全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

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南五味子根的化学成分研究
陈佳宝，刘佳宝，崔保松，李 帅*
中国医学科学院 北京协和医学院药物研究所 天然药物活性物质与功能国家重点实验室，北京 100050
摘 要：目的 对南五味子 Kadsura longipedunculata 根的化学成分进行研究。方法 采用硅胶、ODS、葡聚糖凝胶、HPLC
等多种色谱技术进行分离，通过波谱技术鉴定化合物结构。结果 从南五味子根 95%乙醇提取物中分离得到了 16 个化合物，
分别鉴定为 pinobatol（1）、leptolepisol B（2）、(7S,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素（3）、2,3-二-(3-甲氧基-4,7-
二羟基-苯基)-丁基-1,4-二醇（4）、(7′S,8R,8′S)-4,4′,9-三羟基-3,3′,5-三甲氧基-9′-O-β-D-吡喃木糖-2,7′-环木脂素（5）、aviculin
（6）、异落叶松脂素（7）、lawsorosemarinol（8）、(+)-安五脂素（9）、异落叶松脂素-2α-O-β-D-木糖苷（10）、原花青定 B3（11）、
原飞燕草素 B3（12）、 (−)-棓儿茶素（13）、 (+)-儿茶素（14）、脱落酸 -β-D-吡喃葡萄糖（15）、 (−)-oleuropeic acid
8-O-β-D-glucopyranoside（16）。结论 化合物 1～8、11～13、15、16 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：南五味子；(7S,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素；异落叶松脂素；原花青定 B3；原飞燕草素 B3；
脱落酸-β-D-吡喃葡萄糖
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)02 - 0178 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.02.005
Chemical constituents from roots of Kadsura longipedunculata
CHEN Jia-bao, LIU Jia-bao, CUI Bao-song, LI Shuai
State Key Laboratory of Bioactive Substance and Function of Natural Medicines, Institute of Materia Medica, Chinese Academy of
Medical Sciences and Peking Union Medical College, Beijing 100050, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Kadsura longipedunculata. Methods The constituents
were isolated and purified by various chromatographic methods, and the structures were elucidated by spectroscopic analysis. Results
Sixteen compounds were isolated from the roots of K. longipedunculata and the structures were identified as pinobatol (1), leptolepisol
B (2), 7S,8R-erythro-4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan (3), 2,3-bis-(α-hydroxy-4-hydroxy-3-methoxybenzyl)-
butane-1,4-diol (4), (7′S,8R,8′S)-4,4′,9-trihydroxy-3,3′,5-trimethoxy-9′-O-β-D-xylopyranosyl-2,7′-cyclo-lignan (5), aviculin (6),
ent-isolariciresinol (7), lawsorosemarinol (8), (+)-anwulignan (9), isolariciresinol-2α-O-β-D-xyloside (10), procyanidin B3 (11),
prodelphinidin B3 (12), (−)-gallocatechin (13), (+)-catechin (14), abscisic acid-β-D-glucopyranosyl ester (15), and (−)-oleuropeic acid
8-O-β-D-glucopyranoside (16). Conclusion Compounds 1—8, 11—13, 15, and 16 are isolated from the plants of Kadsura Kaempf. ex
Juss. for the first time.
Key words: Kadsura longipedunculata Finet et Gagnep; 7S,8R-erythro-4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan;
ent-isolariciresinol; procyanidin B3; prodelphinidin B3; abscisic acid-β-D-glucopyranosyl ester

南五味子 Kadsura longipedunculata Finet et
Gagnep 为木兰科（Magnoliaceae）南五味子属
Kadsura Kaempf. ex Juss. 植物，又名长梗南五味子、
红木香、广福藤、紫金皮，产于江苏、安徽、浙江、
江西等地[1]。其根部药用，味辛苦，性温，有活血
消肿、祛风通络、理气止痛之功效；用于风湿性关
节炎、跌打损伤、月经不调、中暑腹痛、溃疡病、
胃肠炎等[2]。现代研究表明南五味子具有抗氧化、
血小板活化因子拮抗活性[3]。
五味子是我国传统中药，来源于木兰科五味子
属植物五味子 Schisandra chinensis (Turcz.) Baill.
