全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 16期 2015年 8月

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苦丁茶冬青根的化学成分研究
黄 艳，郑金燕，杨刚劲，赖茂祥，黄云峰，刘布鸣*
广西中医药研究院 广西中药质量标准研究重点实验室，广西 南宁 530022
摘 要：目的 研究苦丁茶冬青 Ilex kudingcha 根的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20、制备液相等多种
色谱技术进行化合物的分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从苦丁茶冬青根 95%乙醇提取物中
分离得到 19 个化合物，分别鉴定为 α-香树醇-3β-棕榈酸酯（1）、β-谷甾醇（2）、α-香树精（3）、3-乙酰氧基-12-齐墩果烯-28-
醇（4）、3-乙酰氧基-12-乌苏烯-28-醇（5）、3-乙酰氧基-12-乌苏烯-28-醛（6）、齐墩果酸（7）、乌苏酸（8）、槲皮素（9）、
胡萝卜苷（10）、ficuscarpanoside B（11）、3β-O-28-去甲-12,17(18)-二烯乌苏烷（12）、逞罗树脂酸（13）、坡模酸（（14）、α-D-
葡萄糖（15）、2,6-二甲氧基苯醌（16）、丁香醛（17）、邻苯二甲酸二丁酯（18）、ilexoside D（19）。结论 化合物 6、12、
16～18为首次从该植物中分离得到，化合物 11为首次从该属植物中分离得到。
关键词：冬青科；苦丁茶冬青；3-乙酰氧基-12-乌苏烯-28-醛；齐墩果酸；ficuscarpanoside B；2,6-二甲氧基苯醌
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)16 - 2371 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.16.005
Chemical constituents in roots of Ilex kudingcha
HUANG Yan, ZHENG Jin-yan, YANG Gang-jin, LAI Mao-xiang, HUANG Yun-feng, LIU Bu-ming
Guangxi Key Laboratory of Tradtitional Chinese Medicine Quality Standards, Guangxi Institute of Traditional Medical and
Pharmaceutical Sciences, Nanning 530022, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the roots of Ilex kudingcha. Methods Column chromatography
such as silica gel, Sephadex LH-20, and preparative HPLC were used to isolate and purify the compounds. Spectroscopic methods like
MS, 1H-NMR, and 13C-NMR, and physical constants were used to elucidate their structures. Results Nineteen compounds were
isolated from 95% ethanol extracts of I. kudingcha, including α-aromadendrol-3β-palmitate (1), β-sitosterol (2), α-amyrin (3),
3-acetoxyolean-12-en-28-ol (4), 3-acetoxyurs-12-en-28-ol (5), 3β-acetoxyurs-12-en-28-al (6), oleanolic acid (7), ursolic acid (8),
quercetin (9), daucosterol (10), ficuscarpanoside B (11), 3β-hydroxy-28-norurs-12,17-dien (12), siaresinolic acid (13), pomolic acid
(14), α-D-glucose (15), 2,6-dimethoxy-benzoquinone (16), syringaldehyde (17), dibutyl phthalate (18), and ilexoside D (19).
Conclusion Compounds 6, 12, 16—18 are isolated from the plant for the first time. Compound 11 is isolated from Ilex L. for the
first time.
