全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月
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猫眼草化学成分的研究
张文静,翁连进,易立涛,耿 頔*
华侨大学化工学院,福建 厦门 361021
摘 要:目的 研究猫眼草 Euphorbia lunulata 的化学成分。方法 利用硅胶、凝胶等柱色谱法进行分离和纯化,通过理化
性质和核磁共振波谱进行化合物的结构鉴定。结果 从猫眼草 90%乙醇提取物中分离得到了 17 个化合物,分别鉴定为正二
十八烷醇(1)、β-谷甾醇(2)、咖啡酸十八烷酯(3)、cycloart-23Z-en-3β,25-diol(4)、东莨菪素(5)、24-亚甲基环阿尔廷醇
(6)、豆甾醇(7)、短叶苏木酚(8)、o-phthalic acid bis-(2-ethyl decyl)-ester(9)、阿魏酸二十六烷酯(10)、东莨菪素苷(11)、
β-香树脂醇(12)、没食子酸(13)、蔗糖(14)、17-羟基-岩大戟内酯 A(15)、岩大戟内酯 A(16)、岩大戟内酯 B(17)。
结论 化合物 1、3、8~12、14~17均为首次从该植物中分离得到,化合物 9为首次从大戟属中分离得到。
关键词:大戟科;猫眼草;24-亚甲基环阿尔廷醇;β-香树脂醇;岩大戟内酯 A
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2016)04 - 0554 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.04.005
Chemical constituents in whole herb of Euphorbia lunulata
ZHANG Wen-jing, WENG Lian-jin, YI Li-tao, GENG Di
College of Chemical Engineering, Huaqiao University, Xiamen 361021, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the whole herb of Euphorbia lunulata. Methods The compounds were
separated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography. The structures of the compound were identified on
the basis of chemical and spectral methods. Results Seventeen compounds were isolated from 90% ethanol extract from the whole
herbs of E. lunulata and identified as 1-octacosanol (1), β-sitosterol (2), octadecyl caffeate (3), cycloart-23Z-en-3β,25-diol (4),
scopoletion (5), 24-methylenecycloartanol (6), stigmasterol (7), vifolin (8), o-phthalic acid bis-(2-ethyl decyl)-ester (9), ferulic acid
hexacosyl ester (10), scopoletin-7-glucoside (11), β-amyrin (12), gallic acid (13), sucrose (14), 17-hxdroxyjolkinolide A (15),
jolkinolide A (16), and jolkinolide B (17). Conclusion Compounds 1, 3, 8—12 and 14—17 are isolated from this plant for the first
time, and compound 9 is isolated from the plants of Euphorbia L. for the first time.
Key words: Euphorbiaceae; Euphorbia lunulata Bge.; 24-methylenecycloartanol; β-amyrin; jolkinolide A
猫眼草 Euphorbia lunulata Bge. 又名华北大
戟,为大戟科(Euphorbiaceae)大戟属植物猫眼草
的全草,分布于东北、华北及山东等地,全草入药[1],
具有祛痰、镇咳、平喘、拔毒止痒功效[2]。猫眼草
药用历史悠久,但国内外对猫眼草的研究主要集中
在黄酮类的化合物上,为全面探究猫眼草的活性成
分,本实验对猫眼草全草的化学成分进行了进一步
的研究,从猫眼草 90%乙醇提取物中分离得到 17
个化合物,分别为正二十八烷醇(1-octacosanol,1)、
β-谷甾醇( β-sitosterol, 2)、咖啡酸十八烷酯
(octadecyl caffeate,3)、cycloart-23Z-en-3β,25-diol
(4)、东莨菪素(scopoletion,5)、24-亚甲基环阿尔
廷 醇 ( 24-methylenecycloartanol , 6)、 豆 甾 醇
(stigmasterol,7)、短叶苏木酚(vifolin,8)、o-phthalic
