全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

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黄花角蒿的化学成分研究
高燕萍 1，钟国跃 1，沈云亨 2*
1. 江西中医药大学 中药资源与民族药研究中心，江西 南昌 330004
2. 第二军医大学药学院，上海 200433
摘要：目的 对黄花角蒿 Incarvillea sinensis var. przewalskii 全草的化学成分进行研究。方法 采用正相硅胶、凝胶 Sephadex
LH-20 以及半制备高效液相色谱等多种色谱技术进行分离纯化,运用 NMR、MS 等波谱学方法以及结合文献数据对分离得到
的化合物进行结构鉴定。结果 从黄花角蒿全草 80%乙醇水溶液提取物中分离得到 13 个化合物，包括生物碱和苯乙醇苷类
化合物，其结构分别鉴定为对丁氧基红景天苷（1）、角蒿辛 C（2）、角蒿酯碱（3）、7-羟基多花藤碱（4）、角蒿原碱（5）、
苯乙醇葡萄糖苷（6）、地黄苷（7）、类叶升麻苷（8）、去酰基异角胡麻苷（9）、去咖啡酰基类叶升麻苷（10）、carceorioside
B（11）、红景天苷（12）、去酰基类叶升麻苷二甲醚（13）。结论 化合物 1 为新化合物，其他化合物均为首次从该植物中分
离得到。
关键词：黄花角蒿；生物碱；苯乙醇苷；对丁氧基红景天苷；角蒿酯碱；地黄苷；类叶升麻苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)05 - 0712 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.05.003
Chemical constituents from Incarvillea sinensis var. przewalskii
GAO Yan-ping1, ZHONG Guo-yue1, SHEN Yun-heng2
1. Research Center of Natural Resources of Chinese Medicinal Materials and Ethnic Medicine, Jiangxi University of Traditional
Chinese Medicine, Nanchang 330004, China
2. School of Pharmacy, Second Military Medical University, Shanghai 200433, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the whole plant of Incarvillea sinensis var. przewalskii, and a
systematically phytochemical investigation was carried out. Methods The chemical constituents were isolated by column
chromatographies, such as silica gel and Sephadex LH-20 columns as well as semi-preparative HPLC, and their structures were
determined on the basis of MS, NMR spectroscopic analyses, and/or comparison with literature data. Results Thirteen compounds,
including alkaloids and phenylethanoid glycosides, were isolated from the 80% ethanol extract of the whole plants. Their structures
were elucidated as p-butoxyl-salidroside (1), incasine C (2), incarvillateine (3), 7-hydroxyskytanthine (4), incarvilline (5),
phenethylalcohol glucoside (6), martynoside (7), acteoside (8), deacylisomartynoside (9), decaffeoy1acteoside (10), carceorioside B
(11), salidroside (12), and deacylacteoside dimethyl ether (13). Conclusion Compound 1 is a new one, and the other compounds are
isolated from this species for the first time.
Key words: Incarvillea sinensis Lam. var. przewalskii (Batalin) C. Y. Wu et W. C. Yin; alkaloids; phenylethanoid glycosides; p-butoxyl-
salidroside; incarvillateine; martynoside; acteoside

黄 花 角 蒿 Incarvillea sinensis Lam. var.
