全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 14 期 2015 年 7 月

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淫羊藿中黄酮类成分研究
李 英 1, 2，张小龙 1, 2，杨 晶 1, 2，张小强 1, 2，吴 云 1, 2，丁 岗 1, 2，王振中 1, 2，萧 伟 1, 2*
1. 江苏康缘药业股份有限公司，江苏 连云港 222001
2. 中药制药过程新技术国家重点实验室，江苏 连云港 222001
摘 要：目的 对淫羊藿 Epimedium brevicornu 中的化学成分进行研究。方法 采用 D101 大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 柱色谱和制备液相色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从淫羊
藿总黄酮提取物中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为 5-羟基-2-异戊烯基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1）、kaempferol-3-O-
rhamnopranosyl-(1→2)-rhamnopyranoside（2）、3-O-α-L-rhamnosyl-7-O-β-D-glucosyl kaempferol（3）、sagittasine C（4）、山柰
酚-3-O-[α-L-鼠李糖基 (1→6)-β-D-半乳糖苷]-7-O-α-L-鼠李糖苷（5）、槲皮素-3,7-二氧-α-L-双鼠李糖苷（6）、山柰酚-3,7-O-α-L-
二鼠李糖苷（7）、rhamnocitrin-3-O-β-neohesperidoside（8）、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖-7-O-[α-L-鼠李糖基(1→2)-β-D-葡萄糖] 苷
（9）、hexandraside E（10）和柔藿苷（11）。结论 其中化合物 1、5 为淫羊藿中首次分得，化合物 2、3、4、6 和 9 为淫羊
藿属植物中首次分得。
关键词：淫羊藿；5-羟基-2-异戊烯基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；槲皮素-3,7-二氧-α-L-双鼠李糖苷；山柰酚-3-O-α-L-鼠李
糖-7-O-[α-L-鼠李糖基(1→2)-β-D-葡萄糖]苷；柔藿苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)14 - 2057 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.14.007
Chemical constituents of Epimedium brevicornu
LI Ying1, 2, ZHANG Xiao-long1, 2, YANG Jing1, 2, ZHANG Xiao-qiang1, 2, WU Yun1, 2, DING Gang1, 2, WANG
Zhen-zhong1, 2, XIAO Wei1, 2
1. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222001, China
2. State Key Laboratory of Pharmaceutical New-tech for Chinese Medicine, Lianyungang 222001, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Epimedium brevicornu. Methods Compounds were repeatedly separated
and purified with D101 macroporous resin column chromatography, silica gel column chromatography, Sephadex LH-20 column
chromatography and preparative liquid chromatography. Their structures were identified by physico-chemical methods and spectral
methods. Results Six xompunds were identified as 5-hydroxy-2-prenylphenol-1-O-β-D-glucopyranoside (1), kaempferol-3-O-
rhamnopranosyl-(1→2)-rhamnopyranoside (2), 3-O-α-L-rhamnosyl-7-O-β-D-glucosyl kaempferol (3), sagittasine C (4), kaempferol-3-
O-[α-L-rhamnopyra-nosyl-(1→6)-β-D-galactopyranoside]-7-O-α-L-rhamnopyranoside (5), 3,7-di-O-α-L-rhamnopyranosyl quercetin
(6), Kaempferol-3,7-O-α-L-dirhamnoside (7), hamnocitrin-3-O-β-neohesperidoside (8), kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside-7-
O-[α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-β-D-glucopyranoside] (9), hexandraside E (10), and rouhuoside (11). Conclusion Compounds 1
and 5 are isolated from this plant for the first time. Compounds 2—4 and 6 are isolated from plants of this genus for the first time.
