全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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小黄皮茎的化学成分研究
欧阳国庆，李创军，杨敬芝，马 洁，张东明*
北京协和医学院 中国医学科学院药物研究所 天然药物活性物质与功能国家重点实验室，北京 100050
摘 要：目的 研究芸香科植物小黄皮 Clausena emarginata 茎的化学成分。方法 利用大孔树脂、硅胶柱色谱、反相柱色
谱、凝胶柱色谱、中压液相等色谱方法对小黄皮茎的化学成分进行分离，再经制备液相进行纯化，通过紫外光谱、质谱和核
磁共振谱等方法鉴定化合物结构。初步考察化合物 11和 12的神经保护活性。结果 从小黄皮茎的 95%乙醇提取物的石油醚
和丙酮 2 个洗脱部位分离得到 16 个化合物，分别鉴定为 1H-indole-3-carboxaldehyde（1）、E-N-benzoiltiramine（2）、去氢双
松柏醇（3）、tortoside A（4）、浙贝素（5）、evofolin B（6）、2,3,5,4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷（7）、紫花松果菊
苷 A（8）、3-甲基咔唑（9）、murrayafoline A（10）、clausine Z（11）、indizoline（12）、clausenaline B（13）、mafaicheenamine
A（14）、dictamnine（15）和和厚朴酚（16）。结论 化合物 1～8为首次从该属植物中分离得到，化合物 1～16为首次从该
植物中分离得到。化合物 11和 12对鱼藤酮损伤 PC12 细胞模型具有一定的神经保护作用。
关键词：小黄皮茎；去氢双松柏醇；浙贝素；紫花松果菊苷 A；和厚朴酚；神经保护活性
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)09 - 1480 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.09.005
Chemical constituents from stems of Clausena emarginata
OUYANG Guo-qing, LI Chuang-jun, YANG Jing-zhi, MA Jie, ZHANG Dong-ming
State Key laboratory of Bioactive Substance and Function of Natural Medicines, Institute of Materia Medica, Chinese Academy of
Medical Sciences and Peking Union Medical College, Beijing 100050, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the stems of Clausena emarginata. Methods The compounds
were isolated by macroporous resin, silica gel, ODS column chromatography, Sephadex LH-20, reversed-phase MPLC, and then
purified by preparative HPLC. Their structures were determined by the analysis of ultraviolet spectrum, mass spectrum, and NMR
spectrum. Neuroprotective activities of compounds 11 and 12 were initially investigated. Results Sixteen compounds were isolated
from the petroleum ether and acetone fractions of 95% ethanol extract of the stems of Cl. emarginata, and their structures were
identified as 1H-Indole-3-carboxaldehyde (1), E-N-benzoiltiramine (2), dehydrodiconiferyl alcohol (3), tortoside A (4), zhebeiresinol
(5), evofolin B (6), 2,3,5,4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucopyranoside (7), echipuroside A (8), 3-methylcarbazole (9),
murrayafoline A (10), clausine Z (11), indizoline (12), clausenaline B (13), mafaicheenamine A (14), dictamnine (15), and honokiol
(16). Conclusion Compounds 1—8 are isolated from the plants of genus Clausena L. for the first time, compounds 1—16 are isolated
from this plant for the first time. Compounds 11 and 12 show the neuroprotective activity against rotenone induced PC12 cell
damage.
