全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 13 期 2015 年 7 月

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山银花化学成分研究
温建辉 1, 2, 3，倪付勇 1, 2, 3，赵祎武 1, 2, 3，黄文哲 1, 2, 3，王振中 1, 2, 3，萧 伟 1, 2, 3*
1. 江苏康缘药业股份有限公司，江苏 连云港 222001
2. 中药制药过程新技术国家重点实验室，江苏 连云港 222001
3. 中药提取精制新技术重点研究室，江苏 连云港 222001
摘 要：目的 研究华南忍冬 Lonicera confusa 干燥花蕾（山银花）的化学成分。方法 利用反复硅胶柱色谱，Sephadex LH-20、
中压柱色谱及半制备液相色谱等方法分离纯化；通过核磁共振谱、质谱等光谱数据鉴定化合物结构。结果 分离得到 10 个
化合物，分别鉴定为绿原酸（1）、槲皮素（2）、木犀草素（3）、木犀草素-3′-O-α-L-鼠李糖苷（4）、芹菜素-7-O-α-L-鼠李糖
苷（5）、反式桂皮酸（6）、对羟基苯甲醛（7）、2,5-二羟基苯甲酸-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷（9）、
脱落酸（10）。结论 化合物 4～10 首次从山银花中分离得到。
关键词：山银花；木犀草素-3′-O-α-L-鼠李糖苷；苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷；对羟基苯甲醛；脱落酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)13 - 1883 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.13.005
Chemical constituents from flower buds of Lonicera confuse
WEN Jian-hui1, 2, 3, NI Fu-yong1, 2, 3, ZHAO Yi-wu1, 2, 3, HUANG Wen-zhe1, 2, 3, WANG Zhen-zhong1, 2, 3,
XIAO Wei1, 2, 3
1. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222001, China
2. State Key Laboratory of New-tech for Chinese Medicine Pharmaceutical Process, Lianyungang 222001, China
3. The Key Laboratory for the New Technique Research of TCM Extraction and Purification, Lianyungang 222001, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the flower buds of Lonicera confusa. Methods The chemical
constituents were isolated by repeated silica gel chromatography, Sephadex LH-20, medium pressure column chromatography, and
semi-preparative HPLC, and their structures were elucidated by spectroscopic analyses and comparison of NMR data with those
reported in literature. Results Ten compounds were isolated and identified to be chlorogenic acid (1), quercetin (2), luteolin (3),
luteolin-3′-O-α-L-rhamnopyranoside (4), apigenin-7-O-α-L-rhamnopyranoside (5), trans-cinnamic acid (6), p-hydroxy benzaldehyde
(7), gentisic acid-5-O-β-D-glucopyranoside (8), benzyl-β-D-glucoside (9), and abscisic acid (10). Conclusion Compounds 4—10 are
obtained from this plant for the first time.