Key words: Epimedium brevicornu Maxim.; 5-hydroxy-2-prenylphenol-1-O-β-D-glucopyranoside; 3,7-di-O-α-L-rhamnopyranosyl
quercetin; kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside-7-O-[α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-β-D-glucopyranoside]; rouhuoside

淫羊藿为小檗科植物淫羊藿 Epimedium
brevicornu Maxim. 的干燥叶，具有补肝肾、健筋骨、
助阳益精等功效[1]。淫羊藿种类繁多，《中国药典》
2010 年版就收载了 4 种，淫羊藿是其中之一，也是
《中国药典》中最早使用的品种[2]。淫羊藿主要化学
成分是黄酮类，此外还有木脂素类、多糖类、酚苷

收稿日期：2015-03-27
基金项目：科技部重大新药创制：现代中药创新集群与数字制药技术平台（2013ZX09402203）
作者简介：李 英（1987—），女，助理研究员，研究方向为中药新药研发。Tel: 15250997231 E-mail: liying726@yeah.net
*通信作者 萧 伟，男，研究员级高级工程师，博士，研究方向为中药新药的研究与开发。Tel: (0518)81152367 E-mail: kanionlunwen@163.com
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类、微量元素等[3]。现代药理学研究表明，淫羊藿
在抗骨质疏松、抗衰老、提高免疫力、抑制肿瘤等
方面均有疗效[4]。为深入研究淫羊藿的化学成分，
更好地控制淫羊藿的药材质量和探索其药效物质
基础，本实验对淫羊藿叶进行了研究，从其总黄酮
提取物中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为 5-羟
基 -2- 异 戊 烯 基 苯 酚 -1-O-β-D- 吡 喃 葡 萄 糖 苷
（5-hydroxy-2-prenylphenol-1-O-β-D-glucopyranoside，
1 ）、 kaempferol-3-O-rhamnopranosyl-(1→2)-rhamno-
pyranoside（2）、3-O-α-L-rhamnosyl-7-O-β-D-glucosyl
kaempferol（3）、sagittasine C（4）、山柰酚-3-O-[α-L-
鼠李糖基 (1→6)-β-D-半乳糖苷]-7-O-α-L-鼠李糖苷
（kaempferol-3-O-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-
galactopyranoside]-7-O-α-L-rhamnopyranoside，5）、
槲皮素 -3,7-二氧 -α-L-双鼠李糖苷（3,7-di-O-α-L-
rhamnopyranosyl quercetin，6）、山柰酚-3,7-O-α-L-
二鼠李糖苷（7）、 rhamnocitrin-3-O-β-neohesperi-
doside（8）、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖-7-O-[α-L-鼠李
糖基 (1→2)-β-D-葡萄糖] 苷（kaempferol-3-O-α-L-
rhamnopyranoside-7-O-[α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-
β-D-glucopyranoside]，9）、hexandraside E（10）和
柔藿苷（rouhuoside，11）。其中，化合物 1、5 为首
次从淫羊藿中分得，化合物 2、3、4、6 和 9 为首
次从淫羊藿属植物中分得。
1 仪器与材料
Bruker DPX-400 型核磁共振仪（Bruker 公司）；
RRLC-Q-TOF-MS（1290-6538，美国安捷伦公司）；
Agilent 1100 高效液相色谱仪（配 DAD 四元泵，UV
检测器，安捷伦公司）；Agilent 1260 制备液相色谱
仪（配 DAD 二元泵，UV 检测器，安捷伦公司）；
Millipore 纯水仪（Elix 5，上海密理博贸易有限公司）。
色谱乙腈（Tedia，批号 AS1122-801）；色谱甲醇
（Tedia，批号 MS1922-801）；纯化水（自制）；其他
试剂均为分析纯；D101 大孔吸附树脂（沧州宝恩吸
附材料化工有限公司）；100～200 目柱色谱硅胶（青
岛海洋化工厂分厂，批号 930052）；Sephadex LH-20
（瑞典 GE Healthcare 公司）；薄层色谱硅胶 G 和硅
胶 H（青岛海洋化工厂分厂）。
实验用淫羊藿购自甘肃省，由连云港市康济大
药房吴舟主任药师鉴定为小檗科植物淫羊藿
Epimedium brevicornu Maxim.。
2 提取与分离
取干燥淫羊藿叶 3.5 kg，粉碎过筛后加 20 倍量
水提取 3 次，每次 2 h，滤过、合并滤液、减压浓缩
得到清膏 A；将清膏 A 加入乙醇，室温静置，滤过、
浓缩，回收乙醇得清膏 B；向清膏 B 中加入纯化水
使溶化，室温静置，取上清液通过 D101 型大孔吸
附树脂柱，以 4 倍柱体积的纯化水洗脱，弃去洗脱
液，再以同体积的 85%乙醇洗脱，收集洗脱液，最
后将 85%乙醇洗脱液经减压浓缩、干燥得到淫羊藿
总黄酮提取物 345.5 g。
总黄酮提取物经 D101 大孔树脂柱色谱分离，
依次用乙醇-水（0︰100、10︰100、20︰100、30︰
100、40︰100、50︰100、60︰100、70︰100、80︰
100、95︰100）梯度洗脱，得到 10 个部位。20%乙
醇部位（21.5 g）经硅胶分离，依次用二氯甲烷-甲
醇（20︰1、10︰1、5︰1、2︰1、0︰1）梯度洗脱，
得到 5 个部位。二氯甲烷-甲醇 5∶1 部位经制备液
相色谱分离得到化合物 1（31 mg）。30%乙醇部位