Key words: Aquifoliaceae; Ilex kudingcha C. J. Tseng; 3β-acetoxyurs-12-en-28-al; oleanolic acid; ficuscarpanoside B; 2,6-dimethoxy-
benzoquinone

苦丁茶冬青 Ilex kudingcha C. J. Tseng 为冬青科
（Aquifoliaceae）冬青属 Ilex L. 乔木植物，主产于广
西、湖北、湖南、广东、海南等省区，叶苦、甘、
凉，清热解毒，祛暑，主要用于治疗头痛、齿痛、
目赤、热病烦渴、痢疾等症[1]。近年来的研究表明，
苦丁茶冬青具有抗氧化[2]、抗菌[3]、降压[4]、提高免
疫功能[5]等作用。先前对苦丁茶冬青的化学成分研
究揭示其主要含三萜及其皂苷类[6-9]、黄酮类[10-11]
和挥发性成分[12-13]等多种物质。但是目前苦丁茶冬
青的研究多集中在叶子的药学研究上，而该植物的
根的化学成分及药理活性研究国内还未见有相关报
道。为了进一步探索苦丁茶冬青的有效成分以及充

收稿日期：2015-03-26
基金项目：广西中药质量标准研究重点实验室系统性研究课题（桂科重 201209）；国家科技支撑计划（2011BAI01B04）；广西科学研究与技术
开发计划（桂科重 14124002-3）
作者简介：黄 艳，女，助理研究员，从事中药化学成分与质量标准研究。
*通信作者 刘布鸣，男，研究员，从事中药、天然药化学成分与质量标准研究。Tel: (0771)5883405 E-mail: liubuming@aliyun.com
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分利用和开发苦丁茶冬青资源，本实验对苦丁茶冬
青根乙醇提取物的化学成分进行了系统研究，通过
各种色谱柱分离鉴定了 19 个化合物，分别鉴定为 α-
香树醇-3β-棕榈酸酯（α-aromadendrol-3β-palmitate，
1）、β-谷甾醇（β-sitosterol，2）、α-香树精（α-amyrin，
3）、3-乙酰氧基-12-齐墩果烯-28-醇（3-acetoxyolean-
12-en-28-ol，4）、3-乙酰氧基 -12-乌苏烯 -28-醇
（3-acetoxyurs-12-en-28-ol，5）、3-乙酰氧基-12-乌苏
烯-28-醛（3β-acetoxyurs-12-en-28-al，6）、齐墩果酸
（oleanolic acid，7）、乌苏酸（ursolic acid，8）、槲
皮素（quercetin，9）、胡萝卜苷（daucosterol，10）、
ficuscarpanoside B（11）、3β-O-28-去甲-12,17(18)-
二烯乌苏烷（3β-hydroxy-28-norurs-12,17-dien，12）、
逞罗树脂酸（siaresinolic acid，13）、坡模酸（pomolic
acid，14）、α-D-葡萄糖（α-D-glucose，15）、2,6-二
甲氧基苯醌（2,6-dimethoxy-benzoquinone，16）、丁
香醛（syringaldehyde，17）、邻苯二甲酸二丁酯
（dibutyl phthalate，18）、ilexoside D（19）。化合物
6、12、16～18 为首次从该植物中分离得到，化合
物 11为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
旋转蒸发仪 RE-52A 型，上海亚荣生化仪器厂；
Bruker AVIII-800 MHz 核 磁 共 振 仪 ； Bruker
DRX-500 MHz 超导核磁共振仪；Bruker AM-400
MHz 超导核磁共振仪；Agilent 5973N 气相色谱/四
级杆质谱联用仪；柱色谱和薄层色谱用硅胶由青岛
海洋化工厂生产；所用试剂均为分析纯。
药材采集于广西百色，经广西中医药研究院中
药所黄云峰副研究员鉴定为冬青科冬青属苦丁茶冬
青 Ilex kudingcha C. J. Tseng 的根。
2 提取与分离
将采集的 11.8 kg 苦丁茶冬青干燥根打成粗粉，
95%乙醇回流提取 2 次，每次提取 3 h，滤过，合并
提取液，回收溶剂，得乙醇提取物浸膏（1 756 g）。
将乙醇提取物浸膏用水悬浮后，依次用石油醚（60～
90 ℃）、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂，得到
石油醚部位 140.6 g、醋酸乙酯部位 19.4 g、正丁醇
部位 371.2 g。
取石油醚部位浸膏 140.6 g 进行硅胶柱色谱分
离，用石油醚-醋酸乙酯（100∶0→50∶50）梯度洗
脱，共得到 18 个馏份。在石油醚-醋酸乙酯 98∶2
的洗脱部分得到化合物 1（30 mg）。在石油醚-醋酸
乙酯 90∶10 的洗脱部分中得到 A、B、C、D、E 5
个组分。组分 A 经柱色谱分离后析出化合物 2（18
mg）。组分 B 经凝胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶1）和
硅胶柱色谱色谱（石油醚-醋酸乙酯 98∶2）分离纯
化得到化合物 3（8 mg）。组分 C 为黄色结晶，将其
通过硅胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 98∶2）分离得
到化合物 4（9 mg）；组分 D 经硅胶柱色谱分离得到
黄白色无定形粉末，将其通过硅胶柱色谱（石油醚-
醋酸乙酯 98∶2）的分离得到化合物 5（5 mg）；组
分 E 经硅胶柱色谱分离得到黄白色针状结晶，再通