的干燥成熟果实，临床上五味子属植物常以果实入

收稿日期：2014-11-28
基金项目：科技重大专项-重大新药创制“十一五”计划：中药标准物质研制和开发的技术平台（2009ZX09308）；黑龙江中医药大学北药基础
与应用研究重点实验室开放研究课题
作者简介：陈佳宝，女，硕士研究生，研究方向为中药有效成分及标准物质的研究。E-mail: chenjiabao@imm.ac.cn
*通信作者 李 帅 Tel: (010)63164628 E-mail: lishuai@imm.ac.cn
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药，具有固涩收敛、益气生津、补肾宁心之功效[4]；
而南五味子属植物则常用根和藤茎药用，具有活血
化瘀、行气止痛之功效，这主要是由于 2 个属药用
植物化学成分差异造成的[5]。通过文献调研，发现
五味子属和南五味子属植物的主要成分均是木脂素
类和三萜类化合物。其中，螺苯骈呋喃型联苯环辛
烯类木脂素是南五味子属的特征成分，其主要活性
为抗凝血和抑制血小板聚集、钙离子拮抗等，为南
五味子属植物作为活血化瘀药用的物质基础[3]。
为进一步寻找和阐明其活血消肿、祛风通络的
活性成分，本实验对南五味子根的化学成分进行了
深入系统的研究，从其 95%乙醇提取物中分离得到
16 个化合物，其中包括 10 个木脂素类化合物、4
个聚黄烷醇多酚类化合物、1 个倍半萜苷和 1 个单
萜苷类化合物，分别鉴定为 pinobatol（ 1）、
leptolepisol B（2）、(7S,8R)-4,7,9,9′-四羟基-3,3′-二甲
氧 基 -8-O-4′- 新 木 脂 素 （ 7S,8R-erythro-4,7,9,9′-
tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan，3）、2,3-
二-(3-甲氧基-4,7-二羟基-苯基)-丁基-1,4-二醇 [2,3-
bis-(α-hydroxy-4-hydroxy-3-methoxybenzyl)-butane-
1,4-diol，4]、(7′S,8R,8′S)-4,4′,9-三羟基-3,3′,5-三甲氧
基-9′-O-β-D-吡喃木糖-2,7′-环木脂素 [(7′S,8R,8′S)-
4,4′,9-trihydroxy-3,3′,5-trimethoxy-9′-O-β-D-xylopyra-
nosyl-2,7′-cyclo-lignan，5]、aviculin（6）、异落叶松
脂素（ent-isolariciresinol，7）、lawsorosemarinol（8）、
(+)-安五脂素 [(+)-anwulignan，9]、异落叶松脂素-
2α-O-β-D-木糖苷（isolariciresinol-2α-O-β-D-xyloside，
10）、原花青定 B3（procyanidin B3，11）、原飞燕
草素 B3（prodelphinidin B3，12）、(−)-棓儿茶素 [(−)-
gallocatechin，13]、(+)-儿茶素 [(+)-catechin，14]、
脱 落 酸 -β-D- 吡 喃 葡 萄 糖 （ abscisic acid-β-D-
glucopyranosyl ester，15）、(−)-oleuropeic acid 8-O-β-
D-glucopyranoside（16）。其中，化合物 1～8、11～
13、15、16 为首次从该属植物中分得。
1 仪器与材料
Agilent 1000 Series LC-MSD-Trap-SL 型
ESI-MS 质谱仪（美国 Agilent 公司），Inova-500 型
核磁共振光谱仪（美国 Varian 公司），LabAlliance
PREP100 高 效 液 相 色 谱 泵 配 备 LabAlliance
Model-210 单波长紫外吸收检测器（美国科学系
统），半制备色谱柱为 5C18-PAQ（250 mm×10 mm，
5 μm，日本 Cosmosil 公司），ODS 柱色谱填料（日
本 YMC 公司），葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20（瑞典
GE Healthcare Bio-Science AB 公司），柱色谱用硅胶
和薄层色谱用硅胶（烟台市化学工业研究所生产）。
所用试剂购自北京化工厂，级别为分析纯或色谱纯。
长梗南五味子根于2010年3月采自江西省九江
县，经江西省科学院生物资源研究所九江县森林植
物 研 究 所 谭 策 铭 鉴 定 为 南 五 味 子 Kadsura
longipedunculata Finet et Gagnep 的根。植物标本（样
品编号 ID-S-2591）保存于中国医学科学院药物研
究所标本室。
2 提取与分离
南五味子干燥根 34 kg，用 95%乙醇浸泡提取，
乙醇加入量以刚好把药材浸没为准，每次浸泡 24
h，共 4 次。合并上述滤液，50 ℃减压浓缩，得浸
膏 2 400 g。总浸膏 2 400 g 经硅胶柱色谱，依次用
石油醚-丙酮（石油醚、50∶1、10∶1、5∶1、3∶1、
1∶1、丙酮）、80%乙醇洗脱，得到 15 个部位。部
位 7 和 8 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱，洗脱剂为
石油醚-氯仿-甲醇（5∶5∶1），再经过甲醇重结晶
分离得到化合物 9（109.3 g）。部位 14 和 15 的浸膏
（1 024.5 g）分别加适量水分散混悬溶解，经醋酸乙
酯萃取，分别得到部位 14 和 15 的醋酸乙酯部位及
部位 14 和 15 的水部位。部位 14 的醋酸乙酯浸膏加
适量水分散混悬溶解，滤去不溶物，滤液冻干（60
g），将冻干样品经 ODS 柱，甲醇-水（20%、40%、
60%、80%甲醇）梯度洗脱，得到 4 个组分。其中
组分 14-1（1.5 g）经 RP18 HPLC 制备（17%甲醇）
分离得到 6 个亚组分（A～F）：亚组分 14-1F（55 mg）
经进一步 RP18 HPLC 制备（17%甲醇）分离得到化
合物 14（38 mg）；亚组分 14-1D（550 mg）经进一
步 RP18 HPLC 制备（18%甲醇）分离得到化合物 11
（160 mg）；亚组分 14-1C（120 mg）经进一步 RP18
HPLC 制备（7%乙腈）分离得到化合物 12（11 mg）
和 13（20 mg）；组分 14-2（3.4 g）经 Sephadex LH-20
凝胶柱色谱，洗脱剂为甲醇，得到 7 个亚组分（A～
G）：亚组分 14-2D（160 mg）经甲醇重结晶得到化
合物 10（48 mg）；亚组分 14-2B（290 mg）经 RP18
HPLC 制备（30%甲醇）分离得到化合物 15（14 mg）；
亚组分 14-2C（1 g）经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（1∶
0→1∶1）梯度洗脱，得到 5 个亚组分（C1～C5）：
亚组分 14-2C-2（130 mg）经 RP18 HPLC 制备（28%
甲醇）得到化合物 8（41 mg）；亚组分 14-2C-3（130