acid bis-(2-ethyl decyl)-ester(9)、阿魏酸二十六烷
酯(ferulic acid hexacosyl ester,10)、东莨菪素苷
(scopoletin-7-glucoside,11)、β-香树脂醇(β-amyrin,
12)、没食子酸(gallic acid,13)、蔗糖(sucrose,
14)、17-羟基-岩大戟内酯A(17-hxdroxyjolkinolide A,
15)、岩大戟内酯 A(jolkinolide A,16)和岩大戟内
酯 B(jolkinolide B,17)。化合物 1、3、8~12、14~
17均为首次从该植物中分离得到。
收稿日期:2015-10-28
作者简介:张文静,女,硕士研究生在读,研究方向为天然产物化学。Tel: 18850337624 E-mail: 1300507066@hqu.edu.cn
*通信作者 耿 頔,女,博士,讲师,研究方向为天然活性成分的研究与开发。Tel: 18850174219 E-mail: gengdi@hqu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月
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1 仪器与材料
Bruker-500 MHZ 核磁共振谱仪(Bruker 公司);
Hp-100 型质谱仪(LC/MSD Sytem,ESI Mode);
电子天平 BS224S(德国赛多利斯仪器公司);DHG-
9140A 型电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏实验设备
有限公司);N-1000 旋转蒸发仪(日本东京理化器
械株式会社)。柱色谱硅胶(100~200、200~300、
300~400 目)和薄层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化
工),Sephadex LH-20(Pharmacia 公司),ODS(C18,
30~50 μm,日本 Fuji),MCI 填料(三菱化工)。
所用试剂均为分析纯(西陇化工)。
猫眼草于 2011 年 10 月采集于河北省广平县,
经中国药科大学秦民坚教授鉴定为大戟科大戟属
植物猫眼草 Euphorbia lunulata Bge. 全草,标本
(11-102709)收藏于中国药科大学天然药物教研室。
2 提取与分离
干燥猫眼草全草 15 kg,粉碎,用 90%乙醇回流
提取 3 次,合并提取液,滤液浓缩,得到乙醇浸膏
2.5 kg,混悬于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙
酯、正丁醇进行萃取,回收溶剂后得到石油醚部分
256.5 g,氯仿部分 205.4 g,醋酸乙酯部位 144.6 g。
石油醚部分经硅胶(100~200 目)柱色谱分离,石
油醚-醋酸乙酯(50∶0→0∶100)为洗脱剂梯度洗
脱得到 8 个流分 Fr. 1~8。Fr. 3(8.6 g)经硅胶(300~
400 目)柱色谱分离,石油醚-醋酸乙酯(30∶1→0∶
100)得到化合物 1(12.0 mg),Fr. 5(12.3 g)经硅
胶柱色谱分离,并结合 Sephadex LH-20 及 ODS 柱
色谱最终得到化合物 2(13.4 mg)、3(15.8 mg)、
5(20.5 mg)、7(15.3 mg)、8(13.4 mg),Fr. 6
(6.4 g)经 ODS 反相柱,甲醇-水(50∶50→80∶
20)梯度洗脱,得到化合物 4(10.2 mg)和 10(9.5
mg)。Fr. 7(10.2 g)经 MCI 及 Sephadex LH-20
得到化合物 15(10.3 mg)、16(19.2 mg)和 17(8.4
mg),Fr. 8(7.5 g)经 Sephadex LH-20 柱色谱,得到
化合物 9(10.2 mg);氯仿部分用硅胶柱色谱(氯仿-
丙酮 100∶1→1∶1)梯度洗脱,合并相同流分,再经
硅胶柱色谱反复分离及纯化得化合物 6(17.2 mg)、
11(20.3 mg)、12(8.9 mg)和 13(15.1 mg)。醋酸
乙酯部位用硅胶柱色谱分离,氯仿-甲醇梯度洗脱
(100∶1→1∶1),得到 4 个流分 Fr. A~D,Fr. D 不断
用硅胶柱色谱分离纯化,得到化合物 14(18.0 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末(石油醚-醋酸乙
酯),分子式为 C28H58O,EI-MS m/z: 392 [M-H2O]。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.65 (2H, t, J = 6.8
Hz, H-1), 1.57 (2H, m, H-2), 0.89 (3H, t, J = 6.8 Hz,
H-28);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 63.1 (C-1),
32.8 (C-2), 25.7 (C-3), 31.9, 29.3, 29.4, 29.6, 29.7
(多个亚甲基 C 信号, C-4~27), 14.1 (C-28)。以上
数据与文献报道一致[3],故鉴定化合物 1 为正二
十八烷醇。
化合物 2:无色针状晶体(丙酮),IR 光谱数
据与 β-谷甾醇的 IR 光谱数据一致,与对照品 TLC,