Key words: Lonicera confuse (Sweet) DC.; luteolin-3′-O-α-L-rhamnopyranoside; benzyl-β-D-glucoside; p-hydroxy benzaldehyde;
abscisic acid

山银花为忍冬科（Caprifoliaceae）忍冬属
Lonicera Linn. 植 物 华 南 忍 冬 Lonice confusa
(Sweet) DC. 的干燥花蕾，具有清热解毒之功效，药
用历史悠久[1]。临床上山银花主要用于治疗痈肿疔
疮、喉痹、丹毒、热毒血痢、风热感冒、温热发病
等症[2]；主要有挥发油类、黄酮类、有机酸类、苷类
等化学成分[3]。本实验通过对山银花提取物进行系
统化学成分研究，分离得到 10 个化合物，分别鉴定
为绿原酸（chlorogenic acid，1）、槲皮素（quercetin，
2）、木犀草素（luteolin，3）、木犀草素-3′-O-α-L-
鼠李糖苷（luteolin-3′-O-α-L-rhamnopyranoside，4）、
芹 菜 素 -7-O-α-L- 鼠 李 糖 苷 （ apigenin-7-O-α-L-
rhamnopyranoside，5）、反式桂皮酸（trans-cinnamic
acid，6）、对羟基苯甲醛（p-hydroxy benzaldehyde，7）、

收稿日期：2015-03-25
基金项目：科技部重大新药创制：现代中药创新集群与数字制药技术平台（2013ZX09402203）
作者简介：温建辉，男，研究员，从事天然产物化学研究。Tel: (0518)81152323 E-mail: wenjianhui001@sohu.com
*通信作者 萧 伟，男，研究员级高级工程师，博士，研究方向为中药新药的研究与开发。
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2,5-二羟基苯甲酸-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（gentisic
acid-5-O-β-D-glucopyranoside， 8）、苄基 -β-D-
吡喃葡萄糖苷（benzyl-β-D-glucoside，9）、脱落酸
（abscisic acid，10）。其中化合物 4～10 首次从山银
花中分离得到。
1 材料与仪器
Agilent 1260 高效液相色谱仪（美国 Agilent 公
司），配自动进样器、四元泵、MWD 检测器，制备
柱（美国 Agilent 公司，250 mm×21.2 mm，7 μm）；
Bruker-AV-400 型核磁共振光谱仪；AE240 电子分析
天平（瑞士 Mettler 公司）。MULTISKAN MK3 型
酶标仪（Thermo Scientific，美国）；Agilent 1290-6538
液质联用仪（美国 Agilent 公司）；XT5 显微熔点测
定仪（北京科仪电光仪器厂）；2051 型紫外-可见光
分光光度仪；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司）；柱
色谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂）；甲醇、
乙腈（色谱纯，Oceanpak 公司，瑞典）；甲酸（分
析纯，南京化学试剂有限公司）；95%乙醇（食用级，
连云港长和酒业有限公司）；水（三蒸水，自制）；
分析纯试剂（南京化学试剂有限公司）。
山银花药材于 2013 年 5 月购自安徽亳州（产地
湖南溆浦），经南京中医药大学吴启南教授鉴定为忍
冬科植物华南忍冬 Lonicera confuse (Sweet) DC. 的
干燥花蕾，标本（20130506）保存于江苏康缘药业股
份有限公司标本室。
2 提取与分离
取山银花 10.0 kg，以 8 倍量 70%乙醇回流提取
3 次，每次 2 h，提取液浓缩，得流浸膏 7 L，将其
混悬于水中，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃
取，分别得到石油醚部位（146 g）、醋酸乙酯部位
（268 g）、正丁醇部位（234 g）。醋酸乙酯萃取物经
硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶0→0∶100）进
行梯度洗脱，经 TLC 检识合并得到 10 个部分（Fr.
1～10）。Fr. 2 经反复硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇
（100∶1→8∶1）梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20
柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到
化合物 1（20 mg）、2（16 mg）、3（13 mg）。
Fr. 9 经反复硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶
1→0∶100）梯度洗脱，得到 8 个部分 Fr. 9-1～9-8，
Fr. 9-5 经反复硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（18∶1）
洗脱，再经 HPLC 制备液相纯化，以 17%乙腈作为
流动相，体积流量 20 mL/min，进样量 600 μL，柱
温为室温，检测波长 210、230、326 nm 得到化合
物 9（10 mg）；Fr. 9-7 经 Sephadex LH-20 柱色谱，
二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱，再经 HPLC 制备液相
纯化，以 15%乙腈作为流动相，体积流量 20
mL/min，进样量 500 μL，柱温为室温，检测波长
210、230、326 nm 得到化合物 10（5 mg）。
Fr. 10 经反复硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇
（100∶1→0∶100）梯度洗脱，得到 8 个部分 Fr.