Key words: Clausena emarginata Huang; dehydrodiconiferyl alcohol; zhebeiresinol; echipuroside A; honokiol; neuroprotective activity

小黄皮 Clausena emarginata Huang 是芸香科
（Rutaceae）黄皮属 Clausena P. Clausen 小乔木，产
自云南西南、东南部海拔 300～800 m 的石灰岩灌
丛中，广西也有分布。小黄皮的根、叶均可入药，
其性苦、辛，微温，具有宣肺止咳、行气止痛、通
经活络等功效，主治感冒头痛、风寒咳嗽、胃痛、
风湿性关节炎等[1]。前期本课题组对小黄皮茎 95%
乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯两个部位进行了系统
的化学成分及生物活性研究，从中分离得到了一系
列的咔唑生物碱、柠檬苦素等化合物，并对其进行

收稿日期：2015-12-31
基金项目：国家自然科学基金资助项目（2012ZX09301002-002）
作者简介：欧阳国庆，男，在读硕士，研究方向为天然产物。E-mail: oygq@imm.ac.cn
*通信作者 张东明，研究员，博士生导师，研究方向为活性天然产物的发现。Tel: (010)63165227 E-mail: zhangdm@imm.ac.cn
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了药理活性筛选，药理实验显示部分化合物具有良
好的神经保护作用[2-3]。
为了丰富小黄皮的药效物质基础研究，为其临
床应用以及资源的合理利用与开发提供理论支持，
本实验对小黄皮茎 95%乙醇提取物的石油醚和丙酮
2 个洗脱部位的化学成分与药理活性进行了系统的
研究。通过大孔吸附树脂柱色谱、硅胶柱色谱、中
压制备液相色谱、高效制备液相色谱等技术，从小
黄皮茎中分离得到 16 个化合物，分别鉴定为
1H-indole-3-carboxaldehyde （ 1 ）、 E-N-benzoil-
tiramine（2）、去氢双松柏醇（dehydrodiconiferyl
alcohol，3）、tortoside A（4）、浙贝素（zhebeiresinol，
5）、evofolin B（6）、2,3,5,4′-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-
葡 萄 糖 苷 （ 2,3,5,4′-tetrahydroxy-stilbene-2-O-β-D-
glucopyranoside，7）、紫花松果菊苷 A（echipuroside
A，8）、3-甲基咔唑（3-methylcarbazole，9）、
murrayafoline A（10）、clausine Z（11）、indizoline
（12）、clausenaline B（13）、mafaicheenamine A（14）、
dictamnine（15）和和厚朴酚（honokiol，16）。其中
化合物 1～8 为首次从该属植物中分离得到，化合
物 1～16为首次从该植物中分离得到。药理活性筛
选显示化合物 11 和 12 对鱼藤酮损伤 PC12 细胞模
型具有一定的神经保护作用。
1 仪器与材料
Aglient 1100 高效液相色谱仪，安捷伦科技有限
公司；Mercury-400 和 Bruker AVIIIHD 600、VNS-600
核磁共振仪；中压制备液相色谱系统（瑞士布琪有
限公司），配有 C-605 型二元梯度液相泵、C-635 型
检测器、C-615 型控制单元、C-660 型馏分收集器、
进样单元、C-690 型剥离色谱柱（560 mm×60 mm）；
制备液相色谱仪（LC-6AD，日本岛津公司）；反相
填料（YMC-ODS C18 50 μm，日本 YMC 公司）；
Sephadex LH-20（美国 GE 公司）；制备柱（YMC
ODS-A C18，250 mm×20 mm，5 μm）；薄层色谱用
硅胶 GF254 和柱色谱用硅胶（100～200、200～300、
300～400 目，青岛海洋化工有限公司）；HPD-100
型大孔树脂（河北沧州宝恩化工有限公司）；色谱纯
甲醇、乙腈（美国 Fisher 公司）；分析纯甲醇、氯仿
（国药集团化学试剂有限公司）。
小黄皮于 2010 年 8 月采自云南西双版纳，经中
国科学院西双版纳植物园崔景云研究员鉴定为
Clausena emarginata Huang 的干燥茎枝，其标本
（ID-22254）存于中国医学科学院药物研究所标本室。
2 提取与分离
小黄皮茎 18 kg，干燥后粉碎，用 95%乙醇加
热回流提取 3 次，每次 2 h，提取液经减压浓缩，得
到浸膏 570 g。95%乙醇提取物浸膏通过硅藻土柱色
谱，分成石油醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、丙酮-
乙醇（1∶1）、乙醇、乙醇-水（1∶1）等部位。其
中石油醚洗脱部位（45 g）经过硅胶柱色谱（200～
300 目，600 g）分离，以环己烷-醋酸乙酯（20∶1、
9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5）进行梯度洗脱，
最后用甲醇冲柱。根据 TLC 色谱合并相似组分，共
得到 7 个组分（A1～A7）。其中 A3（3.2 g）经过开
放性 ODS 柱分离（60%～100%甲醇洗脱），得到 15
个组分（A3-1～A3-15），A3-4 经制备液相色谱进行
纯化（75%甲醇），得到化合物 9（4 mg）和 10（10
mg）。A5（9.5 g）经过中压制备液相分离（60%～
100%甲醇洗脱 6 h），得到 8 个组分（A5-1～A5-8）。
A5-3（1.8 g）经过硅胶柱色谱（硅胶 H，180 g），
接着经过制备液相纯化（73%甲醇），得到化合物
15（10 mg）；A5-5 经过 Sephadex LH-20 分离（石
油醚-氯仿-甲醇 5∶5∶1），再经过制备液相纯化
（63%甲醇），分别得到化合物 1（13 mg）和 12（4
mg）；A5-7 经过 Sephadex LH-20 分离（石油醚-氯