mg）经 RP18 HPLC 制备（28%甲醇）得到化合物 1
（7 mg）和 2（4 mg）；亚组分 14-2C-4（480 mg）经
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RP18 HPLC 制备（27%甲醇）得到化合物 5（10 mg）、
6（4 mg）和 16（18 mg）。亚组分 14-2D（170 mg）
经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（1∶0→1∶1）梯度洗脱，
得到 11 个亚组分（D1～D11），亚组分 14-2D-5（78
mg）经 RP18 HPLC 制备（24%甲醇）得到化合物 3
（8 mg）、4（7 mg）和 7（7 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 579
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.06 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.05 (1H, dd, J = 9.5, 2.0 Hz,
H-6′), 6.88 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 6.75 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5), 6.68 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5″), 6.66
(1H, d, J = 1.5 Hz, H-2″), 6.56 (1H, dd, J = 8.0, 1.5
Hz, H-6″), 6.23 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.10 (1H, d,
J = 9.5 Hz, H-5′), 5.04 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-7), 4.74
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-7′), 4.29 (1H, m, H-8′), 3.85
(3H, s, 3-OCH3), 3.78 (1H, dd, J = 12.0, 2.5 Hz,
H-9′a), 3.72 (1H, dd, J = 12.0, 3.5 Hz, H-9′b), 3.68
(3H, s, 3″-OCH3), 3.63 (3H, s, 3′-OCH3), 3.48 (2H, t,
J = 6.5 Hz, H-9″), 3.38 (2H, d, J = 6.0 Hz, H-9), 2.75
(1H, m, H-8), 2.52 (2H, t, J = 8.0 Hz, H-7″), 1.73 (2H,
m, H-8″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 135.2
(C-1), 111.2 (C-2), 149.5 (C-3), 147.7 (C-4), 116.4
(C-5), 120.4 (C-6), 84.1 (C-7), 62.2 (C-8), 60.2 (C-9),
56.9 (C-1′), 113.9 (C-2′), 154.2 (C-3′), 184.0 (C-4′),
129.5 (C-5′), 151.3 (C-6′), 85.7 (C-7′), 80.9 (C-8′),
62.5 (C-9′), 137.7 (C-1″), 115.1 (C-2″), 153.8 (C-3″),
146.0 (C-4″), 117.1 (C-5″), 121.7 (C-6″), 32.9 (C-7″),
35.8 (C-8″), 62.5 (C-9″), 56.8 (3-OCH3), 55.6
(3′-OCH3), 56.3 (3″-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[6]，故鉴定化合物 1 为 pinobatol。
化合物 2：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 597
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.95 (2H,
brs, H-2′, 2), 6.80 (2H, brs, H-5, 6), 6.76 (1H, dd, J =
8.0, 1.5 Hz, H-6′), 6.72 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5″), 6.70
(1H, d, J = 1.5 Hz, H-2″), 6.67 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 6.58 (1H, dd, J = 8.5, 1.5 Hz, H-6″), 4.76 (1H,
d, J = 3.0 Hz, H-7), 4.75 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-7′),
4.25 (1H, m, H-8), 4.20 (1H, m, H-8′), 3.78 (2H, dd,
J = 11.5, 5.5 Hz, H-9′a, 9a), 3.74 (3H, s, 3′-OCH3),
3.68 (2H, overlap, H-9′b, 9b), 3.68 (6H, brs, 3, 3″-
OCH3), 3.48 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-9″), 2.52 (2H, t, J =
8.0 Hz, H-7″), 1.72 (2H, m, H-8″)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 137.4 (C-1), 113.0 (C-2), 151.9
(C-3), 148.8 (C-4), 118.8 (C-5), 121.3 (C-6), 74.2
(C-7), 86.6 (C-8), 62.5 (C-9), 134.5 (C-1′), 112.1
(C-2′), 149.0 (C-3′), 147.3 (C-4′), 116.0 (C-5′), 121.2
(C-6′), 74.3 (C-7′), 86.8 (C-8′), 62.5 (C-9′), 138.4
(C-1″), 114.3 (C-2″), 152.1 (C-3″), 147.5 (C-4″),
119.8 (C-5″), 122.1 (C-6″), 33.0 (C-7″), 35.8 (C-8″),
62.5 (C-9″), 56.8 (3, 3′, 3″-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[7]，故鉴定化合物 2 为 leptolepisol B。