其 Rf 值一致,混合熔点不下降,鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 3:白色粉末(丙酮),FeCl3 反应显阳
性,分子式 C27H44O4,ESI-MS m/z: 431 [M-H]–。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 9.58 (1H, s, 3-OH),
9.06 (1H, s, 4-OH), 7.41 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-3),
6.89 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6′), 6.78 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′), 6.40 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-2), 4.11 (2H, d, J =
6.6 Hz, H-1″), 1.70 (2H, m, H-2″), 1.27~1.70 (30H,
m, H-3″~17″), 0.89 (3H, t, J = 6.6 Hz, H-18″);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 168.1 (C-1), 141.1
(C-2), 144.0 (C-3), 127.7 (C-1′), 114.6 (C-2′), 146.5
(C-3′), 145.0 (C-4′), 115.6 (C-5′), 122.4 (C-6′), 65.0
(C-1″), 26.0 (C-2″), 22.7~31.9 (C-3″~17″), 14.0
(C-18″)。以上数据与文献报道一致[4],故鉴定化合
物 3为咖啡酸十八烷酯。
化合物 4:无色针状结晶(甲醇),分子式
C30H50O2,EI-MS m/z: 442 [M]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.60 (2H, dd, J = 3.0, 4.5 Hz, H-23, 24),
1.31 (3H, s, H-27), 1.25 (3H, s, H-26), 0.89 (3H, d, J =
4.0 Hz, H-21), 0.33, 0.55 (各 1H, d, J = 4.0 Hz,
H-19);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 31.9 (C-1),
30.4 (C-2), 78.8 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5), 21.1
(C-6), 28.1 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.0 (C-10),
26.1 (C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8 (C-14),
32.8 (C-15), 26.3 (C-16), 52.0 (C-17), 18.1 (C-18),
30.0 (C-19), 36.4 (C-20), 18.3 (C-21), 39.0 (C-22),
139.3 (C-23), 125.6 (C-24), 70.7 (C-25), 29.9 (C-26),
29.9 (C-27), 14.0 (C-28), 25.4 (C-29), 14.1 (C-30)。以
上数据与文献报道一致 [5],故鉴定化合物 4 为
cycloart-23Z-en-3β,25-diol。
化合物 5:无色针状结晶(丙酮),分子式
C10H8O4,ESI-MS m/z: 193 [M+H]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 7.96 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 7.18
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(1H, s, H-5), 6.79 (1H, s, H-8), 6.17 (1H, d, J = 9.5
Hz, H-3), 3.90 (3H, s, H-11);13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 161.5 (C-2), 113.5 (C-3), 144.8 (C-4),
151.3 (C-5), 103.9 (C-6), 152.0 (C-7), 110.2 (C-8),
146.2 (C-9), 112.3 (C-10), 56.9 (C-11)。以上数据与文
献报道一致[6],故鉴定化合物 5为东莨菪素。
化合物 6:白色无定形粉末(甲醇)。分子式
C31H52O,EI-MS m/z: 440 [M]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 3.28 (1H, m, H-3), 0.97 (3H, s, H-18), 0.90
(3H, d, J = 5.5 Hz, H-21), 0.33, 0.55 (各 1H, d, J = 4.0
Hz, H-19);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 31.9
