全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 20 期 2014 年 10 月

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• 化学成分 •
旱柳叶中 1 个新的色原酮苷
廖圆月 1, 2，周国平 1*，吴国江 1，潘 蕾 1，付辉政 1*，丁剑虹 1，俞 燕 1
1. 江西省食品药品检验所 江西省药品与医疗器械质量工程技术研究中心，江西 南昌 330029
2. 江西中医药大学，江西 南昌 330006
摘 要：目的 研究旱柳 Salix matsudana 叶的化学成分。方法 运用多种柱色谱方法分离纯化，通过理化性质及波谱分析
技术鉴定化合物的结构。结果 从旱柳叶的水提物中分离得到 6 个化合物，分别鉴定为 5, 7-二羟基色原酮-5-O-β-D-葡萄糖
苷（1）、5, 7-二羟基色原酮（2）、(2-羟苯基)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）、香草酸-4-O-β-D-葡萄糖苷（4）、环（缬氨酸-脯氨酸）
（5）、没食子酸（6）。结论 化合物 1 为新化合物，命名为旱柳苷 A，化合物 2～6 为首次从该植物中分离得到。
关键词：旱柳；杨柳科；旱柳苷 A；(2-羟苯基)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；环（缬氨酸-脯氨酸）
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)20 - 2887 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.20.002
A new chromone glycoside from leaves of Salix matsudana
LIAO Yuan-yue1, 2, ZHOU Guo-ping1, WU Guo-jiang1, PAN Lei1, FU Hui-zheng1, DING Jian-hong1, YU Yan1
1. Jiangxi Provincial Institute for Food and Drug Control, Jiangxi Provincial Engineering Research Center for Drug and Medical
Deice Quality, Nanchang 330029, China
2. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330006, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the leaves of Salix matsudana. Methods The chemical constitunents
were isolated by various column chromatographic methods. The structures of the compounds were elucidated on the basis of
physiochemical properties and spectral analyses. Results Six compounds were named as 5-β-D-glucosyloxy-7-hydroxychromone
(1), 5, 7-dihydroxychromone (2), (2-hydroxyphenzyl)-O-β-D-glucopyranoside (3), vanillic acid-4-O-β-D-glucoside (4), cyclo
(val-pro) (5), and gallic acid (6). Conclusion Compound 1 is a new compound named matsudoside A, compounds 2—6 are obtained
from this plant for the first time.
Key words: Salix matsudana Koidz.; Salicaceae; matsudoside A; (2-hydroxyphenzyl)-O-β-D-glucopyranoside; cyclo (val-pro)

旱柳叶系杨柳科（Salicaceae）植物旱柳 Salix
matsudana Koidz. 的干燥叶，旱柳为多年生木本植
物，广泛分布于东北、华北平原及安徽、浙江、江
苏等省区，资源丰富[1]。旱柳叶具有散风、祛湿、
清湿热之功效，用于预防及治疗黄疸型传染性肝炎、
风湿性关节炎初起、关节炎肿痛等[2]。现代药理研
究表明，旱柳叶具有治疗慢性肝损伤及清除超氧自
由基的作用，其制成的茶具有抗氧化、调血脂、抑
菌、抗肿瘤、抗流感病毒等作用[3]。化学成分研究
表明，旱柳叶中的主要成分有黄酮类、多糖类、水
杨苷及其衍生物、维生素等[3-4]。本课题组前期从旱
柳叶的水提物中获得 8 个化合物[5]，本实验继续对
旱柳叶的水提物进行了分离，从中分离得到 6 个化
合物，分别鉴定为 5, 7-二羟基色原酮-5-O-β-D-葡萄
糖苷（5-β-D-glucosyloxy-7-hydroxychromone，1）、
5, 7-二羟基色原酮（5, 7-dihydroxychromone，2）、(2-
羟苯基)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 [(2-hydroxyphenzyl)-
O-β-D-glucopyranoside，3]、香草酸-4-O-β-D-葡萄糖

收稿日期：2014-07-25
基金项目：江西省青年科学基金资助项目（20142BAB215062）
作者简介：廖圆月（1991—），男，硕士研究生，主要从事中药活性成分研究。Tel: (0791)86217386 E-mail: 576061008@qq.com
*通信作者 付辉政，博士，助理研究员。Tel: (0791)86217386 E-mail: fhzfhz620@sohu.com
周国平，主任中药师。Tel: (0791)85522739 E-mail: 13870868633@139.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 20 期 2014 年 10 月