化合物 3：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 401
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.60～
6.94 (6H, H-2, 5, 6, 2′, 5′, 6′), 4.76 (1H, d, J = 6.0 Hz,
H-7), 4.22 (1H, m, H-8), 3.79 (1H, dd, J = 12.0, 5.5
Hz, H-9a), 3.74 (3H, s, -OCH3), 3.73 (3H, s, -OCH3),
3.68 (1H, dd, J = 12.0, 3.5 Hz, H-9b), 3.49 (2H, t, J =
7.0 Hz, H-9′), 2.54 (2H, t, J = 7.0 Hz, H-7′), 1.73 (2H,
m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 134.5
(C-1), 112.1 (C-2), 149.0 (C-3), 147.3 (C-4), 115.9
(C-5), 121.3 (C-6), 74.4 (C-7), 87.0 (C-8), 138.4
(C-1′), 114.3 (C-2′), 152.2 (C-3′), 147.6 (C-4′), 120.0
(C-5′), 122.2 (C-6′), 33.0 (C-7′), 35.9 (C-8′), 62.5
(C-9, 9′), 56.8 (-OCH3), 56.6 (-OCH3)。以上数据与文
献报道一致[8]，故鉴定化合物 3 为 (7S,8R)-4,7,9,9′-
四羟基-3,3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素。
化合物 4：白色粉末（甲醇）。EI-MS m/z: 394
[M]+。H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.97 (2H, d, J =
2.0 Hz, H-2, 2′), 6.82 (2H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6,
6′), 6.73 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5, 5′), 4.87 (2H, brd,
J = 8.0 Hz, H-7, 7′), 3.82 (6H, s, -OCH3), 3.64 (2H,
dd, J = 11.0, 3.0 Hz, H-9a, 9′a), 3.55 (2H, dd, J = 11.0,
5.0 Hz, H-9b, 9′b), 2.26 (2H, m, H-8, 8′)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 135.3 (C-1, 1′), 111.5 (C-2, 2′),
149.4 (C-3, 3′), 147.7 (C-4, 4′), 116.3 (C-5, 5′), 120.8
(C-6, 6′), 84.7 (C-7, 7′), 55.7 (C-8, 8′), 62.1 (C-9, 9′),
56.7 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定
化合物 4为 2,3-二-(3-甲氧基-4,7-二羟基苯基)-丁基-
1,4-二醇。
化合物 5：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 545
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.70 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.59 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′),
6.50 (1H, s, H-6), 6.44 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′),
4.29 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-7′), 4.15 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-1″), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.77 (1H, overlap,
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H-5″a), 3.77 (1H, overlap, H-4″), 3.71 (3H, s,
3′-OCH3), 3.59 (1H, dd, J = 11.0, 4.0 Hz, H-9a), 3.48
(1H, dd, J = 11.0, 7.0 Hz, H-9b), 3.41 (1H, m, H-9′a),
3.36 (1H, dd, J = 10.0, 4.0 Hz, H-9′b), 3.28 (1H,
overlap, H-5″b), 3.25 (3H, s, 5-OCH3), 3.16 (1H, t, J =
8.0 Hz, H-3″), 3.10 (1H, t, J = 11.0 Hz, H-2″), 2.66
(1H, dd, J = 15.0, 4.0 Hz, H-7a), 2.54 (1H, m, H-7b),
1.98 (1H, m, H-8′), 1.65 (1H, m, H-8)；13C-NMR
(CD3OD, 125 MHz) δ: 130.4 (C-1), 126.9 (C-2), 147.9
(C-3), 139.2 (C-4), 148.9 (C-5), 108.1 (C-6), 34.3
(C-7), 40.9 (C-8), 66.4 (C-9), 140.5 (C-1′), 113.9
(C-2′), 149.0 (C-3′), 145.6 (C-4′), 116.0 (C-5′), 122.0
(C-6′), 42.9 (C-7′), 47.2 (C-8′), 71.4 (C-9′), 105.8
(C-1″), 75.3 (C-2″), 78.3 (C-3″), 71.6 (C-4″), 67.3
(C-5″), 56.9 (3-OCH3), 60.3 (5-OCH3), 56.8
(3′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[10]，故鉴定化
合物 5 为 (7′S,8R,8′S)-4,4′,9-三羟基-3,3′,5-三甲氧基-
9′-O-β-D-吡喃木糖基基-2,7′-环木脂素。
