全 文 ：云南拟单性木兰的化学成分!
程永现，周 俊!!，谭宁华
（中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室，云南 昆明 !#$#%）
摘要：从云南拟单性木兰（!#$%&#’ ()***&*+’+ &’）的干燥嫩枝中首次分离得到 !个化合物，
它们的结构经各种波谱数据分别鉴定为云南拟单性木兰素 (（)*+*,-.+/0 (，!），.’)1-*2.01/3 4
5（），.’)1-*2.01/3 4 （#），槲皮素（6’.+7.2/0，$），芦丁（+’2/0，%）及丁香苷（89+/0:/0，&），
其中化合物 ;为一新的 .’)1-*2.0.型木脂素，其结构为 $，< 4二氢 4 $!4（% 4羟基 4 < 4甲氧
基苯基）<4甲基 4 〔=〕 4烯丙基苯并呋喃；对化合物 $及 <进行了首次
;<> ?@A归属。
关键词：木兰科；云南拟单性木兰；云南拟单性木兰素 (
中图分类号：B C%! 文献标识码：( 文章编号：#$< 4 $5##（$##;）#< 4 #<$ 4 #
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云南拟单性木兰（!#$%&#’ ()***&*+’+ &’）又名云南拟克林丽木、黑心绿豆，系木
兰科（@*:01O/*7.*.）云南拟单性木兰属植物。该植物为我国特有属种，主产于云南、广
西，生长于海拔 ; $## 4 ; ## -的山谷密林中（刘玉壶等，;CC!）。经药理活性筛选发现其
脂溶性提取物在浓度为 ;X#- Y -Z时对 <种人肿瘤细胞株 &>K 4 [、\]&*及 DZ> 4 [$的抑
制率分别为 10(或 ZW\刺激的小鼠脾淋巴细增殖反应在浓
度为 $##: Y -Z时，有显著的抑制作用（; _ #X#;），其化学成分尚未见报道。我们从其干
燥嫩枝的乙醇提取物中，经硅胶柱层析及 \.)M*3.P Z& 4 $#凝胶层析分离得到 !个化合物，
通过各种波谱数据分析鉴定了它们的结构，分别为云南拟单性木兰素 (（)*+*,-.+/0 (，
;），.’)1-*2.01/3 4 5（$），.’)1-*2.01/3 4 （<），槲皮素（ 6’.+7.2/0，%），芦丁（ +’2/0，）
云 南 植 物 研 究 $##;，#（<）：<$ ‘ 6-3. =03.1,-. >411.1,-.
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!! 通讯联系人
收稿日期：$### 4 #C 4 ;[，$### 4 ;$ 4 $C接受发表
作者简介：程永现（;C5$ 4）男，湖南人，硕士，主要从事植物化学研究。
基金项目：国家自然科学基金资助重点项目 及丁香苷（ !#$%&$% ，’）。其中化合物 (为一新的 )*+,-./0%0型木脂素，其结构为 1，2 3
二氢 3 1! 3（4 3羟基 3 2 3甲氧基苯基）23甲基 3 5〔)〕3烯丙基苯并呋喃 ｛1，2 3 6$78
6#, 3 1! 3（4 3 76#,9 3 2 3 -0/7,9+70%(） 3 23 -0/7: 3 5〔)〕3 +#,+0%:;0%<,=*#.%｝；对化
合物 1及 2进行了首次(2> ?@A 归属。
化合物 ( >(BC1DE2 白色粉末（>C>:2），-+ ’F G HD I，〔!〕1(J 3 (D(K5（L DK5D， $%
>C>:2）M (2> ?@A及 J)NO谱显示 2个甲基、(D个次甲基及 ’个季碳信号，其中 (个甲基碳
在#5’KD示甲氧基信号；烯区 P芳香区的 (4个碳信号示有 1个芳环系统及 (个双键，以上
信息提示该化合物为一木脂素类；(2> ?@A结合 )Q@R给出分子式为 >(BC1DE2，不饱和度为
(D，即结构中除了双键及芳环外还应有 (个环系；脂肪区#B2K(及#45K2的特征碳化学位
移表明该化合物为苯并二氢呋喃型木脂素；经与化合物 (.（于德泉等，(BBB）比较，其
S、>环及侧链烯丙基碳化学位移基本一致（O.;:0 (），其差别在于 T环的碳化学位移不
同；)Q@R给出化合物 (的分子量为 1B’〔@〕U，比化合物 (.少 1D.-*，(2> ?@A比化合物
(.少一个甲氧基，因此化合物 (为 (.的 H 3去甲氧基衍生物。
化合物 ( 的(C ?@A中，#(K2B（2C，V W ’KFC<，@0 3 2），#5KD’（(C，6，V W BK1C<，
C 3 1）及#(HKH（@0 3 2）均说明 C 3 1，C 3 2互为反式（徐任生，(BB2），#’K2H（(C，;#
M 6，V W (5K’C<，C 3 F）示双键为反式构型，因此化合物 (的结构推定为 1，2 3二氢 3 1!
