樟科
中图分类号: Q949 93 文献标识码: A 文章编号: 2095 ̄0837(2014)03 ̄0279 ̄10
收稿日期: 2013 ̄10 ̄31ꎬ 修回日期: 2014 ̄01 ̄24ꎮ
基金项目: 国家科技基础性工作专项重点项目“非粮柴油能源植物与相关微生物资源的调查、 收集与保存”(2008FY110400)ꎮ
作者简介: 宁阳阳 ( 1986 -)ꎬ 女ꎬ 硕士研究生ꎬ 主要从事生物柴油能源植物资源方面的研究 ( E ̄mail: ningyangyang663@
126 com)ꎮ
∗通讯作者(Author for correspondence E ̄mail: xinfw@scib ac cn)ꎮ
Preliminary Evaluation and Screening of Non ̄food Biodiesel
Plant Resources of Lauraceae in China
NING Yang ̄Yang1ꎬ2ꎬ XING Fu ̄Wu1∗
(1. South China Botanical Gardenꎬ Chinese Academy of Sciencesꎬ Guangzhou 510650ꎬ Chinaꎻ
2. University of Chinese Academy of Sciencesꎬ Beijing 100049ꎬ China)
Abstract: To provide valuable references for the evaluation and screeningꎬ in ̄depth
developmentꎬ and comprehensive utilization of oil plants of Lauraceaeꎬ we investigated the
existing oil plants of this family in China. Based on investigation dataꎬ the oil contentꎬ fatty acid
compositionꎬ iodine value and physicochemical properties of methyl esters (MEs) of 74
samples (9 genera and 47 species) were analyzed. According to the evaluation standard of
non ̄food biodiesel plants (NFBP)ꎬ 19 samples (9 genera and 18 species) with development
and utilization value were preliminarily screened.
Key words: Non ̄food biodiesel plant resourcesꎻ Methyl estersꎻ Screeningꎻ Lauraceae
能源是社会经济发展的重要物质基础ꎬ 然而人
类目前开发利用的主要石化能源(石油、 煤炭和天
然气)不但面临着枯竭的危险ꎬ 而且大量消费石化
能源所排放的 SO2 和 CO2 已严重威胁到人类赖以
生存的生态环境ꎬ 并造成全球气候变暖、 酸雨等灾
难性的后果[1]ꎮ 可再生能源ꎬ 包括太阳能、 生物
质能、 水能、 风能、 海洋能与地热能等ꎬ 是循环可
利用的清洁能源ꎬ 在满足能源需求、 改善能源结
构、 减少环境污染、 促进经济发展等方面作用重
大ꎮ 随着国际石油价格的不断攀升以及«京都议定
书»的生效ꎬ 可再生能源的发展受到世界各国的高
度关注ꎮ 许多国家制定了相应的研究开发计划ꎬ 如
日本的“阳光计划”、 美国的“能源农场”、 印度的
“绿色能源工程”和巴西的“酒精能源计划”等ꎬ 大
力发展可再生能源并逐步取代石化资源ꎬ 已成为解
决人类生存面临的能源危机和促进世界经济可持续
发展的需要[2]ꎮ 生物质能是太阳能以化学能形式
贮存在植物、 动物等生物质中的能量ꎬ 可通过生物
质能转换技术转化为常规的固体、 液体和气体燃
料ꎬ 其中生物质液体燃料被广泛认为是最具潜力的
能够部分替代石油液体燃料的可能燃料ꎬ 在可再生
能源研究和开发方面具有重要意义[3]ꎮ
生物柴油作为生物质液体燃料的重要组成部
分ꎬ 是利用动植物油脂同甲醇或乙醇经酯化反应所
形成的酯类化合物ꎬ 其性能与石化柴油的性能接
近ꎬ 且具有可再生、 易于生物降解、 燃烧污染物排
放低、 润滑及溶解性优良等特点ꎬ 是一种优质的石
化柴油替代燃料[4]ꎮ 自 1896 年美国加州大学的化
学家梅尔文卡文利用植物油脂成功转化出生物柴
油以来[1]ꎬ 世界各国纷纷根据本国国情选择合适
的油脂原料生产生物柴油ꎮ 美国、 加拿大、 欧盟和
东南亚的一些国家以食用油脂(大豆油、 菜籽油和
棕榈油等)作为生产生物柴油的原料ꎬ 并占用大量
的耕地种植这些油料作物以保障原料的可持续生产
与供给[5]ꎮ 中国油料作物的油脂年产量虽然超过
10 × 106 吨ꎬ 但由于人口基数大ꎬ 食用油脂消费量
的 60%仍需进口ꎻ 同时山地、 高原、 丘陵等占我
国土地总面积的 69%ꎬ 耕地严重不足也进一步限
制了油料作物的发展ꎬ 因此效仿国外生物柴油产业
发展途径是行不通的ꎮ 由于气候和土壤的多样性ꎬ
我国拥有 151 科 697 属 1154 种油脂植物资源[6]ꎬ
并成功开展了利用无患子科文冠果(Xanthoceras
sorbifolium)、 漆树科黄连木(Pistacia chinensis)、
大戟科麻疯树(Jatropha curcas)等油脂植物资源
制备生物柴油的研究[7-9]ꎮ 本着“不与人争粮ꎬ 不
与粮争地”的原则ꎬ 从丰富的油脂植物中筛选出含
油量高、 分布广、 适应性强的非粮生物柴油能源植
物ꎬ 并充分利用荒山荒地种植建立起规模化的油脂
植物供应基地已成为我国生物柴油产业快速发展的
关键ꎮ
樟科作为重要的富油大科之一ꎬ 我国约有 20