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苷（vanillic acid-4-O-β-D-glucoside，4）、环（缬氨酸-
脯氨酸）[cyclo (val-pro)，5]，没食子酸（gallic acid，
6）。其中，化合物 1 为新化合物，命名为旱柳苷 A，
化合物 2～6 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
岛津 2010 系列高效液相色谱仪（日本岛津公
司）；Buchi 中压液相制备色谱仪（瑞士 Buchi 公司）；
Aglient Technologies 1260 高效液相色谱仪（美国安
捷伦科技有限公司）；6890N 型气相色谱仪（美国安
捷伦科技有限公司）；安捷伦 1200 型制备高效液相
色谱仪；Sartorius BP211D 型电子天平（德国赛托
利斯集团）；EYELA SB—1000 旋转蒸发仪（日本
EYELA 公司）；电热恒温水浴锅（上海跃进医疗器
械厂）；UV—260 分光光度计（日本岛津公司）；
Varian UNITY INOVA 600 超导核磁共振仪（美国
Varian 公司）；Micromass ZabSpec 质谱仪（美国
Micromass 公司）；C18 反相填料为日本 YMC 产品；
D101 大孔树脂为安徽三星树脂科技有限公司产品；
柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品；
水为双蒸水，其他所用试剂均为分析纯。
药材采自河北，经江西省食品药品检验所袁桂
平主任中药师鉴定为杨柳科植物旱柳 Salix
matsudana Koidz. 的干燥叶，标本（20110605）保
存于江西省食品药品检验所中药标本室。
2 提取与分离
干燥的旱柳叶（5.0 kg）粉碎后用 10 倍量水煎
煮 2 次，每次 2 h。提取液浓缩至相对密度为 1.2（25
℃），加乙醇使含醇量达 60%，搅匀，静置过夜，
离心，再回收溶剂至无醇味。加入适量水溶解，依
次用醋酸乙酯和正丁醇萃取，分别得醋酸乙酯部分
（20 g）和正丁醇部分（100 g）。正丁醇部分经 D101
大孔树脂，分别用乙醇-水（10∶90）和乙醇-水（90∶
10）洗脱，得 2 个组分（Fr. A 和 Fr. B）。Fr. B（65
g）以二氯甲烷-甲醇（5∶1）等度洗脱，切干柱得
10 个组分（Fr. B1～B10）。Fr. B10（8.0 g）经硅胶
柱色谱以二氯甲烷-甲醇（50∶1～10∶1）梯度洗脱，
得到 9 个流分（Fr. B10-1～B10-9）。Fr. B10-5（0.9 g）
经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱以甲醇洗脱，得到
30 个流分（Fr. B10-5-1～B10-5-30）。Fr. B10-5-7（16.0
mg）经制备液相色谱（乙腈-水 15∶85）得化合物 1
（6.0 mg），Fr. B10-5-18（25.0 mg）经制备液相色谱
（甲醇-水 42∶58）得化合物 2（5.3 mg），Fr. B10-5-25
（20.0 mg）经制备液相色谱（乙腈-水 6∶94）得化合
物 5（5.0 mg）。Fr. B10-6（2.2 g）经中压制备液相色
谱，以甲醇-水（10∶90～80∶20）梯度洗脱，经高
效液相色谱检测合并后，分为 20 个流分（Fr.
B10-6-1～Fr. B10-6-20）。Fr. B10-6-7 经反复硅胶柱色
谱及 Sephadex LH-20（甲醇）柱色谱进一步纯化，
得到化合物 3（20 mg）、4（6.8 mg）和 6（30 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色粉末。mp 106～107 ℃；[α]20D
+15.7° (c 0.1, MeOH)；紫外光谱（UV）在 223、252
和 296 nm 处有最大吸收。红外光谱（KBr）显示羟
基（3 380 cm−1）和共轭羰基（1 620 cm−1）的吸收
峰信号。HR-ESI-MS 谱给出准分子离子峰为 m/z:
339.070 6 [M－H]−（计算值为 339.071 6），分子式
为 C15H16O9。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δH 6.58
(1H, d, J = 2.3 Hz) 和6.78 (1H, d, J = 2.3 Hz) 为1对
间位取代的苯环质子信号；δH 8.06 (1H, d, J = 5.9
Hz) 和 6.14 (1H, d, J = 5.9 Hz) 为 1 对顺式烯氢信
号。同时，在 1H-NMR 谱中还观察到 1 个糖的端基
质子信号 δH 4.73 (1H, d, J = 7.4 Hz)。13C-NMR 谱中
显示 15 个碳信号：1 个羰基碳（δC 176.3）、6 个芳
香碳、2 个烯碳（δC 154.8, 113.2）和 1 个葡萄糖的
碳信号（δC 103.9, 73.6, 77.5, 69.7, 75.6, 60.8），以上
数据表明化合物 1 可能为色原酮苷类化合物。由糖
端基氢的耦合常数 J = 7.4 Hz，可知其为 β 构型，进
一步通过酸水解及衍生化气相分析，确定所连的糖
为 D-葡萄糖。以上数据与文献报道的 7-β-D-
glucosyloxy-5-hydroxy-chromone 基本一致[6]，唯一
区别在于糖与色原酮母核的连接位置不同。在
HMBC 谱中（图 1），葡萄糖的端基氢 (δH 4.73) 与
C-5 (δC 158.8) 远程相关，说明 D-葡萄糖连在色原
酮母核的 C-5 位。因此鉴定化合物 1 结构为 5, 7-二
羟基色原酮-5-O-β-D-葡萄糖苷，经检索其为 1 个新
化合物，命名为旱柳苷 A，结构如图 1 所示。具体
NMR 数据见表 1。
化合物 2：黄色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.96 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-2), 6.18 (1H, d,
O
OO
HO
O
OH
HO
HO
HO
1
3
5
7 9
10
1
O
OO
HO
O
OH
HO
HO
HO