3（4 3羟基 3 2 3甲氧基苯基）23甲基 3 5〔)〕 3烯丙基苯并呋喃，为一新化合物，命
名为云南拟单性木兰素 S（+.#.X-0#$% S）。
实验部分
溶点用 YA> 3 (显微熔点仪测定，温度未经校正；旋光用 VSR>E 3 1D>数字型自动旋
光仪测定；质谱仪为 Z[ S*/, R+0L 3 2DDD型，)Q源，HD 0Z；?@A由 T#*X0# S@ 3 4DD超导
核磁共振仪测定，O@R为内标；R0+7.609 \C 3 1D为 N7.#-.L$.公司产品；薄层层析硅胶板
及柱层析用硅胶均购自青岛海洋化工厂。
2522期 程永现等：云南拟单性木兰的化学成分
云南拟单性木兰的干燥嫩枝 !#$ %&，粉碎后用 ’()工业乙醇回流提取 *次（+,，!,，
!,），合并提取液，浓缩，依次用石油醚（-$ . ’$/）、乙酸乙酯及正丁醇各萃取 *次。取
乙酸乙酯萃取部分进行反复硅胶柱层析及 012,3415 67 8 +$凝胶层析（石油醚 8乙酸乙酯
+$9! 8 ! 9!；氯仿 8乙酸乙酯 !$ 9 ! 8 ! 9 !；氯仿 8丙酮 !$ 9 ! 8 ( 9 !；氯仿 8甲醇 ’ 9 ! 8 9 +；
甲醇 8 水 ($) . :$)）得化合物 !（;! <&），（!!: <&），#（!- <&），$（!$* <&），%
（$ <&）；正丁醇萃取部分经硅胶柱层析得化合物 &（;’+ <&）。
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%K）；!( B:C数据见表 !。
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B:C 数据与文献（OLSD<6等，!#.%）一致。
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$2 ,），+0!.（!$，HI J G，$ 2 +），!( B:C数据见表 !。!( B:C数据与文献（于德泉等，
!###）一致。
化合物 3 %.$(&’!+，黄色无定形粉末；6 ?：+&#〔: 2 $〕2（!&&）；!$
B:C（A&& :$?，1:;’ 2 D+）：!%03.（!$，HI J G，3 2 ’$），.03%（%$，LV%K Q6D +K），+0,(（!$，D，E F ,0A $?，$ 2 3K），+0(.（!$，HI J G，$ 2 ,），+0!.（!$，HI J
G，$ 2 +），30(%（!$，D，E F +0A $?，$W7P 2 !），A0A(（!$，HI J G，$CXQ 2 !），&0#.（($，
D，E F +0&$?，$CXQ 2 +）；!( B:C数据见表 !。以上数据与文献（陈纪军等，!###）一致。
化合物 + !. $%A ’#，白色粉末； 6 ?：(.!〔: 2 $〕2 （%3），%&#
33((期 程永现等：云南拟单性木兰的化学成分
（!）；!# $%&（’ %#(，)* + ,-）!：./01（2#，3，# + 4 56, -），./00（!#，,，7 8
!-/0#(，# + 1），./.!（!#，,9，7 8 !-/0，-/#(，# + 0），’/-0（2#，:; < ,，7 8 -/ #(，
#+ =），41’（.#，3，2 > ?%@），-/0!（!#，,，7 8 ./=#(，#ABC + !），’/4（2#，D，#ABC
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!!/=#(，#ABC + .5），’/4=（!#，,,，7 8 !!/=，2/.#(，#ABC + .:）；!4 E $%&数据见表 !。以
上数据与文献（程永现等，2）一致。
致谢 孙卫邦副研究员帮助采集并鉴定植物样品；本所植物化学开放室分析仪器组测定光谱；中国医学
科学院药用植物研究所王立为副研究员帮助药理活性粗筛。
〔参 考 文 献〕
于德泉，杨峻山，!=== < 分析化学手册〔%〕< 第 2版，北京：化学工业出版社，014—01’，=41—=40
刘玉壶，罗献瑞，吴容芬，!==. < 中国植物志第 4卷，第 !分册〔%〕< 北京：科学出版社，!’-
陈纪军，陈金素，陈泗英等，!=== < 德钦红景天的化学成分〔7〕< 云南植物研究，!（’）：-2-—-4
徐任生，!==4 < 天然产物化学〔7〕< 北京：科学出版社，1’4—1’’
程永现，周俊，丁中涛，2 < 粗梗木莲的酚性成分〔7〕< 云南植物研究，!!（4）：4.-—4.1
FGH,@6 F I，&J9KLJ@ M，N5*BG; O E，!=12 < EG639J9C@693 GP !#$%&’(& 3)@KJ@3：QQ Q3GB59JG6 56, 39;CK9C;@ ,@9@;DJ659JG6 GP PC;9L@; @C)GR
D59@6GJ, BJS6563 P;GD 9L@ :5;T $) !#$%&’(& *&+(&,〔7〕< -.’ / 012%，!!：2.-=—2..=
%KK;@,J@ & U，&J9KLJ@ M，N5*BG; O E，!=.= < EG639J9C@693 GP !#$%&’(& 3)@KJ@3< NL@ 39;CK9C;@ 56, 3*69L@3J3 GP @C)GD59@6@，5 BJS656
GP 6GV@B 9*)@ P;GD !#$%&’(& *&+(&,〔7〕3 4+ -.’ / 012%，!!：!!!—!42
.-4 云 南 植 物 研 究 24卷