przewalskii (Batalin) C. Y. Wu et W. C. Yin 为紫葳科
（Bignoniaceae）角蒿属 Incarvillea Juss. 多年生草本
植物，生于海拔 2 000～3 350 m 的高山草坡或混交
林下，我国主要分布在甘肃、陕西、青海、四川西
北部[1]。该植物具有祛风除湿、解毒、杀虫等功效，
甘肃民间将其根及根茎用于治疗咽炎，效果较佳。
然而，有关该植物化学成分的研究尚未见报道。为
了探讨该植物的药效物质基础，本实验对其全草进
行了提取分离，鉴定得到了 13 个化合物，分别为对
丁氧基红景天苷（p-butoxyl-salidroside，1）、角蒿
辛 C（incasine C，2）、角蒿酯碱（incarvillateine，3）、

收稿日期：2015-12-15
作者简介：高燕萍，江西中医药大学讲师。
*通信作者：沈云亨，博士，硕士生导师。Tel: (021)81871245 E-mail: shenyunheng@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

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7-羟基多花藤碱（7-hydroxy-dehydroskytanthine，4）、
角蒿原碱（ incarvilline， 5）、苯乙醇葡萄糖苷
（ phenethylalcohol glucoside ， 6 ）、 地 黄 苷
（martynoside，7）、类叶升麻苷（acteoside，8）、去
酰基异角胡麻苷（deacylisomartynoside，9）、去咖
啡酰基类叶升麻苷（decaffeoy1acteoside，10）、
carceorioside B（11）、红景天苷（salidroside，12）、
去酰基类叶升麻苷二甲醚（deacy1acteoside dimethyl
ether，13）。其中化合物 1 为新化合物，其他化合物
均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
RY-2 型熔点仪（天津分析仪器厂）；Bruker
Vector 22 红外光谱仪；SHIMADZU UV-2550 紫外
光谱仪；PerkinElmer Model 343 旋光仪；Bruker
DRX-300 型、Bruker DRX-400 型、Bruker DRX-600
型核磁共振仪；Agilent MSD-Trap-XCT 质谱仪，
Q-Tof micro（ESI-MS）质谱仪；X-ray 四圆单晶衍
射仪（德国布鲁克 APEX 公司）；SHIMADZU
LC-2010AHT 中压制备液相色谱仪：BUCHI C605。
柱色谱填料：硅胶 H（200～300 目），烟台芝罘黄
务硅胶开发试验厂；Sephadex LH-20，Pharmacia 公
司；反相硅胶 C18（50 μm），日本富士公司；HSGF254
硅胶色谱板，烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂；反相
硅胶板（Merk 公司）；提取用乙醇为工业试剂，其
余化学试剂均为分析纯；液相色谱用试剂为色谱纯。
黄花角蒿全草于 2010 年采自青海西宁，经第二
军医大学张汉明教授鉴定为紫葳科角蒿属植物黄花
角 蒿 Incarvillea sinensis Lam. var. przewalskii
(Batalin) C. Y. Wu et W. C. Yin。
2 提取与分离
将黄花角蒿全草 10 kg 用 80%乙醇水溶液回流
提取 3 次，回收乙醇，得到乙醇提取物 802 g，加水
混悬，5% HCl 调 pH 值 2～3，用石油醚、醋酸乙酯
进行梯度萃取，得到石油醚部位 45 g 和醋酸乙酯部
位 156 g。水部分再加 5% NaOH 调 pH 值 10～11，
再用三氯甲烷萃取，分别得到总生物碱部位 25 g 和
水层。将醋酸乙酯部位经常压硅胶柱色谱分离，石
油醚-醋酸乙酯（100∶1、50∶1、30∶1、10∶1、5∶
1、1∶1）梯度洗脱，得到 10 个流分 Fr. 1～10。将
Fr. 3（20.0 g）依次经过 Sephadex LH-20（甲醇）和
硅胶柱色谱分离，得到化合物 1（15.0 mg）、7（60.0
mg）、8（23.0 mg）、9（9.0 mg）。将 Fr. 6（13.0 g）
经过 ODS 柱色谱，20%～100%甲醇梯度洗脱，得
到 8 个部分 Fr. 6-1～6-8。将 Fr. 6-3（195 mg）经
Sephadex LH-20（甲醇）和硅胶柱色谱分离纯化，
得到化合物 6（7.0 mg）、10（59.0 mg）、11（9.1 mg）、
12（11.5 mg）、13（9.0 mg）。总生物碱部位经 ODS
柱色谱，20%～100%甲醇梯度洗脱，得到 6 个部分
Fr. 1～6。将 Fr. 3（195 mg）经 Sephadex LH-20（甲
醇）和硅胶柱色谱分离纯化，得到化合物 2（15.0