过硅胶（H）柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 85∶15）和
凝胶柱色谱（氯仿-甲醇 1∶1）分离得到化合物 6
（9 mg）。在石油醚-醋酸乙酯 75∶25 的洗脱部分得
到 F、G 2 个组分。F 组分经硅胶（H）柱色谱（石
油醚-醋酸乙酯 80∶20）分离得到黄色针状结晶，
再通过凝胶色谱分离（氯仿-甲醇 1∶1）和制备液
相色谱（甲醇-水 73∶27）得到化合物 7（12 mg）。
G 组分经硅胶（H）柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 80∶
20）得到黄色粉末，再通过凝胶色谱（氯仿-甲醇 1∶
1）和制备液相色谱（甲醇-水 85∶15）分离得化合
物 8（11 mg）。
取醋酸乙酯部位的浸膏 19.4 g 用硅胶色谱柱分
离，二氯甲烷-甲醇（100∶0→50∶50）梯度洗脱，
共得到 9 个馏分。在二氯甲烷-甲醇 100∶0 的洗脱
部分得到黄色粉末，再经硅胶柱色谱（二氯甲烷-
甲醇 98∶2）分离得到化合物 9（7 mg）。在二氯甲
烷-甲醇 80∶20 的洗脱部分分离得到土黄色结晶，
过滤结晶，再通过凝胶色谱（氯仿-甲醇 1∶1）和
硅胶柱色谱（二氯甲烷-甲醇 85∶15）分离得到化
合物 10（7 mg）。
取正丁醇部位浸膏 371 g，进行大孔树脂色谱分
段洗脱，依次用水及 30%、60%、90%乙醇洗脱，
各个洗脱部分经过反复硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 凝胶柱色谱以及制备液相色谱等进行分离纯
化，从中分离得到化合物 11（31 mg）、12（25 mg）、
13（8 mg）、14（20 mg）、15（7 mg）、16（6 mg）、
17（4 mg）、18（8 mg）、19（11 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末。EI-MS m/z 665 [M＋1]+,
409 [M－C15H31O2]+, 255 [M－409]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.79 (3H, s, CH3), 0.86 (6H, s, CH3),
0.87 (3H, d, J = 6.0 Hz, CH3), 0.91 (3H, d, J = 6.5 Hz,
CH3), 0.97 (3H, s, CH3), 1.00 (3H, s, CH3), 1.06 (3H,
s, CH3), 4.50 (1H, m, H-3), 5.12 (1H, m, H-12)；
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13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 38.4 (C-1), 25.1
(C-2), 80.5 (C-3), 37.7 (C-4), 55.2 (C-5), 18.2 (C-6),
32.8 (C-7), 40.0 (C-8), 47.6 (C-9), 36.7 (C-10), 23.2
(C-11), 124.3 (C-12), 139.6 (C-13), 42.0 (C-14), 23.6
(C-15), 26.6 (C-16), 33.7 (C-17), 59.0 (C-18), 39.6
(C-19), 39.6 (C-20), 31.2 (C-21), 41.5 (C-22), 28.0
(C-23), 16.8 (C-24), 15.7 (C-25), 16.8 (C-26), 23.3
(C-27), 28.7 (C-28), 17.5 (C-29), 21.4 (C-30), 173.4
(C-1′), 34.8 (C-2′), 31.9 (C-3′), 29.7 (C-4′), 29.7
(C-5′), 29.7 (C-6′), 29.7 (C-8′), 29.6 (C-9′), 29.5
(C-10′), 29.4 (C-11′), 29.2 (C-12′), 29.1 (C-13′), 28.1
(C-14′), 22.7 (C-15′), 14.1 (C-16′)。以上数据与文献
报道一致[14]，故鉴定化合物 1为 α-香树醇-3β-棕榈
酸酯。
化合物 2：白色针状结晶（石油醚-醋酸乙酯），
Liberman-Burchard 反应阳性。EI-MS m/z: 414 [M]+。
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 415, 2 965, 2 950, 2 863, 1 645, 1 445,
1 373, 1 061, 1 022, 950, 800。以上数据与 β-谷甾醇
数据一致，并与对照品混合点样，与 β-谷甾醇的
Rf 值相同，与对照品混合熔点不下降，故鉴定为 β-
谷甾醇。
化合物 3：白色粉末。EI-MS m/z: 426 [M]+。1H-
NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.78 (3H, d, J = 6.0 Hz,
CH3), 0.79 (3H, s, CH3), 0.80 (3H, s, CH3), 0.91 (3H,
d, J = 6.0 Hz, CH3), 0.95 (3H, s, CH3), 1.00 (3H, s,
CH3), 1.01 (3H, s, CH3), 1.07 (3H, s, CH3), 3.23 (1H,