属 423种及 43变种 5变型ꎬ 大多数种类再生萌发
力强、 生态适应性较广ꎬ 可在荒山荒地等非耕地区
进行大面积的开发种植ꎮ 樟属 (Cinnamomum)、
木姜子属(Litsea)、 山胡椒属(Lindera)、 油果樟
属(Syndiclis)、 厚壳桂属(Cryptocarya)和黄肉楠
属( Actinodaphne) 等一些种类含有丰富的油
脂[10]ꎬ 在开发非粮生物柴油能源方面潜力巨大ꎬ
但目前我国还没有对樟科植物开展过相关方面的系
统研究ꎮ 林铎清等[11]、 薛帅等[12]虽对部分樟科油
脂植物进行过评价与筛选ꎬ 但样本量较少ꎬ 为此ꎬ
本研究在对全国多个样点开展樟科非粮生物柴油能
源植物资源野外考察、 标本与样品采集以及样品油
脂、 理化性质测定的基础上ꎬ 对我国樟科非粮生物
柴油能源植物进行了初步评价与筛选ꎬ 以期为我国
樟科非粮生物柴油能源植物资源的开发利用提供系
统、 全面的参考依据ꎮ
1 材料与方法
1 1 实验材料
2009年 8月至 2012 年 12 月ꎬ 包括中国科学
院华南植物园在内的 19 个单位在全国多个样点开
展了非粮生物柴油能源植物资源野外考察、 标本与
样品采集ꎬ 并对采集到的样品进行油脂及其理化性
质测定ꎮ 本实验从中选出 74 份(9 属 47 种ꎬ 含种
下等级)樟科油脂植物资源样品(表 1)用于非粮生
物柴油能源植物的初步评价与筛选ꎬ 其中檫木属
(Sassafras)1 种(2 份)ꎬ 黄肉楠属 1 种(1 份)ꎬ
木姜子属 6 种 (12 份)ꎬ 楠属 ( Phoebe) 8 种 (9
份)ꎬ 琼楠属(Beilschmiedia)1 种(1 份)ꎬ 润楠属
(Machilus)3种(3 份)ꎬ 山胡椒属 14 种(26 份)ꎬ
新木姜子属(Neolitsea)6种(6 份)ꎬ 樟属 7 种(14
份)ꎮ 对于檫木 ( Sassafras tzumu)、 毛豹皮樟
(Litsea coreana var lanuginosa)、 毛叶木姜子
(Litsea mollis)等 14 种植物ꎬ 都有不同地点不同
时间的样品采集(共 41份)ꎬ 详见表 1ꎮ
1 2 油脂提取及其理化性质的测定
样品油脂提取及含油率的测定参照国标 GB / T
5512 ̄2008的索氏提取法进行ꎮ 油脂碘值( IV)的测
定参照国标 GB / T 5532 ̄2008 的氢氧化钾乙醇法
进行ꎮ
脂肪酸甲酯的种类分析及含量(以 C12 ~ C20
脂肪酸甲酯为主)采用气相色谱法测定: 首先参照
国标 GB / T 17377 ̄2008 采用三氟化硼甲醇法将提
取的粗油脂甲酯化ꎻ 然后离心、 过滤、 稀释ꎬ 并进
行气相色谱分析ꎮ 脂肪酸甲酯的指认采用混标和
GC ̄MS相结合的方法ꎬ 并以与生物柴油有关的
C12 ~ C20脂肪酸甲酯为主ꎮ
082 植 物 科 学 学 报 第 32卷
表 1 材料来源
Table 1 List of experimental materials
编号
No.
属名
Genus
种名
Species
采集地
Locality
采集日期
Collection date
1★ 檫木属 Sassafras 檫木 Sassafras tzumu 湖南龙山县大安乡药场 2011 / 08 / 22
2★ 檫木 S tzumu 湖北神农架下谷坪 2011 / 09 / 09
3 黄肉楠属 Actinodaphne 红果黄肉楠 Actinodaphne cupularis 湖南吉首德夯 2009 / 09 / 05
4 木姜子属 Litsea 豺皮樟 Litsea coreana var sinensis 广西东兴江平镇巫头村 2009 / 11 / 22
5★ 毛豹皮樟 L coreana var lanuginosa 湖南吉首小溪 2009 / 07 / 12
6★ 毛豹皮樟 L coreana var lanuginosa 湖北神农架下谷坪 2011 / 09 / 07
7 毛山鸡椒 L cubeba var formosana 江西赣州崇义县齐云山 2010 / 09 / 27
8★ 毛叶木姜子 L mollis 湖南通道自治县木脚龙底 2009 / 08 / 05
9★ 毛叶木姜子 L mollis 陕西汉中双台区七里店 2011 / 09 / 05
10★ 木姜子 L pungens 四川峨眉山龙池 2010 / 09 / 21
11★ 木姜子 L pungens 湖北兴山古夫平水 2009 / 08 / 26
12★ 山鸡椒 L cubeba 江苏宜兴张渚龙池山 2009 / 09 / 07
13★ 山鸡椒 L cubeba 广西桂林雁山镇 2011 / 08 / 20
14★ 山鸡椒 L cubeba 湖北十堰大川 2009 / 07 / 23
15★ 山鸡椒 L cubeba 江西玉山三清山 2009 / 09 / 06
16 楠属 Phoebe 白楠 Phoebe neurantha 湖北五峰唐家坡后河林场 2009 / 07 / 05
17★ 闽楠 P bournei 广西桂林雁山 2011 / 11 / 10
18★ 闽楠 P bournei 江西宜春靖安县九岭山 2011 / 09 / 25
19 楠木 P zhennan 湖北神农架下谷坪 2011 / 10 / 21
20 山楠 P chinensis 湖北五峰唐家坡后河自然保护区 2009 / 11 / 09
21 细叶楠 P hui 湖北神农架下谷坪 2011 / 09 / 09
22 浙江楠 P chekiangensis 江西上饶铅山县武夷山 2011 / 10 / 17
23 竹叶楠 P faberi 湖北五峰县长乐坪甘沟 2009 / 11 / 09
24 紫楠 P sheareri 湖北武汉武汉植物园 2009 / 10 / 14
25 琼楠属 Beilschmiedia 美脉琼楠 Beilschmiedia delicata 湖南通道甘溪恩戈破岩林场 2010 / 12 / 16