化合物 6：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 529
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.70 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.61 (1H, s, H-6), 6.58 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.54 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′),
6.11 (1H, s, H-3), 4.45 (1H, brs, H-1″), 3.80～3.82
(2H, m, H-7′, 2″), 3.75～3.77 (1H, m, H-9′a), 3.75
(3H, s, -OCH3), 3.72 (3H, s, -OCH3), 3.68 (1H, dd, J =
10.5, 3.5 Hz, H-9a), 3.56～3.60 (2H, m, H-9, 3″), 3.46
(1H, m, H-5″), 3.29 (1H, t, J = 9.5 Hz, H-4″), 3.06
(1H, dd, J = 10.0, 4.0 Hz, H-9′b), 2.77 (2H, d, J = 7.5
Hz, H-7), 1.97 (1H, m, H-8), 1.81 (1H, m, H-8′), 1.13
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-6″)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 129.2 (C-1), 138.4 (C-2), 117.4 (C-3),
146.4 (C-4), 149.5 (C-5), 112.8 (C-6), 33.9 (C-7), 40.4
(C-8), 65.7 (C-9), 134.3 (C-1′), 113.9 (C-2′), 147.6
(C-3′), 145.6 (C-4′), 116.4 (C-5′), 123.5 (C-6′), 48.7
(C-7′), 45.8 (C-8′), 68.3 (C-9′), 102.6 (C-1″), 72.7
(C-2″), 72.9 (C-3″), 74.2 (C-4″), 70.5 (C-5″), 18.2
(C-6″), 56.7 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[11]，
故鉴定化合物 6 为 aviculin。
化合物 7：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 383
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.68 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.62 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′),
6.60 (1H, s, H-3), 6.56 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′),
6.12 (1H, s, H-6), 3.75 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-7′), 3.75
(3H, s, -OCH3), 3.72 (3H, s, -OCH3), 3.58～3.66 (3H,
m, H-9a, 9b, 9′a), 3.34 (1H, dd, J = 11.5, 4.0 Hz,
H-9′b), 2.72 (2H, d, J = 7.5 Hz, H-7), 1.94 (1H, m,
H-8), 1.71 (1H, m, H-8′)； 13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 129.3 (C-1), 138.9 (C-2), 117.7 (C-3),
146.3 (C-4), 149.3 (C-5), 112.7 (C-6), 33.9 (C-7), 40.3
(C-8), 66.3 (C-9), 134.5 (C-1′), 114.1 (C-2′), 147.5
(C-3′), 145.6 (C-4′), 116.3 (C-5′), 123.5 (C-6′), 48.4
(C-7′/8′), 48.3 (C-7′/8′), 62.5 (C-9′), 56.7 (-OCH3),
56.6 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴
定化合物 7 为异落叶松脂素。
化合物 8：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 279
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.93 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-5), 6.79 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.68
(1H, dd, J = 7.5, 1.5 Hz, H-6), 4.10 (1H, m, H-2′),
3.78 (3H, s, 3-OCH3), 3.69 (4H, m, H-1, 3′), 3.50 (2H,
t, J = 6.5 Hz, H-9), 2.57 (2H, t, J = 8.0 Hz, H-7), 1.76
(2H, m, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 138.6
(C-1), 114.4 (C-2), 152.3 (C-3), 147.1 (C-4), 119.8 (C-5),
122.2 (C-6), 33.0 (C-7), 35.9 (C-8), 62.5 (C-9), 62.3
(C-1′, 3′), 83.6 (C-2′), 56.7 (3-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[13]，故鉴定化合物 8 为 lawsorosemarinol。
化合物 9：白色晶体（甲醇）。ESI-MS m/z: 351
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3COCD3) δ: 6.76
(1H, brs, H-2′), 6.74 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-5′), 6.73
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.71 (1H, brs, H-2), 6.66