mg）、3（17.0 mg）、4（12.3 mg）、5（9.8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状物，溶于甲醇。ESI-MS 显
示准分子离子峰为 m/z 379 [M＋Na]+，HR-ESI-MS
m/z: 379.172 8 [M＋Na]+（计算值 C18H28O7Na，
379.172 7），确定分子式为 C18H28O7，不饱和度为 5，
推测含有 1 个苯环片段。 1H-NMR (300 MHz,
CD3OD) 谱低场区显示有 1 组对位取代苯环质子信
号 δH 6.81 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.15 (2H, d, J = 8.7
Hz)，δH 3.00～4.50 包含 1 个葡萄糖基质子信号，高
场区有 1 个三重峰甲基信号 δH 0.98 (3H, t, J = 7.5,
15.0 Hz)；13C-NMR (75 MHz, CD3OD) 谱给出 18 个
碳信号，分别为 1 个甲基 (δ 14.2)、6 个亚甲基 (δ
20.3, 32.5, 36.3, 62.7, 68.7, 72.0)、9 个次甲基 (δ
71.6, 75.1, 77.9, 78.1, 104.3, 115.4×2, 130.9×2) 和 2
个季碳 (δ 131.9, 159.1)；以上数据和红景天苷[2]的
数据基本一致，仅多了 1 个正丁基片段信号。在
1H-1H COSY 谱中，H-1″/H-2″/H-3″/H-4″的相关信号
证实了上述推论。在 HMBC 谱中，H-1″与 C-4 有相
关，表明丁氧基与 C-4 位相连（图 1）。综上推断化
合物 1 的结构见图 2，命名为对丁氧基红景天苷，
具体核磁数据见表 1。
1 3
5
6
78
23
4
5
6
1
1
2
3
4
O
OHO
HO
O
1H-1H COSY
HMBC
OH
OH

图 1 化合物 1 的关键的 1H-1H COSY 和 HMBC 相关
Fig. 1 Key 1H-1H COSY and HMBC correlations of
compound 1
1 3
5
6
7
823
4
5
6
1
1
2
3
4
O
OHO
HO
O
OH
OH

图 2 化合物 1 的结构
Fig. 2 Structure of compound 1
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表 1 化合物 1 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
碳位 δC δH
1 131.9
2 130.9 7.15 (d, J = 8.7 Hz)
3 115.4 6.81 (d, J = 8.7 Hz)
4 159.1
5 115.4 6.81 (d, J = 8.7 Hz)
6 130.9 7.15 (d, J = 8.7 Hz)
7 36.3 2.86 (t, J = 6.6, 13.2 Hz)
8 72.0 3.69 (m), 4.05 (m)
1′ 104.3 4.29 (d, J = 7.8 Hz)
2′ 75.1 3.18 (m)
3′ 78.1 3.35 (m)
4′ 71.6 3.27 (m)
5′ 77.9 3.26 (m)
6′ 62.7 3.68 (t, J = 12.0, 1.8 Hz)
3.86 (t, J = 12.0, 1.8 Hz)
1″ 68.7 3.93 (t, J = 13.2, 6.6 Hz)
2″ 32.5 1.73 (m)
3″ 20.3 1.49 (m)
4″ 14.2 0.98 (t, J = 7.5, 15.0 Hz)

化合物 2：无色油状物，ESI-MS 给出分子离子
峰为 m/z 475 [M＋H]+, 473 [M－H]–，相对分子质量
为 474。碘化铋钾显色呈阳性。结合 1H- 和 13C-NMR
谱，推断分子式为 C29H38N4O2。分析该化合物的
13C-NMR 谱和 DEPT 谱，发现该化合物具有典型的
大环精胺类生物碱的信号特征，1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) 谱低场区显示有 1组双取代烯氢质子信号 δ
6.07 (1H, d, J = 12.8 Hz), 6.62 (1H, d, J = 12.8 Hz)，
10 个芳氢质子信号 δ 7.25～7.39 (10H, m)，高场区
有 22 个亚甲基氢信号 δ 1.57～2.07 (8H, m), 2.44～
3.76 (14H, m)，以及 1 个次甲基氢信号 δH 4.08 (1H,
m)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 24.5, 24.7, 24.9,
25.2, 26.8, 28.6, 28.7 (C-3, 11, 15, 16), 36.7, 37.8,
42.6, 43.1, 45.0, 46.9, 47.0, 47.2, 47.3, 48.3, 50.3, 50.4