d, J = 11.5 Hz, H-3), 5.05 (1H, m, H-12)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 27.2 (C-2), 79.0
(C-3), 38.7 (C-4), 55.1 (C-5), 18.3 (C-6), 32.9 (C-7),
39.6 (C-8), 47.6 (C-9), 36.8 (C-10), 23.2 (C-11), 124.3
(C-12), 139.5 (C-13), 41.5 (C-14), 28.7 (C-15), 26.6
(C-16), 33.7 (C-17), 59.0 (C-18), 39.5 (C-19), 39.6
(C-20), 31.2 (C-21), 41.4 (C-22), 28.1 (C-23), 15.5
(C-24), 15.6 (C-25), 16.8 (C-26), 23.3 (C-27), 28.1
(C-28), 17.4 (C-29), 21.4 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 3为 α-香树精。
化合物 4：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯）。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.85, 0.86, 0.86, 0.88,
0.93, 0.94, 1.15 (各 3H, s, 7×CH3), 2.04 (3H, s,
CH3COO), 3.20 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-28a), 3.55
(1H, d, J = 10.8 Hz, H-28b), 4.49 (1H, t, J = 8.0 Hz,
H-3), 5.19 (1H, brs, H-12)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 38.2 (C-1), 23.5 (C-2), 80.8 (C-3), 37.7
(C-4), 55.2 (C-5), 18.2 (C-6), 32.5 (C-7), 39.7 (C-8),
47.5 (C-9), 36.9 (C-10), 23.5 (C-11), 122.2 (C-12),
144.2 (C-13), 41.7 (C-14), 28.0 (C-15), 21.3 (C-16),
39.7 (C-17), 42.3 (C-18), 46.4 (C-19), 31.0 (C-20),
34.0 (C-21), 23.5 (C-22), 28.0 (C-23), 16.7 (C-24),
15.5 (C-25), 16.7 (C-26), 25.9 (C-27), 69.7 (C-28),
23.5 (C-29), 33.2 (C-30), 170.8 (COOCH3), 21.3
(COOCH3)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故
鉴定化合物 4为 3-乙酰氧基-12-齐墩果烯-28-醇。
化合物 5：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯）。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.80 (3H, d, J = 4.4
Hz, CH3), 0.85 (3H, s, CH3), 0.86 (3H, s, CH3), 0.92
(3H, d, J = 4.4 Hz, CH3), 0.96 (3H, s, CH3), 0.97 (3H,
s, CH3), 1.08 (3H, s, CH3), 2.04 (3H, s, CH3COO),
3.17 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-28a), 3.52 (1H, d, J = 8.8
Hz, H-28b), 4.49 (1H, dd, J = 4.8, 8.4 Hz, H-3), 5.12
(1H, t, J = 8.8 Hz, H-12)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 38.4 (C-1), 28.0 (C-2), 80.9 (C-3), 37.7
(C-4), 55.2 (C-5), 18.2 (C-6), 32.7 (C-7), 40.0 (C-8),
47.5 (C-9), 36.7 (C-10), 23.5 (C-11), 124.9 (C-12),
138.7 (C-13), 42.0 (C-14), 25.9 (C-15), 23.3 (C-16),
38.0 (C-17), 54.0 (C-18), 39.3 (C-19), 39.4 (C-20),
30.6 (C-21), 35.1 (C-22), 28.0 (C-23), 16.7 (C-24),
15.7 (C-25), 17.3 (C-26), 23.2 (C-27), 69.9 (C-28),
16.7 (C-29), 21.3 (C-30), 21.3 (OCOCH3), 170.8
(CO)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化
合物 5为 3-乙酰氧基-12-乌苏烯-28-醇。
化合物 6：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯）。EI-MS