57.6 g 再用硅胶柱色谱分离（依次用二氯甲烷-甲醇
梯度洗脱）得到 5 个部位。二氯甲烷-甲醇 5∶1 部
位 8.2 g再经过凝胶柱色谱分离得到 13个组分（F1～
F13）。F10 经过高效液相色谱分离得到化合物 2（8
mg）、3（13 mg）、4（11 mg）、5（10 mg）；F11 经
过高效液相色谱分离得到化合物 6（15 mg）、7（10
mg）、8（8 mg）、9（11 mg）、10（13 mg）、11（9 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：棕色粉末，HR-ESI-MS m/z: 341.158 6
[M＋H]+, 339.145 5 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.01 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-6), 6.56 (2H, d,
J = 8.0 Hz, H-3, 5), 5.34 (1H, t, J = 6.8 Hz, H-8), 4.74
(1H, d, J = 4.8 Hz, H-1″), 1.74 (6H, d, J = 9.2 Hz,
H-10, 11)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 150.3
(C-1), 133.4 (C-2), 118.6 (C-3), 117.0 (C-4), 153.8
(C-5), 114.0 (C-6), 29.4 (C-7), 124.2 (C-8), 134.2
(C-9), 18.0 (C-10), 26.1 (C-11), 104.2 (C-1″), 71.6
(C-2″), 75.3 (C-3″), 78.2 (C-4″), 78.4 (C-5″), 62.8
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[5-6]，故鉴定化合物
1为5-羟基-2-异戊烯基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 2：黄色粉末，盐酸-镁粉和 Molish 反应
均呈阳性。HR-ESI-MS m/z: 579.172 5 [M＋H]+,
433.114 2 [M－146＋H]+, 287.055 3 [M－146－146＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.78 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′),
6.70 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 5.56 (1H, s, 3-Rha-H-1), 5.44 (1H, d, J = 0.8 Hz,
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Rha-H-1), 1.27 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6), 0.92
(3H, d, J = 6.0 Hz, 3-Rha-H-6)。13C-NMR 谱数据见
表 1。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 2
为 kaempferol-3-O-rhamnopranosyl-(1→2)-rhamno-
pyranoside。
化合物 3：黄色粉末，盐酸-镁粉和 Molish 反应
均呈阳性。HR-ESI-MS m/z: 595.166 9 [M＋H]+,
449.107 5 [M－146＋H]+, 287.053 9 [M－146－162＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.78 (2H, d, J =
表 1 化合物 2、3、7、9 的 13C-NMR (100 MHz, CD3OD)
Table 1 13C-NMR data of compounds 2, 3, 7, and 9 (100
MHz, CD3OD)
碳位 2 3 7 9
2 158.4 158.5 156.6 156.7
3 135.6 135.0 134.4 135.3
4 178.4 178.3 178.1 178.2
5 161.6 163.2 161.9 156.7
6 98.4 99.5 99.1 99.3
7 162.1 163.2 166.2 162.1
8 94.2 94.3 94.0 94.2
9 156.6 156.7 159.3 160.8
10 106.4 106.3 106.3 105.7
1′ 120.6 120.6 120.3 120.7
2′ 130.6 130.6 130.6 130.7
3′ 115.4 115.4 117.0 115.3
4′ 160.8 161.1 161.9 158.5
5′ 115.4 115.4 117.0 115.3
6′ 130.6 130.6 130.6 130.7
Rha-1″ 101.7 102.0 102.0 101.2
2″ 69.9 70.5 70.6 70.4
3″ 70.5 71.7 70.8 70.6
4″ 72.2 71.8 71.9 73.9
5″ 69.6 70.7 70.6 70.3
6″ 16.3 16.3 16.3 16.7
Rha-1′′′ 99.2 98.4 98.4
2′′′ 76.4 70.3 70.3
3′′′ 70.5 70.7 70.6
4′′′ 73.8 72.2 72.8
5′′′ 72.2 69.4 69.9
6′′′ 16.7 16.7 16.5
Glc-1″″ 100.1 105.7
2″″ 73.3 81.3
3″″ 76.4 76.4
4″″ 69.8 72.4
5″″ 76.9 76.5
6″″ 61.0 60.9
8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3′, 5′),