(C-2, 4, 7, 10, 12, 14, 17), 64.0 (C-8), 123.5, 123.6
(C-8′), 126.9, 127.1, 127.6, 127.8, 127.9, 128.0, 128.3,
128.4, 128.5, 128.6, 128.8, 128.9 (C-2′, 3′, 4′, 5′, 6′,
2″, 3″, 4″, 5″, 6″), 133.3, 133.4 (C-7′), 135.3, 135.4
(C-1′), 140.8, 141.3 (C-1″), 169.8, 170.0 (C-9′), 171.4,
171.5 (C-6)。以上核磁数据与文献报道基本一致[3]，
故鉴定化合物 2 为角蒿辛 C。
化合物 3：无色油状物，ESI-MS 给出分子离子
峰为 m/z 719 [M＋H]+, 717 [M－H]–，相对分子质量
为 718。碘化铋钾显色呈阳性。结合 1H- 和 13C-NMR
谱，推断分子式为 C42H58N2O8。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) 谱低场区显示有 6 个芳氢质子信号 δH
6.78～6.83 (6H, m)，高场区有 4 个双峰甲基质子信
号 δ 0.60 (3H, d, J = 7.2 Hz), 0.72 (3H, d, J = 6.8 Hz),
0.76 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.81 (3H, d, J = 7.6 Hz)，2 个
单峰甲基质子信号 δ 3.87 (3H, s), 3.89 (3H, s)，其他
质子信号处于相对较高场；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) 谱显示有 2 个单萜生物碱片段 δ: 14.4 (4-
Me), 14.9 (4′-Me), 16.9 (8-Me), 17.1 (8′-Me), 29.2
(C-6), 29.7 (C-6′), 30.3 (C-4, 4′), 37.3 (C-5), 37.4
(C-5′), 40.4 (C-8, 8′), 45.8 (N-Me), 45.9 (N′-Me), 46.1
(C-9, 9′), 57.2 (C-1), 57.3 (C-1′), 57.5 (C-3), 57.6
(C-3′), 76.4 (C-7), 76.6 (C-7′)；2 个 C6-C3 片段碳信号
δ: 130.5 (C-1″), 130.7 (C-1′′′), 110.8 (C-2″, 2′′′), 145.1
(C-3″), 145.3 (C-3′′′), 146.7 (C-4″, 4′′′), 114.6 (C-5″,
5′′′), 119.9 (C-6″), 120.4 (C-6′′′), 41.2 (C-7″), 41.8
(C-7′′′), 47.3 (C-8″), 47.9 (C-8′′′), 171.7 (C-9″), 171.9
(C-9′′′)；以及 2 个甲氧基碳信号 55.8 (3″, 3′′′-OMe)。
以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化合物 3
为角蒿酯碱。
化合物 4：无色油状物，ESI-MS 给出准分子离
子峰为 m/z 204 [M＋Na]+, 180 [M－H]–，相对分子
质量为 181。碘化铋钾显色呈阳性。结合 1H- 和
13C-NMR 谱，推断分子式为 C11H19NO。1H-NMR
(600 MHz, CDCl3) 谱信号显示有 1 个烯质子信号 δ
5.30 (1H, d, J = 2.0 Hz)，1 个氧取代的次甲基质子信
号 δ 4.31 (1H, m)，2 个双峰甲基质子信号 δ 0.99 (3H,
d, J = 8.0 Hz), 1.11 (3H, d, J = 8.0 Hz) 以及 1 个单峰
甲基质子信号 δ 2.23 (3H, s, N-Me)；13C-NMR 谱
(150 MHz, CDCl3) 显示有 3 个甲基 δ 15.1 (C-10),
17.2 (C-11), 48.2 (N-Me)，2 个亚甲基 δ 63.7, 63.7
(C-1, 3)，5 个次甲基 δ 32.2 (C-4), 48.1 (C-8), 50.1
(C-9), 84.3 (C-7), 123.3 (C-6) 以及 1 个季碳 δ 149.7
(C-5) 信号。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴
定化合物 4 为 7-羟基多花藤碱。
化合物 5：无色晶体，ESI-MS 给出分子离子峰
为 m/z 184 [M＋H]+, 182 [M－H]–，相对分子质量为
183。碘化铋钾显色呈阳性。结合 1H- 和 13C-NMR
谱，推断分子式为 C11H21NO。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) 谱信号显示有 1 个氧取代的次甲基质子信