图 1 化合物 1 的结构和主要 HMBC 相关图
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 20 期 2014 年 10 月

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表 1 化合物 1 的 1H-NMR 和 13C-NMR 的波谱数据 (600/150 MHz, DMSO-d6)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1 (600/150 MHz, DMSO-d6)
碳位 δH δC 碳位 δH δC
2 8.06 (1H, d, J = 5.9 Hz) 154.8 10 109.2
3 6.14 (1H, d, J = 5.9 Hz) 113.2 1′ 4.73 (1H, d, J = 7.4 Hz) 103.9
4 176.3 2′ 3.32 (1H, m) 73.6
5 158.8 3′ 3.33 (1H, m) 75.6
6 6.78 (1H, d, J = 2.3 Hz) 104.1 4′ 3.20 (1H, m) 69.7
7 10.96 (1H, brs) 162.7 5′ 3.28 (1H, m) 77.5
8 6.58 (1H, d, J = 2.3 Hz) 98.0 6′ 3.54 (1H, d, J = 11.9 Hz) 60.8
9 158.7 3.74 (1H, dd, J = 11.9, 2.0 Hz)

J = 6.0 Hz, H-3), 6.20 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.32
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-8)。以上数据与文献报道一致[7]，
故确定化合物 2 为 5, 7-二羟基色原酮。
化合物 3：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.89 (1H, dd, J = 7.5, 1.5 Hz, H-6), 7.65
(1H, m, H-4), 7.60 (1H, m, H-5), 7.50 (1H, dd, J =
7.5, 1.5 Hz, H-3), 5.43 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 4.50～
3.76 (6H, m, H-2′～6′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 147.4 (C-1), 146.0 (C-2), 117.4 (C-3), 119.8 (C-4),
123.5 (C-5), 116.5 (C-6), 102.8 (C-1′), 74.4 (C-2′),
77.4 (C-3′), 70.5 (C-4′), 77.7 (C-5′), 61.6 (C-6′)。以上
数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 3 为 (2-羟苯
基)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 4：无色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.62 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6), 7.60
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 7.18 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5),
5.00 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 3.88～3.29 (6H, m,
H-2′～6′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 126.4
(C-1), 113.1 (C-2), 148.9 (C-3), 150.2 (C-4), 116.5
(C-5), 123.2 (C-6), 169.4 (C-7), 100.7 (C-1′), 73.5
(C-2′), 76.5 (C-3′), 69.9 (C-4′), 76.9 (C-5′), 61.1
(C-6′), 55.3 (3-OCH3)。以上数据与文献报道一致[9]，
故鉴定化合物 4 为香草酸-4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 4.18 (1H, m, H-2′), 4.08 (1H, t, J = 8.0
Hz, H-2), 3.56 (2H, m, H-5), 2.80 (1H, m, H-3′), 2.20
(2H, m, H-3), 1.66 (2H, m, H-4), 1.23 (3H, d, J = 7.2
Hz, 4′-CH3), 1.18 (3H, d, J = 6.8 Hz, 5′-CH3)；13C-
NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 170.9 (C-1), 61.1
(C-2), 29.2 (C-3), 23.1 (C-4), 45.7 (C-5), 165.9 (C-1′),
59.6 (C-2′), 29.3 (C-3′), 19.2 (C-4′), 17.2 (C-5′)。以上
数据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 5 为环（缬
氨酸-脯氨酸）。
化合物 6：无色针晶（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.42 (1H, brs, -COOH), 9.24 (2H, brs,
3, 4-OH), 6.92 (2H, s, H-2, 6)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 120.8 (C-1), 109.0 (C-2, 6), 145.0 (C-3,
5), 138.2 (C-4), 169.2 (C-7)。上述数据与文献报道一
致[11]，故鉴定化合物 6 为没食子酸。
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