m/z: 482 [M]+, 453 [M－CHO]+, 422 [M－HOAc]+。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.79 (3H, s, CH3),
0.89 (3H, d, J = 4.4 Hz, CH3), 0.90 (3H, d, J = 4.4 Hz,
CH3), 0.97 (3H, s, CH3), 0.99 (3H, s, CH3), 0.99 (3H,
s, CH3), 1.10 (3H, s, CH3), 2.07 (3H, s, CH3COO),
4.51 (1H, m, H-3), 5.33 (1H, brs, H-12), 9.35 (1H, s,
CHO)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.4 (C-1),
23.5 (C-2), 81.0 (C-3), 37.7 (C-4), 55.3 (C-5), 18.1
(C-6), 33.1 (C-7), 39.8 (C-8), 47.6 (C-9), 36.8 (C-10),
23.2 (C-11), 126.2 (C-12), 137.8 (C-13), 42.2 (C-14),
28.1 (C-15), 23.3 (C-16), 50.1 (C-17), 52.6 (C-18),
39.0 (C-19), 38.8 (C-20), 31.9 (C-21), 30.2 (C-22),
26.8 (C-23), 15.6 (C-24), 16.7 (C-25), 16.7 (C-26),
23.4 (C-27), 207.5 (C-28), 17.2 (C-29), 21.1 (C-30),
21.3 (OCOCH3), 171.0 (CO)。以上数据与文献报道
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基本一致[18]，故鉴定化合物 6为 3-乙酰氧基-12-乌
苏烯-28-醛。
化合物 7：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯），TLC
薄层喷 10%硫酸-乙醇溶液加热后显色，呈单一的紫
红色斑点。Liebermann-Burchard 反应呈紫红色，提
示其为三萜或甾体类化合物；溴甲酚绿反应呈阳性，
提示有羧基存在。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
0.75, 0.77, 0.90, 0.91, 0.93, 0.98, 1.13 (各 3H, s,
7×CH3), 5.30 (1H, m, H-12)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 38.6 (C-1), 27.5 (C-2), 79.2 (C-3), 38.9
(C-4), 55.4 (C-5), 18.5 (C-6), 32.8 (C-7), 39.4 (C-8),
47.8 (C-9), 37.2 (C-10), 23.2 (C-11), 122.8 (C-12),
143.8 (C-13), 41.8 (C-14), 27.8 (C-15), 23.6 (C-16),
46.7 (C-17), 41.1 (C-18), 46.0 (C-19), 30.8 (C-20),
34.0 (C-21), 32.6 (C-22), 28.2 (C-23), 15.8 (C-24),
15.6 (C-25), 17.3 (C-26), 26.1 (C-27), 183.5 (C-28),
32.2 (C-29), 23.7 (C-30)。以上数据与文献报道基本
一致[19]，故鉴定化合物 7为齐墩果酸。
化合物 8：白色针晶（石油醚-醋酸乙酯），TLC
薄层喷 10%硫酸-乙醇溶液加热后显色，呈单一的紫
红色斑点。Liebermann-Burchard 反应呈紫红色，提
示其为三萜或甾体类化合物；溴甲酚绿反应呈阳性，
提示有羧基存在。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
0.77, 0.81, 0.93, 0.97, 1.11 (各 3H, s, 5×CH3), 0.86
(3H, d, J = 6.4 Hz), 0.94 (3H, d, J = 6.4 Hz), 5.23 (1H,
m, H-12)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 39.5 (C-1),
28.5 (C-2), 79.3 (C-3), 39.5 (C-4), 55.9 (C-5), 17.4
(C-6), 39.2 (C-7), 39.7 (C-8), 48.4 (C-9), 39.3 (C-10),
23.9 (C-11), 126.1 (C-12), 138.8 (C-13), 40.0 (C-14),
28.6 (C-15), 28.5 (C-16), 48.2 (C-17), 53.5 (C-18),
39.6 (C-19), 39.7 (C-20), 27.8 (C-21), 39.2 (C-22),
28.6 (C-23), 15.8 (C-24), 16.1 (C-25), 17.4 (C-26),
24.0 (C-27), 181.3 (C-28), 17.4 (C-29), 21.5 (C-30)。
以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 8
为乌苏酸。
化合物 9：黄色粉末；mp 313～315 ℃。盐酸-
镁粉反应呈阳性，表明该化合物为黄酮类化合物。