26 润楠属 Machilus 利川润楠 Machilus lichuanensis 湖神农架下谷坪 2011 / 09 / 11
27 赛短花润楠 M parabreviflora 广西上思十万大山红旗林场 2009 / 09 / 16
28 宜昌润楠 M ichangensis 湖北神农架松柏八角庙沟 2009 / 12 / 01
29 山胡椒属 Lindera 川钓樟 Lindera pulcherrima var hemsleyana 广西灵川海洋乡小平乐村 2011 / 10 / 02
30★ 黑壳楠 L megaphylla 湖北五峰长乐坪月山村 2009 / 08 / 05
31★ 黑壳楠 L megaphylla 湖北五峰长乐坪月山村 2009 / 11 / 09
32★ 红脉钓樟 L rubronervia 江苏宜兴张渚龙池山 2009 / 09 / 08
33★ 红脉钓樟 L rubronervia 江西九江庐山自然保护区 2010 / 11 / 07
34 江浙山胡椒 L chienii 江苏盱眙铁山寺 2010 / 09 / 30
35 毛黑壳楠 L megaphylla f touyunensis 广西灵川大圩镇 2011 / 11 / 17
36 绒毛钓樟 L floribunda 湖南吉首保靖白云山 2012 / 08 / 01
37 绒毛山胡椒 L nacusua 广东阳山县秤架 2009 / 10 / 25
38★ 山胡椒 L glauca 安徽合肥紫蓬山 2011 / 10 / 01
39★ 山胡椒 L glauca 上海松江东佘山 2009 / 11 / 09
40★ 山胡椒 L glauca 陕西汉中喜神坝牛头山 2012 / 10 / 01
41★ 山胡椒 L glauca 江西赣州崇义县齐云山 2010 / 09 / 26
42★ 山胡椒 L glauca 江苏宜兴张渚龙池山 2009 / 09 / 09
43★ 山胡椒 L glauca 江西玉山三清山 2009 / 09 / 01
44★ 山橿 L reflexa 湖南保靖毛沟 2009 / 07 / 15
45★ 山橿 L reflexa 湖北神农架下谷坪 2011 / 08 / 13
46★ 山橿 L reflexa 江西省宜丰县官山 2011 / 09 / 16
47★ 乌药 L aggregata 湖北武汉植物园 2009 / 10 / 12
182 第 3期 宁阳阳等: 中国樟科非粮生物柴油能源植物资源的初步评价与筛选
续表 1
编号
No.
属名
Genus
种名
Species
采集地
Locality
采集日期
Collection date
48★ 山胡椒属 Lindera 乌药 L aggregata 江西吉安井冈山 2010 / 09 / 18
49★ 乌药 L aggregata 江西赣州崇义齐云山 2010 / 09 / 26
50 狭叶山胡椒 L angustifolia 江苏盱眙铁山寺 2010 / 10 / 01
51★ 香叶树 L communis 湖北鹤峰躲避峡 2009 / 11 / 02
52★ 香叶树 L communis 广东从化桃园镇石门国家森林公园 2009 / 11 / 05
53 香叶子 L fragrans 湖南龙山大安乡药场 2011 / 08 / 31
54 小叶乌药 L aggregata var playfairii 广东蕉岭长潭 2009 / 09 / 03
55 新木姜子属 Neolitsea 大叶新木姜子 Neolitsea levinei 广东惠州南昆山石灶 2009 / 10 / 03
56 海南新木姜子 N hainanensis 广西武鸣两江镇大明山 2010 / 10 / 25
57 显脉新木姜子 N phanerophlebia 江西吉安井冈山 2010 / 10 / 15
58 新木姜子 N aurata 广西桂林龙胜县乐江乡 2012 / 12 / 15
59 鸭公树 N chuii 广西永福堡里乡清坪村 2011 / 12 / 18
60 舟山新木姜子 N sericea 江西上饶铅山县武夷山 2010 / 11 / 14
61 樟属 Cinnamomum 沉水樟 Cinnamomum micranthum 湖南保靖毛烟 2010 / 09 / 12
62 川桂 C wilsonii 湖南吉首德夯 2012 / 08 / 14
63★ 猴樟 C bodinieri 湖南古丈高望界镇高林 2010 / 07 / 11
64★ 猴樟 C bodinieri 重庆万州 2010 / 05 / 01
65 天竺桂 C japonicum 重庆南川区石莲乡孝子河 2009 / 08 / 21
66 银木 C septentrionale 湖南龙山八面山 2010 / 09 / 13
67 云南樟 C glanduliferum 四川西昌北山乡 2010 / 10 / 02
68★ 樟 C camphora 湖北兴山水月寺鲁家包 2009 / 11 / 09
69★ 樟 C camphora 湖南吉首吉首大学 2009 / 11 / 21
70★ 樟 C camphora 陕西洋县汽车站 2010 / 10 / 07
71★ 樟 C camphora 江西吉安安福武功山 2010 / 10 / 22
72★ 樟 C camphora 上海松江区东佘山 2009 / 11 / 09
73★ 樟 C camphora 四川雅安四川农业大学 2010 / 08 / 03
74★ 樟 C camphora 四川西昌川兴乡 2010 / 10 / 09
注: ★表示同一物种不同地点不同时间的采集样品ꎮ
Note: ★ indicates samples of the same species collected at different places and time.