仿-甲醇 5∶5∶1），再经过制备液相纯化（40%乙
腈），分别得到化合物 2（3 mg）、13（3 mg）和 14
（8 mg）。丙酮洗脱部位（65 g）经过大孔吸附树脂
（HPD-100）柱分离（水-95%乙醇洗脱），共得到 5
个组分（B1～B5）。其中 B3 经过硅胶柱分离，以
氯仿甲醇-洗脱，得到 10 个组分（B3-1～B3-10），
B3-2 经过开放性 ODS 柱分离，然后经过制备液相
（55%甲醇）纯化，得到化合物 11（25 mg）和 16
（11 mg）；B3-5 经过中压制备液相分离后，再经过
制备液相纯化（50%甲醇），分别得到化合物 3（7
mg）、4（8 mg）和 5（5 mg）；B3-7 经过 Sephadex
LH-20 分离分离后，再经过制备液相纯化（25%甲
醇），分别得到化合物 6（11 mg）、7（14 mg）和 8
（25 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.42 (1H, s, NH), 9.91 (1H, s, H-10),
8.26 (1H, s, H-2), 8.07 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-4), 7.50
(1H, d, J = 7.9 Hz, H-7), 7.22 (2H, m, H-5, 6)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 184.8 (C-10),
138.7 (C-2), 137.3 (C-8), 124.2 (C-9), 123.3 (C-4),
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122.0 (C-5), 120.8 (C-6), 118.1 (C-3), 112.5 (C-7)。以
上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化合物 1 为
1H-indole-3-carboxaldehyde。
化合物 2：白色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.50 (1H, t, J = 5.4 Hz, NH), 7.81 (2H,
d, J = 7.9 Hz, H-2′, 6′), 7.50 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-4′),
7.44 (2H, d, J = 7.6 Hz, H-3′, 5′), 7.02 (2H, d, J = 7.8
Hz, H-2, 6), 6.67 (2H, d, J = 7.7 Hz, H-3, 5), 3.69 (2H,
m, H-8), 2.72 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-7)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 166.1 (9-C=O), 155.6 (C-1),
134.7 (C-1′), 131.0 (C-4), 129.6 (C-4′), 129.5 (C-3, 5),
128.3 (C-3′, 5′), 127, 1 (C-2′, 6′), 115.1 (C-2, 6), 41.3
(C-8), 34.3 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[5-6]，
故鉴定化合物 2 为 E-N-benzoyltyramine。
化合物 3：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.94 (1H, s, H-6), 6.92 (2H, s, H-2, 2′),
6.75 (2H, s, H-5′, 6′), 6.46 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7),
6.21 (1H, m, H-8), 5.45 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-7′), 4.08
(2H, d, J = 4.2Hz, H-9), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.74
(3H, s, 3′-OCH3), 3.71 (2H, m, H-9′), 3.44 (1H, m,
H-8′)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 147.5 (C-3),
147.1 (C-4′), 146.5 (C-4), 143.6 (C-3′), 132.2 (C-1),
130.5 (C-5′), 129.5 (C-1′), 128.9 (C-7′), 128.0 (C-8′),
118.5 (C-6), 115.3 (C-5), 114.9 (C-6′), 110.4 (C-2, 2′),
87.2 (C-7), 62.9 (C-9), 61.6 (C-9′), 55.9 (3-OCH3),
55.6 (3′-OCH3), 53.0 (C-8)。以上数据与文献报道基
本一致[7]，故鉴定化合物 3 为去氢双松柏醇。
化合物 4：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.65 (2H, d, J = 1.4 Hz, H-2′, 6′), 6.60
(2H, d, J = 1.4 Hz, H-2, 6), 4.95 (1H, d, J = 5.5 Hz,
glc-H-1″), 4.67 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-7′), 4.29 (1H, d,
J = 5.0 Hz, H-7), 4.18 (2H, m, H-9β, 9′β), 3.80 (1H,