6.71 (1H, s, H-8), 6.46 (1H, s, H-6), 5.39 (1H, s,
3-Rha-H-1), 5.05 (1H, d, J = 6.0 Hz, 7-Glc-H-1), 0.93
(3H, d, J = 5.2 Hz, 3-Rha-H-6)。13C-NMR 谱数据见表
1。以上数据与文献报道数据一致[8]，故鉴定化合物 3
为 3-O-α-L-rhamnosyl-7-O-β-D-glucosyl kaempferol。
化合物 4：黄棕色粉末，盐酸-镁粉和 Molish
反应均呈阳性。HR-ESI-MS m/z: 693.240 5 [M＋H]+,
547.184 2 [M－146＋H]+。 1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.36 (1H, s, H-6′), 7.30 (1H, d, J = 12.4
Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.61 (1H, s,
H-6), 5.26 (1H, s, 3-Rha-H-1), 5.16 (1H, t, J = 6.4, 6.8
Hz, H-12), 4.99 (1H, d, J = 4.4 Hz, 7-Glc-H-1), 1.70
(3H, s, H-14), 1.60 (3H, s, H-15), 0.81 (3H, d, J = 6.0
Hz, 3-Rha-H-6)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
158.3 (C-2), 134.6 (C-3), 178.7 (C-4), 159.5 (C-5),
99.4 (C-6), 160.8 (C-7), 108.6 (C-8), 153.3 (C-9),
105.9 (C-10), 21.9 (C-11), 121.7 (C-12), 131.6 (C-13),
18.3 (C-14), 25.9 (C-15), 122.6 (C-1′), 116.1 (C-2′),
145.8 (C-3′), 149.3 (C-4′), 115.9 (C-5′), 121.1 (C-6′),
55.9 (4′-OCH3), 102.3 (3-Rha-C-1), 70.5 (3-Rha-C-2),
70.8 (3-Rha-C-3), 71.6 (3-Rha-C-4), 71.1 (3-Rha-
C-5), 17.9 (3-Rha-C-6), 100.9 (7-Glc-C-1), 73.8
(7-Glc-C-2), 77.0 (7-Glc-C-3), 70.1 (7-Glc-C-4), 77.6
(7-Glc-C-5), 61.1 (7-Glc-C-6)。以上数据与文献报道
一致[9]，故鉴定化合物 4 为 sagittasine C。
化合物 5：黄色粉末，盐酸-镁粉和 Molish 反应
均呈阳性。HR-ESI-MS m/z: 741.226 1 [M＋H]+,
595.166 3 [M－146＋H]+, 443.113 6 [M－146－162＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 8.06 (2H, d, J =
8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.83 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′),
6.78 (1H, s, H-8), 6.42 (1H, s, H-6), 5.52 (1H, s,
7-Rha-H-1), 4.37 (1H, s, 3-Gal-H-1), 5.31 (1H, s,
Rha-H-1), 1.09 (3H, d, J = 6.0 Hz, 7-Rha-H-6), 1.03
(3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 157.3 (C-2), 134.8 (C-3), 178.8 (C-4),
162.1 (C-5), 100.6 (C-6), 162.9 (C-7), 95.9 (C-8),
158.4 (C-9), 106.8 (C-10), 121.7 (C-1′), 132.4 (C-2′,
6′), 116.5 (C-3′, 5′), 161.8 (C-4′), 99.6 (7-Rha-C-1),
71.1 (7-Rha-C-2), 71.5 (7-Rha-C-3), 72.9 (7-Rha-C-4),
69.5 (7-Rha-C-5), 19.2 (7-Rha-C-6), 103.2 (Rha-C-1),
71.3 (Rha-C-2), 71.6 (Rha-C-3), 72.3 (Rha-C-4), 69.2
(Rha-C-5), 19.2 (Rha-C-6), 101.3 (3-Gal-C-1), 74.2
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(3-Gal-C-2), 73.2 (3-Gal-C-3), 71.3 (3-Gal-C-4), 74.8
(3-Gal-C-5), 66.5 (3-Gal-C-6)。上述数据与文献报道
一致[10]，故鉴定化合物 5 为山柰酚- 3-O-[α-L-鼠李糖
基 (1→6)-β-D-半乳糖苷]-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 6：黄棕色粉末，HR-ESI-MS m/z:
593.153 1 [M－H]−, 447.094 9 [M－ 146－H]−,
301.034 1 [M－146－146－H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.34 (1H, s, H-2′), 7.29 (1H, d, J = 6.8 Hz,
H-6′), 6.90 (1H, s, H-5′), 6.65 (1H, s, H-8), 6.41 (1H,