号 δ 4.31 (1H, m)，2 个双峰甲基质子信号 δ 0.86
(3H, d, J = 8.0 Hz), 1.02 (3H, d, J = 8.0 Hz) 以及 1 个
单峰甲基质子信号 δ 2.27 (3H, s)；13C-NMR (150
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MHz, CDCl3) 谱显示有 3个甲基 δ: 14.2 (C-10), 17.4
(C-11), 46.2 (N-Me)，3 个亚甲基 δ: 32.7 (C-6), 58.0,
58.0 (C-1, 3) 和 5 个次甲基 δ: 30.5 (C-4), 37.5 (C-5),
42.3 (C-8), 45.8 (C-9), 73.4 (C-7)。以上数据与文献报
道基本一致[6]，故鉴定化合物 5 为角蒿原碱。
化合物 6：无色油状物，Molish 反应为阳性。
ESI-MS 给出分子离子峰为 m/z 307 [M＋Na]+, 283
[M－H]–，推出相对分子质量为 284，结合 1H- 和
13C-NMR 谱，推出分子式为 C14H20O6，不饱和度为
5。13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和 DEPT 谱给出 1
个季碳信号 δ 140.1 (C-1)，10 个次甲基碳信号 δ
130.0×2 (C-2, 6), 129.3×2 (C-3, 5), 127.2 (C-4),
104.4 (C-1′), 79.1 (C-3′), 78.0 (C-5′), 75.1 (C-2′), 71.7
(C-4′) 和 3 个亚甲基碳信号 δ: 71.1 (C-8), 62.8
(C-6′), 37.2 (C-7)。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱
低场区给出 5 个芳香质子信号，δ 4.29 (1H, d, J = 6.0
Hz) 为葡萄糖端基质子信号。以上数据与文献报道
基本一致[7]，故鉴定化合物 6 为苯乙醇葡萄糖苷。
化合物 7：淡黄色油状物，Molish 反应为阳性。
ESI-MS 给出分子离子峰为 m/z 675 [M＋Na]+, 651
[M－H]–，推出相对分子质量为 652。结合 1H- 和
13C-NMR 谱推出分子式为 C31H40O15，不饱和度为
12。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱中有 1 对相互
耦合的烯质子信号 δ 7.61 (1H, d, J = 15.9 Hz) 和
6.38 (1H, d, J = 15.9 Hz)，2 组 ABX 耦合芳质子信号
δ 7.14 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.00 (1H, dd, J = 8.1, 1.8
Hz), 6.78 (1H, d, J = 8.1 Hz); 6.68 (1H, d, J = 2.1 Hz),
6.65 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.61 (1H, dd, J = 8.4, 2.1
Hz), 5.17 (1H, d, J = 1.2 Hz), 4.32 (1H, d, J = 8.1 Hz)
分别为鼠李糖和葡萄糖的端基质子信号，δ 3.85 (s),
3.73 (s) 为 2 个甲氧基质子信号，δ 2.79 (t, J = 7.5
Hz) 为 1 个亚甲基质子信号，δ 1.24 (3H, d, J = 7.5
Hz) 为鼠李糖甲基氢信号。13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) 谱给出 31 个碳信号，包括 1 个 C6-C2 片段
碳信号 δ 131.5 (C-1), 116.7 (C-2), 146.8 (C-3), 146.5
(C-4), 112.8 (C-5), 119.8 (C-6), 35.4 (C-7), 70.5
(C-8)；1 个 C6-C3 片段碳信号 δ 127.1 (C-1′), 115.2
(C-2′), 146.8 (C-3′), 149.8 (C-4′), 116.5 (C-5′), 123.2
(C-6′), 148.0 (C-7′), 114.7 (C-8′), 170.6 (C-9′)；1 组葡
萄糖基碳信号 δ 104.9, 76.2, 84.5, 71.0, 75.9, 65.2；1
组鼠李糖基碳信号 δ 103.2, 72.8, 72.8, 74.5, 70.5,
18.4 和 2 个-OCH3 碳信号 δ 56.9。以上数据与文献
报道一致[8]，故鉴定化合物 7 为地黄苷。
化合物8：黄色无定形粉末，Molish 反应为阳
性。ESI-MS 给出准分子离子峰为m/z 647 [M＋
Na]+, 623 [M－H]–，推出相对分子质量为624，结合