TLC 检测与槲皮素对照品 Rf 值相同，且二者混合
熔点不下降；故鉴定化合物 9为槲皮素。
化合物 10：白色颗粒状，Liebermann-Burchard
反应阳性。Molish 反应阳性，与胡萝卜苷对照品共
薄层 Rf 值相同，且二者混合熔点不下降，故鉴定为
胡萝卜苷。
化合物 11：白色粉末。EI-MS m/z: 482 [M]+, 453
[M－CHO]+, 422 [M－HOAc]+。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 6.72 (2H, s, H-2, 6), 3.74 (6H, s, 3′,
5′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 128.6
(C-1), 106.5 (C-2, 6), 149.1 (C-3, 5), 137.9 (C-4), 80.4
(C-7), 82.6 (C-8), 62.0 (C-9), 99.6 (C-1′), 80.4 (C-2′),
75.0 (C-3′), 71.9 (C-4′), 80.1 (C-5′), 62.8 (C-6′), 56.4
(3′, 5′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故
鉴定化合物 11为 ficuscarpanoside B。
化合物 12：白色针晶（氯仿-甲醇）。1H-NMR
(500 MHz, C5D5N) δ: 0.86 (3H, d, J = 8.0 Hz, CH3),
0.93 (3H, s, CH3), 0.95 (3H, d, J = 7.0 Hz, CH3), 1.00
(3H, s, CH3), 1.03 (3H, s, CH3), 1.06 (3H, s, CH3),
1.25 (3H, s, CH3), 3.50 (1H, m, H-3), 5.72 (1H, brs,
H-12)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 39.5 (C-1),
28.4 (C-2), 78.3 (C-3), 39.5 (C-4), 56.2 (C-5), 19.0
(C-6), 34.5 (C-7), 39.0 (C-8), 47.7 (C-9), 37.3 (C-10),
24.1 (C-11), 117.6 (C-12), 137.6 (C-13), 41.0 (C-14),
27.6 (C-15), 28.8 (C-16), 128.9 (C-17), 133.4 (C-18),
32.5 (C-19), 33.2 (C-20), 25.1 (C-21), 32.5 (C-22),
29.0 (C-23), 16.9 (C-24), 16.5 (C-25), 17.4 (C-26),
21.1 (C-27), 13.6 (C-29), 20.0 (C-30)。以上数据与文
献报道基本一致[22]，故鉴定化合物 12 为 3β-O-28-
去甲-12,17(18)-二烯乌苏烷。
化合物 13：白色粉末。1H-NMR (800 MHz,
C5D5N) δ: 5.57 (1H, brs, H-12), 3.63 (1H, m, H-3),
1.73 (3H, s, CH3), 1.42 (3H, s, CH3), 1.24 (3H, s,
CH3), 1.19 (3H, s, CH3), 1.07 (3H, s, CH3), 1.11 (3H,
s, CH3), 1.02 (3H, s, CH3)；13C-NMR (200 MHz,
C5D5N) δ: 38.8 (C-1), 28.8 (C-2), 78.1 (C-3), 39.0
(C-4), 55.9 (C-5), 19.0 (C-6), 33.7 (C-7), 40.0 (C-8),
48.3 (C-9), 37.4 (C-10), 24.0 (C-11), 123.4 (C-12),
144.9 (C-13), 42.4 (C-14), 30.0 (C-15), 28.4 (C-16),
48.4 (C-17), 44.8 (C-18), 81.3 (C-19), 35.8 (C-20),
29.2 (C-21), 33.4 (C-22), 29.3 (C-23), 16.5 (C-24), 15.6
(C-25), 17.2 (C-26), 24.9 (C-27), 180.7 (C-28), 24.9
(C-29), 29.2 (C-30)。以上数据与文献报道一致[23]，故
鉴定化合物 13为逞罗树脂酸。
化合物 14：白色粉末。1H-NMR (800 MHz,
C5D5N) δ: 5.62 (1H, brs, H-12), 3.43 (1H, m, H-3),
3.06 (IH, s, H-18), 1.65 (3H, s, CH3), 1.45 (3H, s,
CH3), 1.23 (3H, s, CH3), 1.07 (3H, s, CH3), 1.02 (3H,
s, CH3), 0.90 (3H, s, CH3), 1.12 (3H, d, J = 6.5 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 16期 2015年 8月

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CH3)；13C-NMR (200 MHz, C5D5N) δ: 39.4 (C-1),
28.1 (C-2), 78.2 (C-3), 40.0 (C-4), 56.0 (C-5), 19.0