10-1～10-8。Fr. 10-2 经 Sephadex LH-20 柱色谱，二
氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱，再经 HPLC 制备液相纯
化，以 20%乙腈作为流动相，体积流量 20 mL/min，
进样量 500 μL，柱温为室温，检测波长 210、230、
326 nm 得到化合物 6（9 mg）、8（6 mg）；Fr. 10-5
经 Sephadex LH-20 柱色谱，二氯甲烷-甲醇（1∶1）
洗脱，再经 HPLC 制备液相纯化，以 18%乙腈作为
流动相，体积流量 20 mL/min，进样量 500 μL，柱
温为室温，检测波长 210、230、326 nm 得到化合
物 4（10 mg）、5（6 mg）、7（5 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，mp 207～209 ℃，ESI-MS
m/z: 353 [M—H]−, 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
7.55 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′), 7.04 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2′), 6.96 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 6.77
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.25 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-8′), 5.32 (1H, m, H-3), 4.15 (1H, m, H-5), 3.72 (1H,
dd, J = 8.4, 3.2 Hz, H-4), 2.23～2.04 (4H, m, H-2, 6)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 177.8 (COOH),
169.4 (C-9′), 150.4 (C-4′), 147.9 (C-7′), 147.6 (C-3′),
128.6 (C-1′), 123.8 (C-6′), 117.2 (C-5′, 8′), 116.0
(C-2′), 76.9 (C-1), 74.3 (C-4), 72.8 (C-5), 72.1 (C-3),
39.6 (C-2), 39.0 (C-6)。以上数据与文献报道基本一
致[4]，故鉴定化合物 1 为绿原酸。
化合物 2：黄色粉末，mp 315～316 ℃，ESI-MS
m/z: 303 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.30 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 6.51 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-8), 6.99 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 7.67 (1H, dd, J =
8.1, 2.4 Hz, H-6′), 7.81 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 9.39
(1H, s, 3-OH), 10.78 (1H, s, 7-OH), 12.15 (1H, s,
5-OH)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 94.4 (C-8),
99.1 (C-6), 104.1 (C-10), 115.8 (C-2′), 116.2 (C-5′),
120.9 (C-6′), 121.4 (C-1′), 136.7 (C-3), 162.3 (C-9),
145.7 (C-3′), 146.9 (C-2), 148.3 (C-4′), 157.7 (C-7),
176.5 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴
定化合物 2 为槲皮素。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 13 期 2015 年 7 月

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化合物 3：黄色粉末，mp 328～330 ℃，ESI-MS
m/z: 287 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.69 (1H, s, H-3), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′),
7.44 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.53 (1H, dd, J = 8.4,
2.0 Hz, H-6′), 9.63, 9.94, 10.80, 12.99 (4H, s,
4×-OH)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 94.0
(C-6), 99.0 (C-8), 103.0 (C-3), 103.9 (C-10), 113.6
(C-5′), 116.2 (C-2′), 119.2 (C-6′), 121.7 (C-1′), 145.9
(C-2), 157.5 (C-3′), 161.7 (C-5), 164.1 (C-9), 181.8
(C-4)。以上数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化
合物 3 为木犀草素。
化合物 4：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 13.00 (1H, s, 5-OH), 10.00 (1H, s,
7-OH), 9.44 (1H, s, 4′-OH), 7.43 (1H, dd, J = 1.8, 7.8
Hz, H-6′), 7.41 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.91 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-5′), 6.76 (1H, s, H-3), 6.74 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-8), 6.38 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.13 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-1″), 3.20～3.79 (4H, m, H-2″～
H-5″), 1.20 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-6″)。以上数据与文
献报道基本一致[7]，故鉴定化合物 4 为木犀草素-3′-
O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 5：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.92 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-2′, H-6′), 6.92 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.85
(1H, s, H-3), 6.83 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 6.52 (1H,
d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.02 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-1″),
3.75 (1H, m, H-5″), 3.48 (2H, m, H-3″, H-4″), 3.20