m, H-9α), 3.76 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.76 (6H, s, 3,
5-OCH3), 3.59 (1H, m, glc-H-6″β), 3.40 (1H, m,
glc-H-6″α), 3.31 (2H, m, H-8′, 9′α), 3.18 (1H, m,
glc-H-5″), 3.15 (1H, m, glc-H-3″), 3.11 (1H, m,
glc-H-4″), 3.07 (1H, m, glc-H-2″), 3.05 (1H, m, H-8)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 152.6 (C-3′, 5′),
147.9 (C-3, 5), 137.2 (C-4′), 134.8 (C-4), 133.7 (C-1′),
131.3 (C-1), 104.2 (C-2′, 6′), 103.6 (C-2, 6), 102.7
(glc-C-1″), 85.3 (C-7′), 85.1 (C-7), 77.2 (glc-C-3″),
76.5 (glc-C-5″), 74.2 (glc-C-2″), 71.3 (C-9′), 71.2
(C-9), 69.9 (glc-C-4″), 60.9 (glc-C-6″), 56.4 (3′,
5′-OCH3), 56.0 (3, 5-OCH3), 53.7 (C-8′), 53.6 (C-8)。
以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 4
为 tortoside A。
化合物 5：红褐色固体。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.63 (2H, s, H-2′, 6′), 5.54 (1H, brs,
4′-OH), 4.62 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-6), 4.51 (1H, dd,
J = 6.6, 9.6 Hz, H-8a), 4.39 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-4a),
4.35 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-8b), 4.21 (1H, t, J = 8.6 Hz,
H-4b), 3.76 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.58 (1H, m, H-1),
3.13 (1H, m, H-5)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
178.7 (C-2), 147.9 (C-3′, 5′), 135.1 (C-4′), 130.0
(C-1′), 103.7 (C-2′, 6′), 85.7 (C-6), 70.2 (C-4), 69.4
(C-8), 56.0 (3′, 5′-OCH3), 47.6 (C-1), 45.8 (C-5)。以上
数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 5 为浙
贝素。
化合物 6：淡黄色油状物。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.60 (1H, J = 8.2 Hz, H-6), 7.49 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-2), 6.9l (1H, s, H-2′), 6.82 (1H, d, J =
8.3 Hz, H-5), 6.66 (2H, m, H-5′, 6′), 4.75 (1H, dd, J =
8.8, 5.1 Hz, H-8), 4.09 (1H, t, J = 9.5 Hz, H-9a), 3.80
(3H, s, 3-OCH3), 3.73 (3H, s, 3′-OCH3), 3.51 (1H, dd,
J = 10.0, 5.0 Hz, H-9b)； 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 197.1 (7-C=O), 151.6 (C-4), 147.6
(C-3′), 147.5 (C-3), 145.6 (C-4′), 128.6 (C-1), 128.3
(C-l′), 123.5 (C-6), 120.5 (C-6′), 115.5 (C-5′), 114.8
(C-5), 112.4 (C-2′), 111.6 (C-2), 63.8 (C-9), 55.6
(3-OCH3), 55.5 (3′-OCH3), 53.9 (C-8)。以上数据与文
献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 6 为 evofolin B。
化合物 7：白色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.67 (1H, d, J = 16.5 Hz, H-8), 7.43
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.88 (1H, d, J = 16.5 Hz,
H-7), 6.74 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.54 (1H, s,
H-4), 6.18 (1H, d, J = 2.6 Hz, H-6), 4.51 (1H, s,
H-1″), 3.81 (2H, m, H-6″), 3.50 (1H, m, H-4″), 3.40
(1H, m, H-2″), 3.32 (1H, m, H-5″), 3.22 (2H, m,
H-3″)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 157.2
(C-4′), 154.7 (C-5), 150.7 (C-3), 136.4 (C-2), 131.9