1 3 非粮生物柴油能源植物评价指标及筛选标准
针对生物柴油的 5 个主要品质指标: C12 ~
C20 脂肪酸甲酯含量、 碘值 ( IV )、 十六烷值
(CN)、 运动黏度(υ)、 冷滤点(CFPP)ꎬ 对樟科油
脂植物资源进行评价与筛选ꎮ
生物柴油能源植物的筛选标准为[11]: C12 ~
C20脂肪酸甲酯含量超过 95%且三烯脂肪酸甲酯
总含量小于 12%、 IV <120、 CN≥49、 1 9≤ υ≤
6 0、 CFPP <0ꎮ 其中ꎬ CN、 υ和 CFPP 分别用以
下公式(1) [13]、 (2) [14]和(3) [15]进行计算:
CN = Z i(wt%)×CN i (1)
lnυ = Z i(wt%)× lnυi (2)
CFPP = 31417 ×LCSF -16477 (3)
式中ꎬ Z i 为各纯脂肪酸甲酯在油酸甲酯中的
质量分数ꎻ CN i、 υi 分别为各纯脂肪酸甲酯的十六
烷值和运动黏度ꎻ LCSF 为油酸甲酯的长碳链饱和
指数ꎬ 计算公式为: LCSF = 0 1 × ZC16 ∶ 0 + 0 5 ×
ZC18 ∶ 0+1 ×ZC20 ∶ 0+1 5 ×ZC22 ∶ 0+2 ×ZC24 ∶ 0 ꎮ
2 结果与分析
2 1 含油率的测定与分析
对 74份样品含油率的测定结果显示(表 2)ꎬ
樟科植物含有丰富的油脂ꎬ 有 68 份样品的含油率
均大于 20%ꎬ 且不同属植物间的含油率差异较大ꎮ
新木姜子属 6 份样品的含油率都高于 40%ꎬ 平均
含油率为 57 75%ꎬ 其中大叶新木姜子(编号 55ꎬ
下同)、 舟山新木姜子(60)、 海南新木姜子(56)
的含油率分别高达 63 70%、 66 29%、 68 74%ꎻ
樟属14份样品的含油率均高于20%ꎬ 平均含油率为
282 植 物 科 学 学 报 第 32卷
表 2 样品的含油率和脂肪酸组成
Table 2 Oil content and fatty acid composition of the collected plants
编号
No.
种仁含油率
Oil content (%)
脂肪酸组成(C12~C20) Fatty acid composition (%)
C12∶ 0 C14∶ 0 C16∶ 0 C16∶ 1 C18∶ 0 C18∶ 1 C18∶ 2 C18∶ 3 C20∶ 0 C20∶ 1
1 26.43 0.05 0.05 7.26 0.14 4.27 48.90 35.65 0.76 1.24 1.68
2 20.70 0.00 0.08 6.31 0.13 1.67 21.38 66.77 1.19 0.00 0.12
3 23.35 0.01 0.13 8.64 0.59 2.65 37.95 39.55 9.87 0.36 0.26
4 42.18 0.00 0.40 7.38 0.23 2.17 13.93 14.48 59.12 0.29 0.11
5 62.60 0.00 51.64 6.04 0.14 1.84 26.58 12.64 0.24 0.14 0.75
6 36.45 0.00 0.05 7.43 0.12 4.29 17.53 45.83 1.46 0.48 5.28
7 33.96 0.00 0.00 8.04 0.06 2.87 42.82 25.83 5.57 0.34 1.14
8 34.90 28.28 1.75 13.70 13.91 14.46 36.60 2.98 0.00 1.32 0.00
9 51.42 74.97 1.90 0.78 0.00 0.26 4.50 2.85 0.16 0.00 0.15
10 45.74 0.00 0.00 24.18 0.00 0.00 43.65 32.16 0.00 0.00 0.00
11 43.07 69.94 2.49 4.83 0.49 0.71 12.63 8.26 0.25 0.00 0.40
12 40.00 0.35 0.69 8.48 0.08 1.93 5.44 34.14 48.34 0.25 0.28
13 40.85 0.00 0.00 9.58 0.00 1.14 0.00 45.71 4.81 0.53 0.46
14 36.71 32.61 1.97 15.17 0.84 1.03 20.12 26.04 2.23 0.00 0.00
15 36.16 0.02 0.10 10.53 0.21 2.20 18.72 57.65 0.95 0.21 0.12
16 18.00 0.00 0.00 8.23 55.17 0.00 30.05 2.02 0.00 3.05 1.46
17 52.00 0.19 0.76 12.93 1.07 1.87 21.54 51.97 1.53 0.36 0.15
18 31.14 0.01 0.05 3.70 0.09 1.39 24.63 45.18 18.54 1.24 1.21
19 29.40 0.00 0.83 13.88 0.00 2.65 34.47 33.36 1.40 0.14 0.36
20 29.65 0.39 0.70 16.67 0.00 0.94 56.16 4.71 0.23 0.18 10.21
21 33.45 0.06 0.63 39.86 0.12 4.95 23.25 10.88 1.38 0.29 0.12
22 23.45 0.12 0.88 0.00 23.38 7.60 46.10 7.94 0.00 0.00 0.00
23 29.60 0.00 0.00 4.69 0.19 1.34 51.18 11.21 1.56 5.53 21.61
24 18.44 0.19 0.75 12.93 0.90 1.91 21.68 52.05 1.52 0.37 0.19