(1H, m, H-2″), 1.19 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-6″)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 182.1 (C-4), 163.5
(C-2), 162.9 (C-7), 161.3 (C-5, 4′), 156.6 (C-9), 128.5
(C-2′, 6′), 121.3 (C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 103.7 (C-10),
102.9 (C-3), 100.7 (C-6), 94.9 (C-8), 100.7 (C-1″),
71.7 (C-2″), 70.7 (C-3″), 72.1 (C-4″), 68.2 (C-5″),
17.6 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴
定化合物 5 为芹菜素-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 6：无色针晶（甲醇），mp 133～135 ℃，
ESI-MS m/z 147 [M－H]–。 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.80 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.56 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-2, 6), 7.43 (3H, m, H-3～5), 6.48 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
172.1 (C=O), 147.1 (C-3), 134.1 (C-1′), 130.7 (C-4′),
128.9 (C-2′, 6′), 128.3 (C-3′, 5′), 117.1 (C-2)。以上数
据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 6 为反式
桂皮酸。
化合物 7：白色针晶（丙酮），mp 105～106 ℃，
ESI-MS m/z: 121 [M－H]–。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 9.75 (1H, s, H-7), 7.75 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-2, 6), 6.86 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3, 5)；13C-NMR
(CD3OD, 100 MHz) δ: 193.1 (C-7), 165.4 (C-4), 133.7
(C-2, 6), 130.6 (C-1), 117.6 (C-3, 5)。由以上数据与
文献报道一致[10]，故鉴定化合物 7 为对羟基苯甲醛。
化合物 8：无色胶状物。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.53 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-6), 7.04 (1H,
dd, J = 3.0, 8.4 Hz, H-4), 6.67 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-3), 4.71 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 3.84 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-6′a), 3.67 (1H, dd, J = 3.6, 12.0 Hz,
H-6′b), 3.35～3.41 (4H, m, H-2′～5′)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 175.7 (C-7), 158.0 (C-5), 150.9
(C-2), 123.8 (C-4), 120.2 (C-1), 119.6 (C-6), 117.5
(C-3), 103.7 (C-1′), 75.0 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.3
(C-4′), 77.9 (C-5′), 62.5 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[11]，故鉴定化合物 8 为 2,5-二羟基苯甲酸-
5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9：白色无定形粉末；ESI-MS m/z: 293
[M＋Na]＋。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.32 (2H,
d, J = 7.5 Hz, H-2, 6), 7.23 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-3, 5),
7.17 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-4), 4.83 (1H, d, J = 11.5 Hz,
H-7a), 4.57 (1H, d, J = 11.5 Hz, H-7b), 4.26 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-1′), 3.80 (1H, dd, J = 2.0, 11.5 Hz,
H-6′a), 3.59 (1H, dd, J = 5.5, 11.5 Hz, H-6′b), 3.27～
3.14 (5H, m, H-2′～5′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD)
δ: 137.9 (C-1), 128.1 (C-2, 6), 128.0 (C-3, 5), 127.5
(C-4), 102.1 (C-1′), 76.9 (C-5′), 76.9 (C-3′), 74.0
(C-2′), 70.6 (C-7), 70.5 (C-4′), 61.6 (C-6′)。以上数据
与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 9 为苄基-β-
D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 10：白色无定形粉末，ESI-MS m/z: 287
[M＋Na]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.92 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-4), 6.38 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-5),
5.82 (1H, s, H-8), 5.75 (1H, s, H-2), 2.54 (1H, d, J =
17.0 Hz, H-10a), 2.14 (1H, d, J = 17.0 Hz, H-10b),
2.05 (3H, s, 15-CH3), 1.90 (3H, s, 14-CH3), 1.07 (3H,
s, 12-CH3), 1.03 (3H, s, 13-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 197.2 (C-9), 167.1 (C-1), 163.1
(C-3), 151.0 (C-7), 138.3 (C-5), 128.6 (C-4), 127.3
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(C-8), 118.6 (C-2), 80.0 (C-6), 50.3 (C-10), 42.2
(C-11), 24.7 (C-14), 23.5 (C-13), 21.2 (C-15), 19.1
(C-12)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定
化合物 10 为脱落酸。
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