(C-1), 128.6 (C-1′), 128.5 (C-8), 128.2 (C-2′, 6′),
120.5 (C-7), 115.5 (C-3′, 5′), 106.7 (C-4), 102.7
(glc-C-1″), 101.0 (C-6), 77.1 (C-5″), 76.1 (C-3″), 74.0
(C-2″), 69.3 (C-4″), 60.7 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[11]，故鉴定化合物 7 为 2,3,5,4′-四羟基
二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷。
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化合物 8：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.03 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-2, 6), 6.66
(2H, d, J = 6.3 Hz, H-3, 5), 4.59 (1H, s, H-1″), 4.17
(1H, d, J = 6.2 Hz, H-1′), 3.81 (2H, m, H-6′a, 8a), 3.60
(2H, m, H-6′b, 8b), 3.42 (2H, m, H-5′, 5″), 3.25 (2H,
m, H-3′, 3″), 3.15 (2H, m, H-4′, 4″), 2.97 (2H, m,
H-2′, 2″), 2.73 (2H, t, J = 6.9 Hz, H-7), 1.12 (3H, s,
H-6″)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 155.6
(C-4), 129.8 (C-2, 6), 128.7 (C-1), 115.1 (C-3, 5),
103.0 (C-1′), 100.8 (C-1″), 76.7 (C-3′), 75.4 (C-5′),
73.4 (C-2′), 72.0 (C-4″), 70.7 (C-2″), 70.5 (C-8), 70.2
(C-3″), 70.0 (C-4′), 68.4 (C-5″), 67.1 (C-6′), 35.0 (C-7),
18.1 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴
定该化合物 8为紫花松果菊苷 A。
化合物 9：黑色油状物。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.08 (1H, brs, NH), 8.05 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-5), 7.89 (1H, brs, H-4), 7.44 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-8), 7.34 (2H, m, H-1, 7), 7.20 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-2), 7.11 (1H, t, J = 7.4 Hz, H-6), 2.46 (3H, s,
3-CH3)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 140.0
(C-8a), 138.0 (C-5a), 127.1 (C-3), 126.9 (C-2), 125.3
(C-7), 122.5 (C-4a), 122.2 (C-1a), 120.1 (C-5), 119.9
(C-4), 118.3 (C-6), 110.9 (C-8), 110.7 (C-1), 21.2
(3-CH3)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定
化合物 9为 3-甲基咔唑。
化合物 10：黑色油状物。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.13 (1H, brs, NH), 8.00 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-5), 7.47 (1H, brs, H-4), 7.44 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-8), 7.32 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-7), 7.10 (1H, t, J = 7.6
Hz, H-6), 6.81 (1H, s, H-2), 3.96 (3H, s, 1-OCH3),
2.40 (3H, s, 3-CH3)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
δ: 145.4 (C-1), 139.8 (C-8a), 128.1 (C-1a), 127.9
(C-3), 125.2 (C-5a), 123.5 (C-7), 122.5 (C-5), 120.2
(C-6), 118.3 (C-4), 112.3 (C-8), 111.4 (C-2), 107.8
(C-4a), 55.3 (1-OCH3), 21.6 (3-CH3)。以上数据与文
献报道基本一致 [14] ，故鉴定化合物 10 为
murrayafoline A。
化合物 11：棕色不定形粉末。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 11.45 (1H, brs, NH), 9.90 (1H, s,
3-CHO), 8.12 (1H, s, H-4), 7.44 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-5), 7.34 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-8), 7.23 (1H, s,