s, H-6), 5.56 (1H, brs, 7-Rha-H-1), 5.36 (1H, s,
3-Rha-H-1), 1.27 (3H, d, J = 5.2 Hz, 7-Rha-H-6), 0.96
(3H, d, J = 5.6 Hz, 3-Rha-H-6), 4.25 (1H, brs,
7-Rha-H-5), 4.05 (1H, brs, 3-Rha-H-5), 3.85 (1H, m,
7-Rha-H-3), 3.78 (1H, m, 3-Rha-H-3), 3.62 (1H, m,
7-Rha-H-2), 3.50 (1H, m, 3-Rha-H-2), 3.45 (1H, m,
7-Rha-H-4), 3.37 (1H, m, 3-Rha-H-4)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 156.5 (C-2), 135.0 (C-3), 178.3
(C-4), 161.5 (C-5), 98.4 (C-6), 162.0 (C-7), 94.1
(C-8), 158.3 (C-9), 106.1 (C-10), 121.2 (C-1′), 115.0
(C-2′), 145.0 (C-3′), 148.7 (C-4′), 115.6 (C-5′), 121.6
(C-6′), 102.1 (3-Rha-C-1), 70.7 (3-Rha-C-2), 70.7
(3-Rha-C-3), 72.2 (3-Rha-C-4), 70.3 (3-Rha-C-5),
16.7 (3-Rha-C-6), 99.1 (7-Rha-C-1), 70.5 (7-Rha-C-
2), 70.7 (7-Rha-C-3), 71.9 (7-Rha-C-4), 69.8
(7-Rha-C-5), 16.3 (7-Rha-C-6)。以上数据与文献报道
一致[11]，故鉴定化合物 6 为槲皮素-3,7-二氧-α-L-双
鼠李糖苷。
化合物 7：黄色粉末，HR-ESI-MS m/z: 579.171 4
[M＋H]+, 433.114 8 [M－146＋H]+, 287.055 8 [M－
146－146＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.75
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.81 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.69 (1H, s, H-8), 6.44 (1H, s, H-6), 5.35
(1H, s, H-1″), 5.55 (1H, s, H-1′′′), 1.27 (3H, d, J = 6.0
Hz, H-6′′′), 0.97 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-6″)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献报
道一致[12]，故鉴定化合物 7 为山柰酚-3,7-O-α-L-二
鼠李糖苷。
化合物 8：黄色粉末，HR-ESI-MS m/z: 609.184 7
[M＋H]+, 463.125 2 [M－146＋H]+, 301.135 0 [M－
146－162＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.89
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.09 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.75 (1H, s, H-8), 6.50 (1H, s, H-6), 5.43
(1H, s, H-1′′′), 5.06 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-1″), 3.89
(3H, s, 7-OCH3), 0.90 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6′′′)；13C-
NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.0 (C-2), 135.3 (C-3),
178.4 (C-4), 162.1 (C-5), 99.5 (C-6), 163.4 (C-7), 94.4
(C-8), 156.8 (C-9), 106.4 (C-10), 54.6 (7-OCH3),
122.3 (C-1′), 130.5 (C-2′), 113.8 (C-3′), 161.5 (C-4′),
113.8 (C-5′), 130.5 (C-6′), 102.0 (3-Rha-C-1), 71.7
(3-Rha-C-2), 70.7 (3-Rha-C-3), 73.3 (3-Rha-C-4),
69.8 (3-Rha-C-5), 16.3 (3-Rha-C-6), 100.2 (3-Glc-
C-1), 77.0 (3-Glc-C-2), 76.6 (3-Glc-C-3), 70.5 (3-Glc-
C-4), 76.4 (3-Glc-C-5), 61.0 (3-Glc-C-6)。以上数据与
文献报道一致[13]，故鉴定化合物 8 为 rhamnocitrin-
3-O-β-neohesperidoside。
化合物 9：黄色粉末，HR-ESI-MS m/z: 739.211 0
[M－H]−, 1 479.428 7 [2M－H]−。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 7.78 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′),
6.93 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.70 (1H, s, H-8),