1H- 和13C-NMR 谱，推出分子式为C29H36O15，不饱
和度为12。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱给出2个
烯烃质子信号δ 7.58 (1H, d, J = 15.6 Hz) 和6.31
(1H, d, J = 15.9 Hz)；6个芳香质子信号δ 6.54～7.06
(6H, m)，δ 5.21 (1H, s) 和4.35 (1H, d, J = 7.5 Hz) 分
别为鼠李糖和葡萄糖的端基质子信号；鼠李糖基的
甲基质子信号δ 1.26 (3H, d, J = 6.0 Hz)。13C-NMR
(150 MHz, CD3OD) 谱给出29个碳信号，包括1个
C6-C2片段碳信号δ 131.5 (C-1), 116.7 (C-2), 146.8
(C-3), 146.5 (C-4), 112.8 (C-5), 119.8 (C-6), 35.4
(C-7), 70.5 (C-8)；1个C6-C3片段碳信号 δ 127.1
(C-1′), 115.2 (C-2′), 146.8 (C-3′), 149.8 (C-4′), 116.5
(C-5′), 123.2 (C-6′), 148.0 (C-7′), 114.7 (C-8′), 168.3
(C-9′)；1组葡萄糖基碳信号 δ 104.2, 76.2, 81.6, 70.6,
76.0, 62.3；1组鼠李糖基碳信号 δ 103.0, 72.3, 72.3,
73.8, 70.4, 18.4。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴
定化合物8为类叶升麻苷。
化合物9：无色油状物，溶于甲醇，Molish 反
应阳性。ESI-MS 给出准分子离子峰为m/z 499 [M＋
Na]+, 475 [M－H]–，推出相对分子质量为476，结合
1H- 和13C-NMR谱，推出分子式为C21H32O12，不饱
和度为6。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱低场显示
有3个芳香质子信号δ 6.82 (1H, d, J = 9.0 Hz), 6.73
(1H, d, J = 3.0 Hz), 6.68 (1H, dd, J = 9.0, 3.0 Hz)；δ
5.16 (1H, d, J = 1.8 Hz), 4.30 (1H, d, J = 9.0 Hz) 为2
个糖端基质子信号，δ 1.25 (d, J = 6.0 Hz) 为鼠李糖
甲基质子信号；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和
DEPT 谱显示有1个C6-C2片段碳信号δ 131.5 (C-1),
117.1 (C-2), 144.7 (C-3), 146.1 (C-4), 116.3 (C-5),
121.3 (C-6), 36.6 (C-7), 72.1 (C-8)；1组葡萄糖基碳信号
δ 102.8, 79.6, 75.0, 70.5, 75.1, 61.2；1组鼠李糖基碳信
号 δ 101.7, 71.0, 70.8, 72.1, 69.2, 18.6和1个甲氧基碳
信号δ 55.0。以上数据与文献报道一致[10]，故鉴定化
合物9为去酰基异角胡麻苷。
化合物 10：无色油状物，Molish 反应呈阳性。
ESI-MS 给出准分子离子峰为 m/z 485 [M＋Na]+，
461 [M－H]–，推出相对分子质量为 462，结合 1H-
和 13C-NMR 谱，推出分子式为 C20H30O12，不饱和
度为 6。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱低场区 δ
6.50～6.75 有 3 个芳质子信号，δ 5.15 (1H, d, J = 1.5
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

·716·
Hz) 和 δ 4.29 (1H, d, J = 6.0 Hz) 为 2 个糖端基质子
信号，δ 1.24 (d, J = 6.0 Hz) 为鼠李糖甲基质子信
号；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和 DEPT 谱显示
有 1 个 C6-C2片段碳信号 δ 134.4 (C-1), 119.1 (C-2),
146.8 (C-3), 150.6 (C-4), 119.6 (C-5), 124.1 (C-6),
37.3 (C-7), 73.2 (C-8)；1 组葡萄糖基碳信号 δ 104.8,
76.6, 85.1, 70.9, 78.8, 63.6；1 组鼠李糖基碳信号 δ
103.9, 73.1, 73.8, 74.9, 70.9, 19.3。以上数据与文献报道
一致[11]，故鉴定化合物 10 为去咖啡酰基类叶升麻苷。
化合物11：无色油状物，Molish反应阳性。
ESI-MS 给出准分子离子峰为m/z 501 [M＋Na]+,