(1H, brd, J = 7.5 Hz, H-6′), 6.26 (1H, brd, J = 8.0 Hz,
H-6), 5.93 (2H, d, J = 1.5 Hz, -OCH2O-), 3.81 (3H, s,
-OCH3), 2.75 (2H, m, H-7a, 7′a), 2.28 (2H, m, H-7b,
7′b), 1.75 (2H, m, H-8, 8′), 0.83 (3H, d, J = 7.0 Hz,
8′-CH3), 0.82 (3H, d, J = 7.0 Hz, 8-CH3)；13C-NMR
(125 MHz, CD3COCD3) δ: 136.6 (C-1), 110.0 (C-2),
148.5 (C-3), 146.5 (C-4), 108.6 (C-5), 122.7 (C-6),
39.2 (C-7), 40.0 (C-8), 16.4 (C-9), 133.9 (C-1′), 113.2
(C-2′), 145.5 (C-3′), 148.1 (C-4′), 115.4 (C-5′), 122.3
(C-6′), 39.5 (C-7′), 40.1 (C-8′), 16.5 (C-9′), 56.2
(-OCH3), 101.6 (-OCH2O-)。以上数据与文献报道一
致[14]，故鉴定化合物 9 为 (+)-安五脂素。
化合物 10：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 515
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.72 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.68 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′),
6.59 (1H, s, H-6), 6.57 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′),
6.12 (1H, s, H-3), 3.99 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.99
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

·182·
(1H, overlap, H-9a), 3.92 (1H, dd, J = 9.5, 2.5 Hz,
H-9b), 3.76 (1H, overlap, H-7′), 3.75 (3H, s, 5-OCH3),
3.74 (3H, s, 3′-OCH3), 3.70 (1H, dd, J = 11.0, 3.5 Hz,
H-9′a), 3.65 (1H, dd, J = 11.0, 6.5 Hz, H-9′b), 3.40
(1H, m, H-5″a), 3.23 (1H, t, J = 8.5 Hz, H-4″), 3.17
(1H, dd, J = 10.0, 3.5 Hz, H-5″b), 3.14 (1H, dd, J =
8.5, 7.0 Hz, H-3″), 3.06 (1H, dd, J = 11.5, 10.5 Hz,
H-2″), 2.76 (2H, m, H-7), 2.01 (1H, m, H-8′), 1.79
(1H, m, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 129.4
(C-1), 134.6 (C-2), 117.7 (C-3), 145.5 (C-4), 147.5
(C-5), 114.6 (C-6), 34.1 (C-7), 39.9 (C-8), 65.4 (C-9),
138.9 (C-1′), 112.7 (C-2′), 149.2 (C-3′), 146.2 (C-4′),
116.4 (C-5′), 123.4 (C-6′), 48.2 (C-7′), 46.2 (C-8′),
69.7 (C-9′), 106.1 (C-1″), 75.3 (C-2″), 78.2 (C-3″),
71.6 (C-4″), 67.2 (C-5″), 56.7 (3′-OCH3), 56.8
(5-OCH3)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化
合物 10 为异落叶松脂素-2α-O-β-D-木糖苷。
化合物 11：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 577
[M－H]−。该化合物存在 2 种构象不同的异构体，
难以分离，结构见图 1。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)
δ: 6.89 (0.67H, d, J = 1.5 Hz), 6.74～6.79 (0.67H, m),
6.71 (0.33H, d, J = 8.0 Hz), 6.70 (0.33H, d, J = 8.0
Hz), 6.68 (0.67H, d, J = 1.5 Hz), 6.62 (0.67H, d, J =
8.0 Hz), 6.61 (0.67H, d, J = 8.0 Hz), 6.53 (0.67H, d,
J = 1.5 Hz), 6.41 (0.67H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz), 6.19
(0.67H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz), 6.01 (0.67H, s), 5.88
(0.33H, s), 5.83 (0.67H, d, J = 2.0 Hz), 5.78 (0.33H, d,
J = 2.0 Hz), 5.75 (0.33H, d, J = 2.0 Hz), 5.73 (0.67H,
d, J = 2.0 Hz), 4.68 (0.33H, d, J = 7.0 Hz), 4.48
(0.67H, d, J = 7.5 Hz), 4.45 (0.67H, overlap, 4.35
(0.67H, d, J = 8.0 Hz), 4.30 (0.67H, d, J = 10.0 Hz),
4.28 (0.33H, d, J = 7.5 Hz), 4.20 (0.67H, d, J = 9.5
Hz), 4.01 (0.33H, m), 3.73 (0.67H, m), 2.77 (0.33H,
dd, J = 16.5, 6.0 Hz), 2.71 (0.67H, dd, J = 16.5, 5.5
Hz), 2.53 (0.33H, dd, J = 16.5, 8.5 Hz), 2.43 (0.67H,
dd, J = 16.5, 8.0 Hz)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
δ: 158.9, 157.4, 156.2, 155.2, 146.4, 146.1, 145.9,