H-2), 6.93 (1H, dd, J = 8.7, 1.8 Hz, H-7)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 191.8 (3-CHO), 151.3
(C-6), 143.8 (C-1), 134.6 (C-1a), 134.1 (C-8a), 128.8
(C-3), 123.9 (C-5a), 123.2 (C-4a), 119.0 (C-4), 115.7
(C-7), 112.4 (C-8), 106.4 (C-2), 105.0 (C-5)。以上数
据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物 11 为
clausine Z。
化合物 12：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.83 (1H, brs, NH), 10.18 (1H, s,
3-CHO), 8.47 (1H, s, H-4), 8.19 (1H, d, J = 7.7 Hz,
H-5), 7.56 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-8), 7.45 (1H, t, J =
7.6 Hz, H-7), 7.24 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-6), 5.17 (1H,
t, J = 6.8 Hz, H-2′), 3.94 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-1′),
3.92 (3H, s, 1-OCH3), 1.80 (3H, s, H-5′), 1.64 (3H,
s, H-4′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 191.7
(3-CHO), 142.9 (C-1), 140.5 (C-8a), 136.5 (C-3),
132.4 (C-3′), 130.7 (C-2), 126.7 (C-1a), 126.4
(C-7), 124.1 (C-2′), 123.0 (C-5a), 122.5 (C-4a),
122.0 (C-4), 120.5 (C-5), 120.0 (C-6), 111.8 (C-8),
61.0 (1-OCH3), 25.5 (C-5′), 23.6 (C-1′), 17.9
(C-4′)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定
化合物 12为 indizoline。
化合物 13：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.67 (1H, brs, NH), 8.22 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-5), 8.19 (1H, s, H-4), 7.51 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-8), 7.42 (1H, t, J = 7.3 Hz, H-7), 7.18 (1H, t, J = 7.4
Hz, H-6), 4.07 (3H, s, 1-OCH3), 3.42 (1H, dd, J =
17.0, 8.3 Hz, H-1′a), 3.02 (1H, dd, J = 17.0, 3.9 Hz,
H-1′b), 2.73 (1H, dd, J = 8.4, 4.0 Hz, H-2′), 2.28 (1H,
dd, J = 6.4, 4.0 Hz, H-3′), 1.05 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-5′), 0.75 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-4′)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 206.4 (3-CO), 140.9 (C-1), 140.8
(C-8a), 139.5 (C-2), 137.4 (C-1a), 130.4 (C-3), 126.6
(C-7), 125.3 (C-4a), 123.1 (C-5a), 120.9 (C-5), 119.6
(C-6), 111.6 (C-4), 111.1 (C-8), 60.0 (1-OCH3), 52.8
(C-2′), 28.8 (C-3′), 24.8 (C-1′), 20.5 (C-5′) 17.2
(C-4′)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化
合物 13为 clausenaline B。
化合物 14：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.82 (1H, brs, NH), 8.57 (1H, s, H-4),
8.23 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5), 7.55 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-8), 7.45 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-7), 7.22 (1H, t, J = 7.5
Hz, H-6), 4.87 (1H, brs, 3′-OH), 4.23 (1H, d, J = 12.0
Hz, H-2′), 3.95 (3H, s, 1-OCH3), 3.50 (1H, dd, J = 16.0,
2.5 Hz, H-1′a), 2.96 (1H, dd, J = 16.0, 2.5 Hz, H-1′b),
