全 文 ：武汉植物学研究 2000, 18 (5) : 441～ 442
J ourna l of W uhan B otan ica l Resea rch
刺壳椒化学成分研究Ξ
张灿奎　郑庆安　糜留西　屠治本
(中国科学院武汉植物研究所　武汉　430074)
STUD IES ON CHEM ICAL CONST ITUENTS OF
ZAN THOX YLUM ECH IN OCAR PUM HEM SL EY
Zhang Canku i　Zheng Q ing’an　M i L iux i　T u Zh iben
(W uhan Institu te of B otany , T he Ch inese A cad emy of S ciences　W uhan　430074)
关键词　芸香科, 刺壳椒, 白藓碱, Χ2花椒碱
Key words　R utaceae, Z anthoxy lum ech inocarp um ,D ictam nine, Χ2fagarine
中图分类号: Q 946. 8　文献标识码: A 　文章编号: 10002470X (2000) 0520441202
刺壳椒又名三百棒, 系芸香科花椒属植物。其根、茎、果实均可供药用〔1, 2〕。刺壳椒化学成分的研究尚
未见报道。我们曾对数种原产于中国的花椒属植物进行过化学成分的研究〔3～ 12〕, 并讨论了花椒属中
Z anthoxy lum 和 F ag ara 2 个亚属合并为广义的 Z anthoxy lum 的合理性〔13〕。为了寻找新的生物活性成
分, 并给花椒属的化学系统学提供一定依据, 我们初步研究了刺壳椒的化学成分, 从其茎的乙醇提取物
中分得 9 个化合物, 其中 6 个分别鉴定为白藓碱 (É ) , Χ2花椒碱 (Ê ) , 6, 7, 82三甲氧基香豆素 (Ë ) , Β2谷
甾醇 (Ì ) , 胡箩卜甙 (Í )和一长链混合脂肪酸 (Î ) , 另有三种化合物结构尚在鉴定中。
1　实验部分
熔点用 Yanagimo to 显微熔点仪测定 (温度计未校正) , 紫外光谱用 SH IM AD ZU 2UV 2265FW 型紫
外分光光度计测定, 甲醇为溶剂。红外光谱用 PER K IN 2ELM EM R 983 型红外光谱仪测定 (KB r 压片) ,
质谱用V G27070E2H F (70 eV ) 型质谱仪测定, 核磁共振波谱用 B ruker2A RX500 型核磁共振仪测定
(TM S 做内标) , 柱层析所用硅胶为上海五四化学试剂厂生产, 薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂出品。
植物材料于 1995 年夏采集于鄂西鹤峰县南渡江。取其茎部 7 kg, 阴干, 粉碎后用工业酒精回流提
取, 减压回收乙醇得浸膏 500 g。将其溶于 500 mL 蒸馏水中, 先加石油醚萃取, 回收石油醚, 得石油醚部
分提取物 20 g。再加氯仿萃取, 得氯仿部分提取物 30 g。石油醚部分经过硅胶柱层析, 石油醚2乙酸乙酯
梯度洗脱, 得化合物Ì 和Î。氯仿部分经过反复硅胶柱层析, 氯仿2甲醇梯度洗脱, 得化合物É , Ê , Ë ,Í。
2　化合物的鉴定
白藓碱 (É ) : 浅黄色柱晶 (氯仿2甲醇) , m. p. 127～ 129℃, D ragendo rff 试剂显黄色, 分子式Ξ 收稿日: 1999209227, 修回日: 2000204204。第一作者: 男, 1971 年出生, 硕士, 从事植物化学方面的研究。国家自然科学基金资助项目 (编号: 39470064)。
C12H 9NO 2。UV Κm ax (nm ) : 236, 293, 310, 329。1HNM R ∆(ppm ) : 4145 (3H , S, C42OM e) , 7108 (1H , d, J =
217H z, Β2呋喃环质子) , 7160 (1H , d, J= 217H z, Α2呋喃环质子) , 714328126 (4H ,m , 芳2H )可分别归属为:
7143 (1H , t, J = 716H z, C62H ) , 7167 (1H , t, J = 716H z, C72H ) , 8101 (1H , D , J = 815H z, C82H ) , 8126 (1H ,
d, J = 815H z, C52H )。M S (m öz) : 199 (M + , 100) , 184 (M + 2CH 3, 85) , 156 (1842CO , 74) , 128 (1562CO , 30) ,
130 (1562C2H 2, 17) , 101 (1282HCN , 39) , 76 (1012C2H·, 30)。
以上数据与文献〔11〕报道一致。Χ2花椒碱 (Ê ) : 无色针状结晶 (氯仿2甲醇) , m. p. 147～ 149℃, 254 nm 紫外光下呈兰紫色荧光, D ra2
gendo rff 试剂呈棕黄色, 分子式 C13H 11NO 3。UV Κm ax (nm ) : 244, 310, 336。 IR ΜKB rm ax (cm - 1) : 1616 (呋喃环振