(C-1), 29.7 (C-2), 78.8 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5),
21.1 (C-6), 28.2 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.0
(C-10), 26.1 (C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8
(C-14), 32.8 (C-15), 26.5 (C-16), 52.3 (C-17), 18.0
(C-18), 29.4 (C-19), 36.1 (C-20), 18.3 (C-21), 35.0
(C-22), 31.3 (C-23), 156.9 (C-24), 33.8 (C-25), 21.9
(C-26), 22.7 (C-27), 19.3 (C-28), 14.1 (C-29), 25.4
(C-30), 105.9 (C-31)。以上数据与文献报道一致[7],
故鉴定化合物 6为 24-亚甲基环阿尔廷醇。
化合物 7:无色针状结晶(醋酸乙酯),
Liebermann-Burchard 反应阳性;分子式 C29H48O,
ESI-MS m/z: 411 [M-H]–。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.34 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-6), 5.16 (1H, dd,
J = 15.0, 8.5 Hz, H-22), 5.03 (1H, dd, J = 15.0, 8.5
Hz, H-23), 3.52 (1H, m, H-3a);13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 37.3 (C-1), 31.9 (C-2), 71.8 (C-3), 42.3
(C-4), 140.8 (C-5), 121.7 (C-6), 32.0 (C-7), 32.0
(C-8), 50.8 (C-9), 36.5 (C-10), 21.2 (C-11), 39.8
(C-12), 42.3 (C-13), 56.1 (14), 24.3 (C-15), 28.2
(C-16), 56.8 (C-17), 11.4 (C-18), 19.4 (C-19), 40.5
(C-20), 19.8 (C-21), 138.3 (C-22), 129.3 (C-23), 50.2
(C-24), 31.7 (C-25), 25.4 (C-26), 19.1 (C-27), 24.3
(C-28), 11.9 (C-29)。以上数据与文献报道一致[8],
故鉴定化合物 7为豆甾醇。
化合物 8:淡黄色针晶(甲醇),分子式 C12H8O6,
ESI-MS m/z: 247 [M-H]–。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.26 (1H, s, H-7), 3.32 (2H, t, J = 3.8
Hz, H-10), 3.15 (2H, t, J = 3.8 Hz, H-9);13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 149.2 (C-2), 115.6 (C-3), 140.2
(C-3a), 145.1 (C-4), 141.5 (C-5), 144.3 (C-6), 108.1
(C-7), 113.3 (C-7a), 160.6 (C-8) 23.8 (C-9), 33.1 (C-10),
195.6 (C-11)。以上数据与文献报道一致[9],故鉴定化
合物 8为短叶苏木酚。
化合物 9:黄色油状物(氯仿),分子式
C32H54O4,EI-MS m/z: 502 [M]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 7.75 (2H, dd, J = 3.5, 6.0 Hz, H-4, 5), 4.24
(2H, dd, J = 5.5, 11.0 Hz, H-1′, 1″), 1.68 (2H, m, H-2′,
2″), 0.92 (6H, t, J = 7.5 Hz, H-4′′′, 4′′′′), 0.88 (6H, t,
J = 6.5 Hz, H-10′, 10″);13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 132.4 (C-1, 2), 128.8 (C-3, 6), 130.9 (C-4, 5), 68.2
(C-1′, 1″), 38.7 (C-2′, 2″), 30.4 (C-3′, 3″), 23.7 (C-4′,
4″), 29.7 (C-5′, 5″), 29.4 (C-6′, 6″), 28.9 (C-7′, 7″),
31.9 (C-8′, 8″), 22.7 (C-9′, 9″), 14.1 (C-10′, 10″), 23.0
(C-3′′′, 3′′′′), 11.0 (C-4′′′, 4′′′′), 167.8 (C = O)。以上数
据与文献报道一致[10],故鉴定化合物 9为 o-phthalic
acid bis-(2-ethyl decyl)-ester。
化合物 10:无色针状结晶(甲醇),分子式
C36H62O4,ESI-MS m/z: 581 [M+Na]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 7.60 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.06