25 21.40 0.03 0.20 17.18 0.00 2.88 10.34 62.38 2.83 0.32 0.20
26 32.48 0.21 1.38 23.14 0.00 3.03 21.01 33.20 11.16 0.00 1.38
27 38.18 0.00 0.09 13.35 0.14 3.06 11.99 48.84 18.14 1.24 0.45
28 30.23 0.06 7.66 0.91 1.98 47.55 34.16 3.03 0.12 0.50 0.00
29 30.49 0.00 0.00 10.01 0.24 1.90 13.73 69.94 1.95 0.20 0.11
30 42.20 0.00 89.30 1.20 0.10 0.10 4.20 4.50 0.00 0.00 0.00
31 26.43 0.00 0.20 16.67 0.00 2.15 37.63 32.72 7.16 0.00 0.00
32 53.00 0.01 0.03 7.53 1.95 2.32 21.42 29.55 36.61 0.19 0.40
33 54.07 34.56 11.37 4.09 0.36 0.92 29.19 18.92 0.26 0.00 0.34
34 55.53 0.01 0.13 9.95 0.13 3.92 10.17 54.42 0.25 0.45 20.57
35 31.64 0.00 0.36 8.30 0.52 2.48 9.96 65.39 2.08 0.87 0.00
36 40.35 0.05 0.36 20.24 0.20 1.79 8.81 67.09 1.07 0.20 0.19
37 52.80 47.90 1.57 11.04 3.20 2.15 26.13 6.73 0.91 0.18 0.18
38 22.30 14.10 3.74 15.23 0.08 4.19 31.54 24.47 4.14 0.97 1.55
39 30.60 0.00 0.03 6.86 0.13 0.36 28.88 10.04 4.59 2.55 46.56
40 14.06 0.29 0.14 15.37 1.55 1.37 42.70 9.79 2.21 0.22 0.16
41 26.25 0.00 0.87 0.00 5.73 1.26 5.33 82.66 0.45 0.37 0.15
42 41.30 0.03 0.22 7.64 0.09 3.76 7.94 78.13 1.11 0.56 0.52
43 15.14 0.09 0.21 3.86 0.21 1.07 50.94 29.53 0.15 1.05 0.39
44 62.80 0.00 14.50 27.23 0.00 2.00 31.94 20.65 0.00 0.18 3.58
45 38.66 0.06 0.44 8.91 3.10 1.60 20.97 39.24 1.38 0.44 0.39
46 26.28 0.00 0.02 4.93 0.03 1.81 21.56 68.99 0.51 0.57 0.31
382 第 3期 宁阳阳等: 中国樟科非粮生物柴油能源植物资源的初步评价与筛选
续表 2
编号
No.
种仁含油率
Oil content (%)
脂肪酸组成(C12 ~C20) Fatty acid composition (%)
C12∶ 0 C14∶ 0 C16∶ 0 C16∶ 1 C18∶ 0 C18∶ 1 C18∶ 2 C18∶ 3 C20∶ 0 C20∶ 1
47 48.30 0.00 0.00 6.80 0.80 1.94 56.54 2.76 0.25 0.00 0.92
48 15.68 0.00 0.06 8.51 0.24 1.97 18.21 62.58 1.17 5.01 0.14
49 9.18 0.05 0.22 7.87 3.21 2.42 29.22 54.22 0.67 0.12 0.19
50 53.77 67.94 2.62 1.24 0.24 0.43 21.62 4.91 0.55 0.00 0.46
51 23.01 0.19 0.68 22.78 1.27 3.60 14.22 39.44 5.36 0.97 0.19
52 33.90 33.44 1.07 12.12 1.94 2.51 39.07 7.72 1.63 0.30 0.19
53 42.10 0.60 0.68 8.99 0.23 1.83 6.21 80.77 0.34 0.28 0.09
54 36.30 14.90 4.11 5.68 0.48 3.48 54.71 14.84 1.31 0.09 0.39
55 63.70 78.86 2.37 1.09 0.00 6.37 5.17 5.70 0.17 0.00 0.28
56 68.74 72.69 8.81 1.26 0.10 0.46 7.76 8.55 0.09 0.00 0.28
57 42.26 0.02 0.05 5.47 0.25 1.20 21.14 69.02 0.62 0.05 0.14
58 59.40 0.00 0.08 6.33 0.17 5.29 40.76 13.05 32.75 0.26 0.19
59 46.10 0.16 0.63 10.90 0.61 1.62 18.09 43.55 1.29 0.34 0.12
60 66.29 57.82 8.50 2.59 0.45 1.09 15.36 13.67 0.16 0.00 0.38
61 61.64 0.00 18.32 5.27 6.69 53.62 14.02 0.00 2.07 0.00 0.00
62 47.15 0.00 0.05 8.14 0.09 3.31 12.70 74.45 0.73 0.49 0.05