动) , 1578 (S,V C= N ) ; 1515 (S,A r 骨架) ; 1095 (V = c2o2c)。1HNM R ∆(ppm ) : 4116 (s, 3H , C82OM e) , 4157 (s,
3H , C42OM e) , 7121 (d, 1H , J = 218H z, 呋喃环上 Β质子) , 7178 (d, 1H , J = 218H z, 呋喃环上 Α质子) , 7120
(1H , C72H ) , 7148 (1H , C62H ) , 7187 (1H , C52H )。M S (m öz) : 229 (M + , 100) , 228 (M + 21, 45) , 214 (M + 2
CH 3, 17) , 200 (M + 2CHO , 46) , 199 (M + 2CH 2O , 33) , 184 (18) , 156 (23)。
将本品与 Χ2花椒碱标准品混合测熔点, 不下降, 以上数据与文献〔11〕报道一致。
6, 7, 82三甲氧基香豆素 (Ë ) : 无色柱状晶 (甲醇) , m. p. 10615～ 10715℃, 遇浓H 2SO 4 产生强烈的蓝
紫色荧光。分子式C12H 12O 5。UV Κm ax (nm ) : 337, 294, 226, 209。 IR ΜKB rm ax (cm - 1) : 1720 (C= O ) , 1600, 1558,
1488 (芳环) , 1240, 1040 (2OCH 3)。1HNM R (∆ppm ) : 3187 (s, 3H , 2CH 3) , 3197 (s, 3H , 2CH 3) , 4101 (s, 3H ,2CH 3) , 6132 (d, 1H , C32H , J = 915H z) , 7159 (d, 1H , C42H , J = 915H z) , 6164 (S, 1H , C52H )。M S (m öe) : 236
(M + , 100) , 221 (M + 215, 51) , 207 (221215+ H , 4) , 193 (M + 243, 51) , 178 (193215, 20) , 150 (178228, 50)。
以上数据与文献〔14〕报道一致。
另外, 通过化学方法及光谱分析, 将本品与标准品同板 TL C, 并与文献〔9〕对照, 分别确证化合物 IV
为 Β2谷甾醇 ( IV ) , 化合物V 为胡萝卜甙, 化合物V I为一长链混合脂肪酸。
致谢　植物材料由本所赵子恩高级工程师采集并鉴定, 红外光谱由本所技术室测定, 紫外光谱由武
汉健民制药厂测定, 氢谱由中科院武汉物理与数学所姜丽红同志测定, 质谱由中科院水生生物所张银华
工程师测定, 在此一并致谢。
参　考　文　献
1　黄成就. 中国芸香科植物研究. 植物分类学报É , 1957, 6 (1) : 1～ 143
2　鄂西草药名录. 中国科学院武汉植物园编. 1964: 64
3　朱卫, 屠治本. 单面针的生物碱研究. 武汉植物学研究, 1986, 4 (3) : 253～ 255
4　朱克刚, 丁牧良, 屠治本等. 刺异叶花椒化学成分研究. 武汉植物学研究, 1987, 5 (1) : 59～ 63
5　黄天宝, 朱卫, 屠治本等. 狭叶花椒化学成分研究. 武汉植物学研究, 1989, 7 (4) : 356～ 358
6　丁牧良, 任婉薇, 屠治本等. 小花花椒化学成分研究. 武汉植物学研究, 1988, 6 (2) : 201～ 202
7　黄天宝, 张景龄, 屠治本等. 狭叶花椒化学成分研究. 武汉植物学研究, 1991, 9 (1) : 89～ 92
8　崔天义, 朱卫, 屠治本等. 巴山花椒化学成分研究. 武汉植物学研究, 1994, 12 (4) : 371～ 374
9　李晓蒙, 李贞, 屠治本等. 竹叶花椒化学成分研究. 天然产物研究与开发, 1996, 8 (4) : 24～ 27
10　朱卫, 崔天义, 屠治本等. 波叶花椒化学成分研究 (I). 武汉植物学研究, 1998, 16 (2) : 191～ 192
11　汤俊, 朱卫, 屠治本等. 蚬壳花椒化学成分研究. 中草药, 1995, 26 (11) : 563～ 565
12　X iang Y, Zheng Q A , Zhang C K et a l. A lkalo ids and coum arins from Z an thoxy lum d im orp hop hy llum H em sl. var.
sp in if oilum Reld. et W ils. J W uhan B ot R es, 2000, 18 (2) : 143～ 145
13　屠治本. 花椒属植物生物碱及其两个亚属合并问题. 植物研究, 1985, 5 (2) : 61～ 69
14　任丽娟, 谢凤指, 张岚. 香果花椒根的化学成分研究. 植物学报, 1991, 33 (9) : 718～ 721
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