132.9, 132.2, 121.3, 120.9, 120.2, 116.7, 116.5, 116.4,
115.8, 115.5, 108.5, 107.5, 102.6, 97.8, 97.6, 97.2,
96.4, 84.3, 82.8, 74.0, 70.2, 69.2, 68.9, 38.9, 29.1。以
上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物 11 为原
花青定 B3。
化合物 12：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 593
O
OH
HO
OH
OH
OH
O
OH
HO
OH
OH
OH
O
OH
HO
OH
OH
OH
O
OH
HO
OH
OH
OH
OH
11 12
图 1 化合物 11 和 12 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 11 and 12
[M－H]−。该化合物存在 2 种构象不同的异构体，
难以分离，结构见图 1。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)
δ: 6.90 (0.5H, d, J = 2.0 Hz), 6.77 (0.5H, dd, J = 8.5,
2.0 Hz), 6.71 (0.5H, d, J = 8.0 Hz), 6.68 (0.5H, d, J =
2.0 Hz), 6.65 (0.5H, d, J = 8.0 Hz), 6.43 (0.5H, dd, J =
8.0, 1.5 Hz), 6.44 (1H, s), 6.07 (1H, s), 6.01 (0.5H, s),
5.88 (0.5H, s), 5.81 (0.5H, d, J = 2.5 Hz), 5.79 (0.5H,
d, J = 2.0 Hz), 5.75 (0.5H, d, J = 2.0 Hz), 5.73 (0.5H,
d, J = 2.5 Hz), 4.68 (0.5H, d, J = 7.0 Hz), 4.46 (1H,
m), 4.37 (0.5H, d, J = 7.5 Hz), 4.32 (0.5H, t, J = 7.0
Hz), 4.31 (0.5H, overlap), 4.27 (0.5H, t, J = 8.0 Hz),
4.17 (0.5H, d, J = 10.0 Hz), 3.99 (0.5H, m), 3.75
(0.5H, m), 2.72 (1H, m), 2.53 (0.5H, dd, J = 16.0, 7.5
Hz), 2.42 (0.5H, dd, J = 16.5, 8.0 Hz)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 159.0, 158.9, 157.5, 157.2, 156.2,
156.1, 155.8, 155.3, 155.1, 147.1, 146.7, 146.3, 145.8,
134.3, 133.0, 132.6, 131.8, 131.5, 129.2, 124.5, 121.3,
121.0, 116.7, 116.5, 116.2, 108.8, 108.4, 108.1, 107.7,
107.3, 105.0, 102.8, 100.6, 97.4, 96.0, 84.3, 84.2, 83.3,
83.1, 74.2, 74.0, 69.1, 68.8, 38.8, 29.2, 28.2。以上数据
与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 12 为原飞燕草
素 B3。
化合物 13：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 305
[M－H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.34 (2H,
s, H-2′, 6′), 5.86 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.80 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 4.47 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-2), 3.90
(1H, m, H-3), 2.45 (1H, dd, J = 16.0, 7.0 Hz, H-4a),
2.75 (1H, dd, J = 16.0, 5.0 Hz, H-4b)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 83.2 (C-2), 69.1 (C-3), 28.4 (C-4),
157.9 (C-5), 96.5 (C-6), 158.1 (C-7), 95.8 (C-8), 157.1
(C-9), 101.0 (C-10), 131.9 (C-1′), 107.5 (C-2′, 6′),
147.2 (C-3′, 5′), 134.3 (C-4′)。以上数据与文献报道一
致[18]，故鉴定化合物 13 为 (−)-棓儿茶素。
化合物 14：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 289
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

·183·
[M－H]−。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.78 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.70 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′),
6.66 (1H, dd, J = 8.5, 2.0 Hz, H-6′), 5.87 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-6), 5.79 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 4.50 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-2), 3.91 (1H, m, H-3), 2.45 (1H, dd,
J = 16.0, 8.5 Hz, H-4a), 2.78 (1H, dd, J = 16.0, 5.5 Hz,
H-4b)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 82.8 (C-2),
68.8 (C-3), 28.5 (C-4), 157.5 (C-5), 96.3 (C-6), 157.8
(C-7), 95.5 (C-8), 156.9 (C-9), 100.8 (C-10), 132.2