6.44 (1H, s, H-6), 5.72 (1H, s, H-1″), 5.56 (1H, s,
H-1′′′), 4.43 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1′′′′), 1.26 (3H, s,
H-6′′′), 0.95 (3H, s, H-6″)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献报道一致[14]，
故鉴定化合物 9 为山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖-7-O-
[α-L-鼠李糖基 (1→2)-β-D-葡萄糖]苷。
化合物 10：黄色粉末，HR-ESI-MS m/z: 677.191 8
[M－H]−, 515.141 5 [M－162－H]−, 353.099 2 [M－
162－162－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 8.03
(2H, d, J = 9.2 Hz, H-2′, 6′), 6.73 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-3′, 5′), 6.58 (1H, s, H-6), 5.47 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-1′′′), 5.20 (1H, t, J = 7.2, 6.8 Hz, H-12), 4.99 (1H, d,
J = 7.2 Hz, H-1″), 1.74 (3H, s, H-14), 1.63 (3H, s,
H-15)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.6 (C-2),
133.7 (C-3), 178.6 (C-4), 161.4 (C-5), 99.2 (C-6),
161.4 (C-7), 109.1 (C-8), 154.0 (C-9), 106.6 (C-10),
22.3 (C-11), 123.7 (C-12), 132.3 (C-13), 26.7 (C-14),
19.2 (C-15), 123.7 (C-1′), 132.3 (C-2′), 117.7 (C-3′),
160.5 (C-4′), 117.7 (C-5′), 132.3 (C-6′), 102.3
(3-Glc-C-1), 75.5 (3-Glc-C-2), 77.9 (3-Glc-C-3), 71.2
(3-Glc-C-4), 78.8 (3-Glc-C-5), 61.9 (3-Glc-C-6),
101.7 (7-Glc-C-1), 74.6 (7-Glc-C-2), 77.8 (7-Glc-
C-3), 70.9 (7-Glc-C-4), 78.4 (7-Glc-C-5), 62.1 (7-Glc-
C-6)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物
10 为 hexandraside E。
化合物 11：黄色粉末，HR-ESI-MS m/z: 825.284 9
[M＋H]+, 663.229 3 [M－162＋H]+, 517.171 4 [M－
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 14 期 2015 年 7 月

·2061·
146－162＋H]+, 355.117 4 [M－162－146－162＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.72 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.88 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-3′, 5′),
6.59 (1H, s, H-6), 5.41 (1H, s, H-1″), 5.17 (1H, t,
H-12), 4.32 (1H, d, J = 6.4 Hz, H-1′′′), 1.74 (3H, s,
H-15), 1.65 (3H, s, H-14), 1.05 (3H, d, J = 6.4 Hz,
H-6″)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.6 (C-2),
133.9 (C-3), 178.4 (C-4), 163.9 (C-5), 98.0 (C-6),
159.4 (C-7), 109.0 (C-8), 153.4 (C-9), 106.3 (C-10),
21.4 (C-11), 122.5 (C-12), 131.2 (C-13), 24.6 (C-14),
17.1 (C-15), 119.0 (C-1′), 130.6 (C-2′), 116.6 (C-3′),
159.4 (C-4′), 116.6 (C-5′), 130.6 (C-6′), 106.2
(3-Glc-C-1), 73.8 (3-Glc-C-2), 76.3 (3-Glc-C-3), 70.5
(3-Glc-C-4), 76.8 (3-Glc-C-5), 61.0 (3-Glc-C-6),
101.6 (3-Rha-C-1), 72.3 (3-Rha-C-2), 69.8 (3-Rha-
C-3), 81.4 (3-Rha-C-4), 69.6 (3-Rha-C-5), 16.4
(3-Rha-C-6), 100.5 (7-Glc-C-1), 73.6 (7-Glc-C-2),
76.8 (7-Glc-C-3), 69.8 (7-Glc-C-4), 76.8 (7-Glc-C-5),
60.1 (7-Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[16-17]，
故鉴定化合物 11 为柔藿苷。
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