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1.27 (3H, s, H-4′), 1.26 (3H, s, H-5′)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 165.7 (C-10), 140.7 (C-1), 140.5
(C-8a), 136.2 (C-1a), 128.3 (C-2), 126.6 (C-7), 123.4
(C-5a), 122.9 (C-4a), 120.8 (C-5), 119.8 (C-6), 118.9
(C-4), 116.1 (C-3), 111.7 (C-8), 83.9 (C-2′), 69.8
(C-3′), 60.8 (1-OCH3), 26.8 (C-4′), 24.7 (C-5′), 22.0
(C-1′a)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定
化合物 14为 mafaicheenamine A。
化合物 15：黄色固体。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.22 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 8.05 (1H,
s, H-8), 7.89 (1H, dt, J = 8.5, 1.4 Hz, H-7), 7.72 (1H,
t, J = 7.6 Hz, H-2), 7.44 (1H, dt, J = 8.4, 1.2 Hz, H-6),
7.28 (1H, d, J = 2.8 Hz, H-3), 4.45 (3H, s, 4-OCH3)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 163.5 (C-1a),
156.4 (C-4), 144.9 (C-8a), 144.5 (C-2), 129.7 (C-7),
127.4 (C-8), 123.9 (C-6), 122.2 (C-5), 118.1 (C-4a),
105.6 (C-3), 103.4 (C-3a), 59.6 (4-OCH3)。以上数据
与文献报道基本一致 [19]，故鉴定化合物 15 为
dictamnine。
化合物 16：棕红色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.19 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-4), 7.16
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.94 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz,
H-2′), 6.86 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6′), 6.80 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-3), 6.78 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-3′), 5.94 (2H,
m, H-8, 8′), 5.06 (4H, m, H-9, 9′), 3.30 (2H, d, J = 6.6
Hz, H-7), 3.25 (2H, d, J = 6.7 Hz, H-7′)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 154.1 (C-2), 152.6 (C-4′),
138.4 (C-8′), 137.3 (C-8), 131.5 (C-5′), 130.3 (C-6),
130.2 (C-6′), 129.1 (C-1′), 127.9 (C-2′), 127.7 (C-4),
127.3 (C-1), 125.2 (C-5), 116.0 (C-9), 115.2 (C-3),
115.2 (C-3′), 114.5 (C-9′), 38.8 (C-7), 34.0 (C-7′)。以
上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 16
为和厚朴酚。
4 神经保护活性研究
鱼藤酮损伤 PC12 细胞模型的建立：将 PC12
细胞接种至多聚赖氨酸包被的 96 孔板培养，细胞
浓度为 5×103/孔。贴壁 24 h 后更换培养基，对照
组加入含 5% FBS 及 5% ES 的 DMEM 完全培养
基，模型组及给药组细胞中加入 4 μmol/L 的鱼藤
酮于完全培养基中，各给药组在此模型基础上加
入相应浓度的药物（化合物 11和 12）。置于 37 ℃、
5% CO2 的孵箱中培养 48 h 后，以 MTT 法检测各
组的细胞存活率，结果见表 1。
表 1 化合物 11和 12对鱼藤酮损伤模型神经保护作用筛选
结果
Table 1 Screen results of nicouline injury model
neuroprotection in compounds 11 and 12
化合物 浓度/(μmol·L−1) 细胞存活率/%
对照 — 100.0±0.6
模型 — 71.6±0.9#
11 10 83.1±0.6***
1 77.1±1.7*
0.1 73.9±1.6
12 10 79.8±1.3*
1 75.8±0.4
0.1 74.6±0.6
与对照组比较：#P＜0.05；与模型组比较：*P＜0.05 *** P＜0.001；
#P < 0.05 vs control group; *P < 0.05 ***P < 0.001 vs model group
结果显示化合物 11 和 12 对鱼藤酮损伤 PC12
细胞具有较好的神经保护作用，在浓度为 10 μmol/L
时细胞存活率分别达到 83%和 80%。
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