(C-1′), 115.2 (C-2′), 146.2 (C-3′, 4′), 116.1 (C-5′),
120.0 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[19]，故鉴定
化合物 14 为 (+)-儿茶素。
化合物 15：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 449
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.76 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-4), 6.27 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-5),
5.88 (1H, s, H-3′), 5.77 (1H, s, H-2), 5.44 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-1″), 3.78 (1H, d, J = 12.5 Hz, H-6″a), 3.62
(1H, dd, J = 12.5, 5.0 Hz, H-6″b), 3.37 (1H, t, J = 8.0
Hz, H-4″), 3.25～3.32 (3H, m, H-2″, 3″, 5″), 2.49 (1H,
d, J = 16.5 Hz, H-5′), 2.13 (1H, d, J = 16.5 Hz, H-5′),
2.02 (3H, s, H-6), 1.87 (3H, s, H-7′), 1.01 (3H, s,
H-8′), 0.97 (3H, s, H-9′)； 13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 166.2 (C-1), 118.4 (C-2), 153.9 (C-3),
129.6 (C-4), 139.6 (C-5), 21.6 (C-6), 80.9 (C-1′),
166.6 (C-2′), 128.0 (C-3′), 201.2 (C-4′), 51.0 (C-5′),
43.2 (C-6′), 19.9 (C-7′), 23.9 (C-8′), 25.0 (C-9′), 95.7
(C-1″), 74.3 (C-2″), 78.4 (C-3″), 71.4 (C-4″), 79.1
(C-5″), 62.7 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[20]，
故鉴定化合物 15 为脱落酸-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 16：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 369
[M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.91 (1H,
t, J = 2.5 Hz, H-2), 4.42 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′), 3.76
(1H, dd, J = 11.5, 2.5 Hz, H-6′a), 3.60 (1H, dd, J =
11.5, 5.5 Hz, H-6′b), 3.30 (1H, t, J = 4.5 Hz, H-3′),
3.24 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-4′), 3.17 (1H, m, H-2′), 3.08
(1H, t, J = 7.5 Hz, H-5′), 2.3～2.4 (2H, m, H-6a, 3a),
2.0～2.2 (3H, m, H-6b, 5a, 3b), 1.67 (1H, m, H-4),
1.20 (3H, s, H-9), 1.18 (3H, s, H-10), 1.14 (1H, m,
H-5b)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 132.2 (C-1),
141.1 (C-2), 28.9 (C-3), 44.8 (C-4), 24.8 (C-5), 26.7
(C-6), 171.4 (C-7), 80.8 (C-8), 23.6 (C-9), 25.1
(C-10), 98.8 (C-1′), 75.6 (C-2′), 78.6 (C-3′), 72.1
(C-4′), 77.8 (C-5′), 63.2 (C-6′)。以上数据与文献报道
一致[21]，故鉴定化合物 16 为 (−)-oleuropeic acid 8-
O-β-D-glucopyranoside。
4 结果与讨论
本实验对南五味子根的化学成分进行了研究，
其植物来源为南五味子，与《中国药典》2010 年版
中收载的药材南五味子不同，其植物来源为木兰科
五味子属华中五味子 Schisandra sphenanthera Rehd.
et Wils 的果实，二者同名，但一个为原植物名称，
另一个为药材名称，十分容易混淆。
本实验从南五味子根中分离并鉴定了 16 个化
合物，其中木脂素类化合物 10 个（1～10）、聚黄烷
醇多酚类化合物 4 个（11～14）、倍半萜苷 1 个（15）
和单萜苷 1 个（16）。
由于本实验分离部位极性较大，因此未发现联
苯环辛烯类木脂素，主要分离得到芳基四氢萘类木
脂素和简单木脂素。其中，化合物 1 为含有 1 个螺
环的倍半木脂素类结构，该类结构极为少见，首次
是从长白松 Pinus sylvestris L. [6]中分离得到，目前
为止在自然界发现该母核类结构化合物只有 2 个。
(+)-安五脂素（化合物 9）是南五味子中的主要成分，
文献报道，其对人血清的乙肝表面抗原有较弱的抑
制作用，在体外对 H+, K+-ATP 酶和 P-388 细胞有明
显的抑制作用[22]，并且对 ADP 诱导的血小板聚集
有一定的抑制作用，可用作南五味子质量标准控制
成分[23]。
首次从南五味子中发现聚黄烷醇多酚类化合
物，聚黄烷醇多酚一般衍生于黄烷-3-醇，分子骨架
为 C6-C3-C6，常将该类化合物称原花色素。聚黄烷
醇多酚根据其生源关系和骨架结构特点，分为三大
类：单体黄烷醇、寡聚黄烷醇和红粉；再根据聚黄
烷醇上下 2 个单元连接方式的不同，分为 A 型原花
色素和 B 型原花色素。B 型原花色素在天然产物中
广泛分布，主要包括原花青定类化合物、原飞燕草色
素类化合物、原花葵素类化合物等[24]。研究发现该类
化合物具有多种药理活性，如调节血小板活性[25]、抗
炎作用[16,26]、抗癌活性[17]。
本实验首次从南五味子中发现的聚黄烷醇多酚
类化合物，根据现有该类化合物活性研究的报道表
明可能是南五味子具有活血化瘀、理气止痛等传统
功效的又一主要物质基础，其药理活性值得进一步
深入研究。
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