63 52.40 0.01 0.10 8.54 0.33 2.18 41.21 28.45 18.44 0.44 0.31
64 35.70 70.95 2.73 2.88 20.00 0.24 2.35 0.21 0.00 0.64 0.00
65 58.30 93.42 1.68 0.58 0.00 0.21 2.97 1.05 0.10 0.00 0.00
66 21.65 0.03 0.24 24.11 0.40 4.43 23.05 44.26 2.77 0.59 0.13
67 53.28 0.00 0.00 2.34 0.00 10.90 37.21 49.55 0.00 0.00 0.00
68 41.80 0.00 0.07 15.02 0.79 5.50 20.91 28.72 0.18 10.86 0.57
69 40.44 39.38 0.99 0.00 0.00 0.00 0.00 2.53 0.00 0.00 0.00
70 37.06 28.03 1.03 0.51 0.00 0.00 1.85 1.13 0.13 0.05 0.00
71 38.39 0.04 0.41 17.85 0.22 4.99 41.70 26.12 2.77 1.31 0.23
72 37.10 49.32 1.41 8.68 4.77 1.64 27.86 5.19 0.78 0.17 0.18
73 33.96 0.03 0.05 3.45 0.62 0.80 67.77 24.64 0.41 0.09 0.05
74 60.57 0.00 0.00 10.64 0.00 16.88 38.72 18.37 15.39 0.00 0.00
44 25%ꎬ 其中沉水樟(61)的含油率高达 61 64%ꎻ
木姜子属 12份样品的含油率都大于 25%ꎬ 平均含
油率为 42 00%ꎬ 其中毛豹皮樟(5)的含油率高达
62 60%ꎻ 山胡椒属除山胡椒 ( 40、 43) 和乌药
(48、 49)含油率偏低外ꎬ 其余 22份样品的含油率
均高于 20%ꎬ 平均含油率为 35 62%ꎬ 其中山橿
(44)、 江浙山胡椒(34)、 红脉钓樟(32、 33)和狭
叶山胡椒 ( 50 ) 的含油率分别高达 62 80%、
55 53%、 53 00%、 54 07%和 53 77%ꎻ 润楠属
3 份样品含油率均超过 30%ꎬ 平均含油率为
33 63%ꎻ 楠属植物的平均含油率为 29 46%ꎬ 除
白楠(16)和紫楠(24)含油率偏低外ꎬ 其余 9 份样
品的含油率均大于 20%ꎬ 其中闽楠(17)含油率高
达 52 00%ꎻ 另外ꎬ 檫木属、 黄肉楠属和琼楠属所
包含的 4份样品含油率都高于 20%ꎮ
2 2 脂肪酸甲酯的测定与分析
对 74份樟科油脂植物样品脂肪酸甲酯的测定
结果显示(表 2)ꎬ 同一属内不同物种间、 同一物种
不同地点不同时间采集的样品间脂肪酸甲酯组成差
异明显ꎬ 且没有一定的变化规律ꎮ 其中有 44 份样
品符合 C12~C20脂肪酸甲酯含量超过 95%且三烯
脂肪酸甲酯总含量小于 12%的标准ꎬ 包括檫木属
样品 2 份、 黄肉楠属样品 1 份、 木姜子属样品 5
份、 楠属样品 2份、 琼楠属样品 1份、 润楠属样品
1份、 山胡椒属样品 19 份、 新木姜子属样品 4 份
及樟属样品 9份ꎮ
初次筛选出来的 44份樟科油脂植物中ꎬ 有 31
份样品的脂肪酸甲酯组成以不饱和脂肪酸甲酯为主
482 植 物 科 学 学 报 第 32卷
且其含量均高于 49% (表 2)ꎬ 并以油酸甲酯
(C18 ∶1)和亚油酸甲酯(C18 ∶2)为主要组成成分ꎻ
有 13份样品的脂肪酸组成以饱和脂肪酸甲酯为主
且其含量高于 56%ꎬ 并有相对含量(4% ~ 41%)
的不饱和脂肪酸甲酯的存在ꎮ 油脂的碘值与组成油
脂的脂肪酸甲酯的不饱和程度及含量有关ꎬ 且随脂
肪酸甲酯不饱和程度的增大而增加ꎬ 因此可推断这
44份樟科油脂植物中大部分样品的碘值较高ꎮ 但
通过碘值测定与分析发现(表 3)ꎬ 檫木(1)、 红果
黄肉楠(3)、 竹叶楠(23)、 山胡椒(38、 39、 41)、
乌药(49)、 显脉新木姜子(57)、 川桂(62)、 猴樟
(63)、 银木(66)和樟 (71、 73)共 12 份样品的脂
肪酸甲酯组成虽以不饱和脂肪酸甲酯为主ꎬ 但其碘
值却较低ꎮ 为了准确筛选出符合非粮生物柴油能源
植物标准的樟科油脂植物ꎬ 对碘值不符合常规的这
12份样品予以剔除ꎮ
表 3 样品油脂的碘值及其油酸甲酯的理化性质
Table 3 Measured iodine values of the 74 vegetable oil samples and physicochemical
properties of their vegetable oil methyl esters
编号
No.
碘值
IV
(g / 100g)
油酸甲酯的理化性质
Physicochemical properties of
vegetable oil methyl esters
CN υ(mm2 / s) CFPP (℃)
编号
No.
碘值
IV
(g / 100g)
油酸甲酯的理化性质
Physicochemical properties of
vegetable oil methyl esters
CN υ(mm2 / s) CFPP (℃)
1 18.71 54.0 3.91 -3.59 38 30.51 57.2 3.56 -2.07
2 91.46 45.8 3.44 -11.87 39 23.79 63.4 4.71 -5.73
3 29.26 49.5 3.70 -8.47 40 6.12 43.2 2.79 -8.79
4 136.73 34.8 3.17 -9.85 41 33.43 41.5 3.27 -13.33