(C-6), 33.6 (C-7), 40.4 (C-8), 48.4 (C-9), 37.6 (C-10),
24.2 (C-11), 128.1 (C-12), 140.0 (C-13), 42.2 (C-14),
29.2 (C-15), 26.4 (C-16), 48.3 (C-17), 54.6 (C-18),
72.7 (C-19), 42.4 (C-20), 27.1 (C-21), 38.5 (C-22),
28.9 (C-23), 15.6 (C-24), 16.5 (C-25), 17.5 (C-26),
24.8 (C-27), 180.9 (C-28), 27.1 (C-29), 16.8 (C-30)。
以上数据与文献报道一致[24]，故鉴定化合物 14 为
坡模酸。
化合物 15：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 5.10 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-1)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 94.0 (C-1), 73.9 (C-2), 74.9
(C-3), 71.8 (C-4), 73.0 (C-5), 62.7 (C-6)。以上数据与
文献报道一致[25]，故鉴定化合物 15为 α-D-葡萄糖。
化合物 16：白色粉末。1H-NMR (800 MHz,
C5D5N) δ: 3.79 (6H, s, 2-OCH3), 6.03 (2H, s, H-3, 5)；
13C-NMR (200 MHz, C5D5N) δ: 176.6 (C-1), 158.0
(C-2, 6), 107.9 (C-3, 5), 187.3 (C-4), 56.2 (2×
-OCH3)。以上数据与文献报道一致[26]，故鉴定化合
物 16为 2,6-二甲氧基苯醌。
化合物 17：白色粉末。1H-NMR (800 MHz,
C5D5N) δ: 7.40 (2H, s, H-2, 6), 10.01 (1H, s, CHO),
3.60 (6H, s, -OCH3)；13C-NMR (200 MHz, C5D5N) δ:
128.0 (C-1), 107.5 (C-2, 6), 149.3 (C-3, 5), 144.4
(C-4), 190.9 (C-7), 56.3 (2×-OCH3)。以上数据与文
献报道一致[27]，故鉴定化合物 17为丁香醛。
化合物 18：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 7.84 (2H, m, H-3, 6), 7.50 (2H, m, H-4, 5),
4.35 (4H, t, J = 6.6 Hz, H-7, 7′), 1.62 (4H, m, H-8, 8′),
1.33 (4H, m, H-9, 9′), 0.82 (6H, t, J = 7.4 Hz, H-10,
10′)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 133.1 (C-1, 2),
129.3 (C-3, 6), 131.5 (C-4, 5), 167.9 (C-7, 7′), 65.7
(C-8, 8′), 30.8 (C-9, 9′), 19.4 (C-10, 10′), 13.8 (C-11,
11′)。以上数据与文献报道一致[28]，故鉴定化合物
18为邻苯二甲酸二丁酯。
化合物 19：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 0.83, 1.02, 1.06, 1.20, 1.43, 1.71 (各 3H, s,
6×CH3), 1.12 (3H, d, J = 6.5 Hz, CH3), 4.94 (1H, d,
J = 6.8 Hz, xyl-H-1), 5.50 (1H, d, J = 6.8 Hz,
glc-H-1), 6.01 (1H, brs, H-12)；13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 39.0 (C-1), 26.9 (C-2), 89.0 (C-3), 39.6
(C-4), 56.0 (C-5), 18.7 (C-6), 33.6 (C-7), 40.4 (C-8),
47.7 (C-9), 37.2 (C-10), 24.1 (C-11), 128.1 (C-12),
140.0 (C-13), 42.2 (C-14), 29.2 (C-15), 27.2 (C-16),
48.3 (C-17), 47.7 (C-18), 73.5 (C-19), 43.1 (C-20),
24.9 (C-21), 32.4 (C-22), 28.3 (C-23), 17.5 (C-24),
15.6 (C-25), 16.8 (C-26), 24.2 (C-27), 180.9 (C-28),
29.4 (C-29), 16.7 (C-30), 105.09 (xyl-C-1), 81.3
(xyl-C-2), 78.3 (xyl-C-3), 68.4 (xyl-C-4), 65.1 (xyl-
C-5), 106.0 (glc-C-1), 76.5 (glc-C-2), 78.3 (glc-C-3),
71.6 (glc-C-4), 78.3 (glc-C-5), 62.6 (glc-C-6)。以上
数据与文献报道基本一致[29]，故鉴定化合物 19为
ilexoside D。
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