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.02 (1H, dd, J = 8.2, 2.2 Hz,
H-6), 6.90 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.28 (1H, d, J =
15.9 Hz, H-8), 4.18 (2H, t, J = 6.0 Hz, H-1′), 3.91
(3H, s, 3-OCH3), 1.68 (2H, d, J = 6.7 Hz, H-2′), 1.25
(46H, m, H-3′~25′), 0.87 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-26′);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 127.0 (C-1), 109.3
(C-2), 146.7 (C-3), 147.9 (C-4), 115.6 (C-5), 123.0
(C-6), 144.6 (C-7), 114.7 (C-8), 167.4 (9-C = O), 64.6
(C-1′), 55.9 (3-OCH3), 22.7 (C-2′), 22.7~31.9 (C-3′~
25′), 14.1 (C-26′)。以上数据与文献报道一致[11],故
鉴定化合物 10为阿魏酸二十六烷酯。
化合物 11:白色粉末(甲醇),分子式 C16H8O9,
ESI-MS m/z: 377 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.96 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.29 (1H,
s, H-5), 6.35 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 5.08 (1H, d, J =
7.8 Hz, Glc-H-1′), 3.82 (3H, s, Glc-H-6′);13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 160.4 (C-2), 113.2 (C-3),
144.1 (C-4), 110.1 (C-5), 145.9 (C-6), 149.8 (C-7),
102.9 (C-8), 148.8 (C-9), 112.2 (C-10), 99.4 (Glc-C-
1), 72.9 (Glc-C-2), 76.9 (Glc-C-3), 69.5 (Glc-C-4),
76.6 (Glc-C-5), 60.5 (Glc-C-6), 55.9 (6-OCH3)。以上
数据与文献报道一致[12],故鉴定化合物 11 为东莨
菪素苷。
化合物 12:无色针状结晶(丙酮),Liebermann-
Burchard 反应阳性;分子式 C30H50O,EI-MS m/z:
427 [M+H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.18
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(1H, t, J = 4.0 Hz, H-12), 3.27 (1H, dd, J = 11.2, 5.2
Hz, H-3), 0.79~1.14 (24H, s, H-23~30);13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 37.1 (C-1), 26.9 (C-2), 80.9
(C-3), 37.7 (C-4), 55.2 (C-5), 18.3 (C-6), 32.6 (C-7),
39.8 (C-8), 47.5 (C-9), 38.3 (C-10), 23.5 (C-11), 121.6
(C-12), 145.2 (C-13), 41.7 (C-14), 28.4 (C-15), 26.9
(C-16), 32.5 (C-17), 46.8 (C-18), 47.2 (C-19), 31.1
(C-20), 37.1 (C-21), 36.8 (C-22), 28.0 (C-23), 15.6
(C-24), 16.7 (C-25), 16.8 (C-26), 26.1 (C-27), 26.9
(C-28), 33.3 (C-29), 23.7 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[13],故鉴定化合物 12为 β-香树脂醇。
化合物 13:白色粉末(丙酮),溴甲酚绿反应
呈阳性。FeCl3 反应阳性;分子式 C7H6O5,ESI-MS
m/z: 171 [M+H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
12.23 (1H, brs, 1-COOH), 9.16 (3H, brs, H-3, 4, 5),
6.92 (2H, s, H-2, 6);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
120.7 (C-1), 109.0 (C-2, 6), 145.6 (C-3), 138.2 (C-4),
145.3 (C-5), 167.7 (1-COOH)。以上数据与文献报道