5 42.37 62.4 3.39 -11.25 42 54.98 46.4 3.49 -6.42
6 21.66 42.5 2.98 -5.89 43 140.91 46.3 3.28 -10.29
7 73.75 45.8 3.22 -8.38 44 45.79 61.9 3.83 -4.21
8 50.30 71.9 4.27 14.69 45 47.44 38.9 2.71 -9.77
9 19.47 51.9 2.07 -15.82 46 81.61 46.2 3.50 -10.30
10 120.60 56.5 3.86 -8.88 47 112.58 41.3 2.73 -11.29
11 67.19 60.0 2.59 -13.84 48 133.78 48.6 3.55 5.03
12 59.28 36.6 3.22 -9.99 49 37.56 48.8 3.58 -9.84
13 52.39 28.6 2.15 -10.01 50 11.43 59.6 2.64 -15.41
14 119.11 56.8 3.13 -10.09 51 79.51 48.1 3.19 -0.60
15 64.50 44.5 3.19 -9.03 52 61.93 59.8 3.29 -7.78
16 76.49 57.2 4.12 -4.31 53 77.27 45.9 3.43 -9.91
17 55.98 46.7 3.29 -8.34 54 63.65 57.3 3.63 -8.94
18 22.36 42.3 3.35 -9.22 55 49.01 61.6 2.49 -6.13
19 13.01 47.3 3.20 -7.50 56 66.22 60.0 2.48 -15.36
20 180.90 55.9 3.70 -9.22 57 16.90 45.5 3.44 -12.73
21 15.17 53.9 3.12 4.72 58 91.17 45.4 3.58 -5.37
22 91.98 48.9 3.38 -4.53 59 97.55 39.1 2.71 -9.44
23 32.70 59.3 4.28 4.47 60 82.02 58.9 2.71 -13.95
24 54.12 46.8 3.30 -8.25 61 6.33 74.1 4.37 69.41
25 95.75 47.9 3.40 -5.56 62 28.05 47.0 3.52 -7.17
26 85.32 50.3 3.43 -4.45 63 16.80 48.2 3.68 -8.99
27 90.09 44.9 3.38 -3.57 64 14.42 60.3 2.60 -13.18
28 101.16 68.5 4.26 60.07 65 3.92 61.1 2.27 -15.96
29 107.36 46.1 3.43 -9.72 66 23.42 54.9 3.75 -0.10
30 28.68 66.0 2.97 -15.94 67 107.60 52.2 3.81 1.38
31 110.57 51.0 3.59 -7.87 68 19.84 49.9 3.20 31.01
32 30.79 41.3 3.42 -9.87 69 4.93 25.8 1.42 -16.48
33 85.45 57.6 3.08 -13.75 70 18.30 19.8 1.32 -16.15
34 75.01 54.4 3.95 -5.78 71 4.93 54.6 3.70 1.08
35 146.14 42.2 3.09 -7.24 72 30.78 60.2 2.99 -10.64
36 187.88 50.1 3.55 -6.66 73 23.18 52.4 3.84 -13.86
37 48.90 60.5 3.00 -9.07 74 104.50 55.3 3.93 13.38
582 第 3期 宁阳阳等: 中国樟科非粮生物柴油能源植物资源的初步评价与筛选
2 3 油酸甲酯的理化性质估测与分析
基于脂肪酸甲酯的组成测定结果ꎬ 利用公式
(1) ~(3) [13-15]对 74 份樟科油脂植物样品的十六
烷值(CN)、 运动黏度(υ)及冷滤点(CFPP)进行了
估测(表 3)ꎮ 根据 IV < 120、 CN ≥ 49、 1 9 ≤
υ ≤ 6 0、 CFPP < 0的界定范围对初次筛选出来且
碘值符合常规的 32 份樟科油脂植物进行再筛选ꎬ
最终获得 19份樟科非粮生物柴油能源植物ꎬ 包括
木姜子属毛豹皮樟 (5)、 木姜子 (11)、 山鸡椒
(14)ꎬ 楠属白楠 ( 16)ꎬ 山胡椒属黑壳楠 ( 30、
31)、 红脉钓樟(33)、 江浙山胡椒(34)、 绒毛山
胡椒(37)、 山橿(44)、 狭叶山胡椒(50)、 香叶树
(52)和小叶乌药(54)ꎬ 新木姜子属大叶新木姜子
(55)、 海南新木姜子(56)和舟山新木姜子(60)ꎬ
樟属猴樟(64)、 天竺桂(65)和樟(72)ꎮ 通过多次
筛选得到的 19份樟科油脂植物中ꎬ 除白楠含油率
为 18%外ꎬ 其余 18份样品含油率均高于 20%ꎮ
3 讨论
本实验的 74份樟科油脂植物含油率较高ꎬ 有
68份样品的含油率均大于 20%ꎬ 且樟(74)、 沉水
樟(61)、 毛豹皮樟(5)、 山橿(44)、 大叶新木姜
子(55)、 舟山新木姜子(60)、 海南新木姜子(56)
的含油率超过 60%ꎮ 根据林铎清等[11]建立的生物
柴油能源植物的评价指标ꎬ 最终仅筛选出 19 份符
合生物柴油评价标准的油脂植物样品ꎬ 这可能与以
下几个因素有关ꎮ
3 1 樟科植物种子成熟度对其脂肪酸甲酯组成的
影响
种子油脂形成的时间因植物种类不同而异ꎬ 在
一些谷物种子中ꎬ 其油脂累积发生在胚形态建成的
较早阶段ꎬ 而在一些油料作物中则发生在胚形态建
成的较晚阶段[16ꎬ17]ꎮ 赵翠格发现文冠果种子发育