477 [M－H]–，推出相对分子质量为478，结合1H-
和13C-NMR谱，推出分子式为C23H26O11，不饱和度
为11。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱低场区δ 7.55
(1H, d, J = 18.0 Hz) 和6.28 (1H, d, J = 18.0 Hz) 为2
个取代反式烯质子信号，δ 6.50～7.10有6个苯环质
子信号，δ 4.32 (1H, d, J = 9.0 Hz) 为葡萄糖端基质
子信号；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) 和DEPT 谱
显示有1个C6-C2片段碳信号δ 132.0 (C-1), 116.8
(C-2), 146.2 (C-3), 145.1 (C-4), 119.1 (C-5), 121.8
(C-6), 37.1 (C-7), 72.7 (C-8)；1个C6-C3片段碳信号δ
128.7 (C-1′), 116.3 (C-2′), 146.6 (C-3′), 148.8 (C-4′),
117.6 (C-5′), 125.6 (C-6′), 145.8 (C-7′), 116.8 (C-8′),
167.9 (C-9′) 以及1组葡萄糖基碳信号δ 104.9, 75.6,
78.5, 72.4, 75.8, 65.1。以上数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物11为carceorioside B。
化合物 12：白色无定形粉末，Molish 反应呈阳
性。ESI-MS 给出准分子离子峰为 m/z 323 [M＋Na]+,
299 [M－H]–，推出相对分子质量为 300，结合 1H-
和 13C-NMR 谱，推出分子式为 C14H20O7，不饱和度
为 5。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱低场区 δ 7.05
(2H, d, J = 9.0 Hz) 和 6.69 (2H, d, J = 9.0 Hz) 为芳
环对位取代信号，δ 4.29 (1H, d, J = 6.0 Hz) 为糖的
端基质子信号；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)和
DEPT 谱显示有 1 个 C6-C2 片段碳信号 δ 130.7
(C-1), 130.9 (C-2, 6), 116.1 (C-3, 5), 156.7 (C-4), 36.3
(C-7), 71.6 (C-8) 以及 1 组葡萄糖基碳信号 δ 104.3,
75.1, 78.1, 72.1, 77.9, 62.7。以上数据与文献报道一
致[2]，故鉴定化合物 12 为红景天苷。
化合物 13：无色油状物，Molish 反应阳性。
ESI-MS 给出准分子离子峰为 m/z 513 [M＋Na]+,
489 [M－H]–，推出相对分子质量为 490，结合 1H-
和 13C-NMR 谱，推出分子式为 C22H34O12，不饱和
度为 6。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) 谱低场区有 1
组 ABX 耦合芳质子信号 δ 6.85 (1H, d, J = 8.2 Hz),
6.89 (1H, d, J = 1.9 Hz), 6.78 (1H, dd, J = 8.2, 1.9
Hz)，δ 5.14 (1H, d, J = 1.5 Hz) 和 4.30 (1H, d, J = 7.8
Hz) 为 2 个糖端基质子信号，δ 1.23 (3H, d, J = 6.0
Hz) 为鼠李糖甲基质子信号，δ 3.77 (3H, s), 3.80
(3H, s) 为甲氧基质子信号；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) 和 DEPT 谱显示有 1 个 1,2,4-三取代苯环
碳信号 δ 133.1 (C-1), 113.2 (C-2), 150.2 (C-3), 148.9
(C-4), 114.2 (C-5), 122.2 (C-6)，2 个糖碳信号 δ 104.1
(C-1′), 75.4 (C-2′), 84.5 (C-3′), 70.2 (C-4′), 77.7
(C-5′), 62.6 (C-6′), 102.7 (C-1″), 71.7 (C-2″), 72.2
(C-3″), 73.9 (C-4″), 70.0 (C-5″), 17.7 (C-6″)，2 个亚
甲基碳信号 δ 36.6 (C-7), 71.7 (C-8) 和 2 个甲氧基碳 δ
56.5 信号，与文献报道的去酰基类叶升麻苷的数据基
本一致[11]，只是多了 2 个甲氧基碳信号，综合以上数
据，鉴定化合物 13 为去酰基类叶升麻苷二甲醚。
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