一致[14],故鉴定化合物 13为没食子酸。
化合物 14:白色颗粒状结晶(甲醇),Molish
反应显阳性;分子式 C12H22O11,EI-MS m/z: 342
[M]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 5.20 (1H, d,
J = 3.7 Hz, H-1);13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
104.4 (C-1), 83.0 (C-2), 77.4 (C-3), 74.7 (C-4), 60.9
(C-5), 62.5 (C-6), 92.2 (C-1′), 72.0 (C-2′), 73.2 (C-3′),
70.3 C-4′), 73.3 (C-5′), 62.5 (C-6′)。以上数据与文献
报道一致[15],故鉴定化合物 14为蔗糖。
化合物 15:无色针晶(甲醇),分子式 C20H26O4,
ESI-MS m/z: 331 [M+H]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.58 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-11), 4.58 (2H, s,
H-17), 4.20 (1H, s, H-14), 2.67 (1H, d, J = 5.0 Hz,
H-9), 1.82 (1H, m, H-6), 1.72 (1H, m, H-1), 1.53
(1H, m, H-5), 1.49 (1H, m, H-3), 1.23 (2H, m, H-7),
0.97 (3H, s, H-18), 0.88 (3H, s, H-19), 0.77 (3H, s,
H-20);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 39.5 (C-1),
18.0 (C-2), 41.1 (C-3), 33.1 (C-4), 53.1 (C-5), 20.4
(C-6), 33.5 (C-7), 61.0 (C-8), 51.4 (C-9), 41.1
(C-10), 105.9 (C-11), 147.1 (C-12), 146.6 (C-13),
54.3 (C-14), 169.2 (C-15), 127.9 (C-16), 55.3
(C-17), 32.9 (C-18), 21.3 (C-19), 14.5 (C-20)。以上
数据与文献报道一致[16],故鉴定化合物 15为 17-
羟基-岩大戟内酯 A。
化合物 16:无色针晶(甲醇),分子式 C20H26O3,
ESI-MS m/z: 337 [M+Na]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.52 (1H, d, J = 5.2 Hz, H-11), 3.84 (1H, s,
H-14), 2.67 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-9), 2.08 (3H, s,
H-17), 0.97 (3H, s, H-20), 0.88 (3H, s, H-19), 0.76
(3H, s, H-18);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 41.0
(C-1), 17.8 (C-2), 33.5 (C-3), 32.7 (C-4), 53.0 (C-5),
20.3 (C-6), 32.9 (C-7), 60.8 (C-8), 51.4 (C-9), 39.3
(C-10), 104.3 (C-11), 147.0 (C-12), 145.1 (C-13), 54.0
(C-14), 124.6 (C-15), 170.8 (C-16), 7.6 (C-17), 29.3
(C-18), 21.1 (C-19), 14.3 (C-20)。以上数据与文献报
道一致[17],故鉴定化合物 16为岩大戟内酯 A。
化合物 17:无色针晶(甲醇),分子式 C20H26O4,
ESI-MS m/z: 329 [M-H]–。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.05 (1H, brs, H-11), 3.34 (1H, s, H-14),
2.31 (1H, s, H-9), 2.10 (3H, s, H-17), 0.96 (3H, s,
H-18), 0.86 (3H, s, H-19), 0.80 (3H, s, H-20);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 40.9 (C-1), 18.0
(C-2), 38.7 (C-3), 38.9 (C-4), 48.0 (C-5), 20.4 (C-6),
35.1 (C-7), 66.0 (C-8), 60.8 (C-9), 47.3 (C-10), 55.0
(C-11), 85.0 (C-12), 148.5 (C-13), 53.1 (C-14), 130.0
(C-15), 169.7 (C-16), 8.0 (C-17), 15.0 (C-18), 21.3
(C-19), 33.0 (C-20)。以上数据与文献报道一致[18],
故鉴定化合物 17为岩大戟内酯 B。
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