过程中油脂的快速累积始于种仁发育阶段Ⅱ的后半
时期ꎬ 直至阶段Ⅲ结束ꎬ 油脂含量达到 95%ꎻ 并
且在这一发育过程中ꎬ 种子中饱和脂肪酸含量逐渐
下降ꎬ 不饱和脂肪酸含量逐渐上升[18]ꎮ 由此可见ꎬ
种子的发育状况影响着种子中油脂的含量、 油脂脂
肪酸的组成成分及其含量ꎮ
我们对脂肪酸甲酯组成成分进行分析时ꎬ 主要
关注的是与生物柴油相关的 C12 ~C20 脂肪酸甲
酯ꎬ 但贾良智等[19]通过对樟科 48种油脂植物C8~
C24脂肪酸甲酯的测定数据分析发现ꎬ 有 31 种油
脂植物的癸酸甲酯(C10 ∶ 0)含量高于 10%ꎬ 其中
樟、 云南樟、 天竺桂、 狭叶山胡椒、 山胡椒、 大果
山胡椒样品中癸酸甲酯含量超过 30%ꎮ 说明樟科
部分植物油脂中含有一定量的非 C12 ~C20 的脂
肪酸ꎮ
本实验 74 份樟科植物中 22 份样品的 C12 ~
C20脂肪酸甲酯含量因低于 95%而被淘汰ꎬ 可能
是因为采集的样品未完全发育成熟ꎬ 或样品中非
C12~C20 脂肪酸甲酯成分含量较多ꎬ 从而导致与
生物柴油有关的 C12~C20 脂肪酸甲酯含量偏低ꎮ
剩余的 52 份样品中又因 8 份样品的三烯脂肪酸甲
酯总含量大于 12%而被剔除ꎬ 故本研究初次筛选
仅有 44份样品达到生物柴油能源植物脂肪酸的界
定标准ꎮ
3 2 保存环境、 预处理及实验试剂配置时间对样
品碘值测定的影响
林铎清认为ꎬ 油脂中含有较多杂质而没有对其
进行处理ꎬ 或油脂的保存环境过于潮湿ꎬ 油脂严重
吸水且实验前没有烘干ꎬ 使油脂样品质量比实际质
量偏大ꎬ 从而导致碘值的测定结果比实际结果偏
小[20]ꎮ 赖宜萍等发现ꎬ 可能引起油脂酸败的因素
(空气、 日照、 温度和油脂的水分含量等)以及碘
化钾、 淀粉指示剂的配制时间等都会影响碘值测定
结果的准确性[21]ꎮ
本研究初次筛选出的 44份样品中ꎬ 12份样品
由于碘值测定结果与其理论推测值偏差较大而被剔
除ꎬ 可能是样品保存环境、 实验预处理与实验试剂
等因素综合作用的结果ꎬ 故在测定油脂样品的碘值
时一定要做好样品的保存与预处理工作ꎬ 实验所需
的试剂也应现配现用ꎬ 不宜搁置太久ꎮ
3 3 样品碘值、 油酸甲酯理化性质与生物柴油能
源植物的筛选
生物柴油中不饱和油酸甲酯含量越高ꎬ 其氧化
稳定性就越差ꎬ 而碘值作为衡量油脂不饱和程度的
一个重要指标ꎬ 其值不能太高ꎮ 林铎清等参考德国
生物柴油标准ꎬ 认为原料油脂的碘值应限制在 120
以下[11]ꎬ 依据此标准ꎬ 本实验筛选出来的 32份样
682 植 物 科 学 学 报 第 32卷
品中又因木姜子(10)、 绒毛钓樟(36)、 乌药(48)
的碘值大于 120而被进一步淘汰ꎮ
陈秀等发现生物柴油的十六烷值随着饱和脂肪
酸甲酯含量的增加而增大ꎬ 不饱和脂肪酸甲酯含量
的增加而减少[22]ꎮ 经逐步筛选后ꎬ 本实验初步保
留的 29 份样品中又因檫木(2)、 美脉琼楠(25)、
川钓樟(29)、 山胡椒(42)、 山橿(46)、 香叶子
(53)的不饱和油酸甲酯ꎬ 特别是油酸甲酯、 亚油
酸甲酯含量偏高而饱和脂肪酸含量偏低ꎬ 导致其十
六烷值低于 49而被剔除ꎮ
陈秀等的研究表明ꎬ 生物柴油的低温流动性主
要取决于饱和脂肪酸甲酯的含量ꎬ 饱和脂肪酸甲酯
尤其是长碳链饱和脂肪酸甲酯质量分数越高ꎬ 生物
柴油的冷滤点越高ꎬ 低温流动性越差[23]ꎮ 对本实
验保留下来的 23份样品冷滤点的估测结果分析发
现ꎬ 毛叶木姜子(8)、 云南樟(67)中棕榈酸甲酯
(C16 ∶ 0)与硬脂酸甲酯(C18 ∶ 0)含量略高ꎬ 尤其
是宜昌润楠(28)、 沉水樟(61)中硬脂酸甲酯含量
超过 45%ꎬ 导致其冷滤点均超过 0℃而被进一步剔
除ꎬ 故本研究最终仅筛选出 19 份符合生物柴油评
价标准的樟科油脂植物样品ꎮ
3 4 植物生长环境对样品含油率及脂肪酸甲酯组
成的影响
对于檫木等 14 种有重复样品采集的植物ꎬ 相
同植物不同样品的含油率、 脂肪酸甲酯组成均有差
异(表 2)ꎬ 其碘值、 十六烷值、 运动黏度、 冷滤点
也不同(表 3)ꎬ 这可能是外界环境和内部遗传因子
共同作用的综合表现ꎮ 环境的异质性、 不同的居群
年龄结构、 可能存在不同程度的地理隔离或是物种
的自交繁殖力等都可能成为其影响因素[24]ꎮ 根据
林铎清等[11]建立的生物柴油能源植物的评价指标ꎬ
从不同地点不同时间采集的 41 份(14 种)重复样
品中仅选出毛豹皮樟(5)、 木姜子(11)、 山鸡椒
(14)、 黑壳楠(30、 31)、 红脉钓樟(33)、 山橿
(44)、 香叶树(52)、 猴樟(64)和樟(72)共 10 份
符合生物柴油评价标准的油脂植物样品ꎮ
4 结论
本研究 74份樟科植物资源样品含有丰富的油
脂ꎬ 有 68份样品的含油率均高于 20%ꎮ 但由于采
集样品的发育状况、 脂肪酸组成特点、 保存环境及
实验处理等因素的影响ꎬ 造成 55 份样品不符合非
粮生物柴油能源植物筛选标准ꎬ 最终仅筛选出 19
份樟科非粮生物柴油能源植物ꎮ 其中大叶新木姜
子、 山橿、 毛豹皮樟、 天竺桂、 狭叶山胡椒、 绒毛
山胡椒、 木姜子、 黑壳楠、 樟、 山鸡椒和香叶树不
仅具有较高的含油率ꎬ 而且还具有较广的适生区
域、 较长的结果期等优点ꎬ 在开发樟科非粮生物柴
油能源植物方面具有较大的应用潜力ꎮ
本研究仅从油脂、 油酸甲酯的理化性质方面对
樟科油脂植物资源进行了初步筛选ꎬ 若要建立樟科
非粮生物柴油能源植物规模化生产的原料供应基
地ꎬ 还要从植物的栽培与管理成本、 生长速度、 结
实率、 适应性、 采摘与加工以及转化为生物柴油后
的燃烧性能等方面进行综合评价ꎮ
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(责任编辑: 刘艳玲)
882 植 物 科 学 学 报 第 32卷