全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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锦灯笼中哌嗪类化学成分研究
舒尊鹏 1，李新莉 2，徐炳清 1，王秋红 1，杨炳友 1，匡海学 1*
1. 黑龙江中医药大学 北药基础与应用研究省部共建教育部重点实验室，黑龙江中药及天然药物药效物质基础研究重点实
验室，黑龙江 哈尔滨 150040
2. 大连医科大学 生物技术系，辽宁 大连 116000
摘 要：目的 研究锦灯笼 Phyysalis alkekengi var. francheti 果实的化学成分。方法 采用硅胶、制备液相等色谱技术进行分
离，通过 NMR 等波谱学方法确定化合物的结构。结果 从锦灯笼大孔吸附树脂 50%乙醇洗脱组分中分离得到 13 个化合物，
分别鉴定为 (3S, 6R)-3-异丙基-6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮（1）、(3S, 6S)-3-异丁基-6-异丙基-2, 5-哌嗪二酮（2）、(3S, 6S)-3,
6-二-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮（3）、(3S, 6S)-3, 6-二异丙基-2, 5-哌嗪二酮（4）、(3S, 6R)-3-(2-甲基丙基)-6-苄基-2, 5-哌嗪二
酮（5）、(3S, 6S)-3-异丁基-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮（6）、(3S, 6S)-3-异丙基-6-对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮（7）、(3S, 6R)-3-异丙基-6-
对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮（8）、(3S, 6R)-3-(2-甲基丙基)-6-对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮（9）、(3S, 6S)-3-异丁基-6-对羟基苄基-2,
5-哌嗪二酮（10）、(3S, 6S)-3-异丙基-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮（11）、(3S, 6R)-3-异丁基-6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮（12）、(3S,
6S)-3-苄基-6-对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮（13）。结论 化合物 1～13 均为首次从该属植物中分离得到。
关键词：锦灯笼；哌嗪；(3S, 6R)-3-异丙基-6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮；(3S, 6S)-3-异丁基-6-异丙基-2, 5-哌嗪二酮；(3S, 6S)-3-
异丙基-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)04 - 0471 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.04.004
Piperazine constituents in fruits of Physalis alkekengi var. francheti
SHU Zun-peng1, LI Xin-li2, XU Bing-qing1, WANG Qiu-hong1, YANG Bing-you1, KUANG Hai-xue1
1. Key Laboratory of Chinese Materia Medica, Ministry of Education, Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin,
150040, China
2. Department of Biotechnology, Dalian Medical University, Dalian 116000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the fruits of Physalis alkekengi var francheti. Methods The piperazine
constituents were isolated and purified with repeated silica gel column chromatography and RP-preparative HPLC. Their structures
were determined by NMR spectroscopy. Results Thirteen compounds were isolated and elucidated as (3S, 6R)-3-isopropyl-6-(2-
methyl propyl)-2, 5-piperazine diketone (1), (3S, 6S)-3-isobutyl-6-isopropyl-2, 5-piperazine diketone (2), (3S, 6S)-3, 6-two(2-methyl
propyl)-2, 5-piperazine diketone (3), (3S, 6S)-3, 6-di-isopropyl-2, 5-piperazine di-ketone (4), (3S, 6R)-3-(2-methyl propyl)-6-benzyl- 2,
5-piperazine diketone (5), (3S, 6S)-3-isobutyl-6-benzyl-2, 5-piperazine diketone (6), (3S, 6S)-3-isopropyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2,
5-piperazine diketone (7), (3S, 6R)-3-isopropyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine diketone (8), (3S, 6R)-3-(2-methyl propyl)-6-
(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine diketone 9), (3S, 6S)-3-isobutyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine diketone (10), (3S, 6S)-3-
isopropyl-6-benzyl-2, 5-piperazine diketone (11), (3S, 6R)-3-isobutyl-6-(2-methyl propyl)-2, 5-piperazine diketone (12), and (3S,
6S)-3-benzyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine diketone (13). Conclusion Compounds 1—13 are firstly obtained from this plant.
Key words: Physalis alkekengi L. var. francheti (Mast.) Makino; piperazine; (3S, 6R)-3-isopropyl-6-(2-methyl propyl)-2, 5-piperazine
diketone; (3S, 6S)-3-isobutyl-6-isopropyl-2, 5-piperazine diketone; (3S, 6S)-3-isopropyl-6-benzyl-2, 5-piperazine diketone

锦灯笼 Physalis alkekengi L. var. francheti
(Mast.) Makino 为茄科酸浆属植物锦灯笼的干燥宿
萼或带果实的宿萼，多年生草本植物。锦灯笼广泛
分布于全国各省区，果实、根及全草皆可入药。锦
.
收稿日期：2013-11-20
基金项目：国家重点基础研究发展计划（2013CB531800）
作者简介：舒尊鹏，讲师。Tel: (0451)82198434 E-mail: shuzunpeng2010@163.com
*通信作者 匡海学，教授，博士生导师。Tel: (0451)82193001 E-mail: hxkuang@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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灯笼药材始载于《神农本草经》，名酸酱，列为中品。
其后历代本草多收载。明·李时珍《本草纲目》中记
载锦灯笼利湿除热、清肺治咳、利湿化痰、治疽[1]。
《中国药典》2010 年版一部记载，其味酸、苦，性
寒，具有清热、解毒、利咽化痰、利尿等作用，用
于咽痛、音哑、痰热咳嗽、小便不利，外治天疱疮、
湿疹[2-3]。锦灯笼不同药用部位的成分研究也曾有相
关报道[4]，本研究报道从锦灯笼大孔吸附树脂 50%
乙醇洗脱组分中分离得到的 13 个哌嗪类化合物，分
别鉴定为 (3S, 6R)-3-异丙基-6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌
嗪二酮 [(3S, 6R)-3-isopropyl-6-(2-methyl propyl)-2,
5- piperazine diketone，1]、(3S, 6S)-3-异丁基-6-异丙
基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-isobutyl-6-isopropyl-2,
5-piperazine diketone，2]、(3S, 6S)-3, 6-二-(2-甲基丙
基 )-2, 5- 哌 嗪 二 酮 [(3S, 6S)-3, 6-di-(2-methyl
propyl)-2, 5-piperazine diketone，3]、(3S, 6S)-3, 6-二
异丙基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3, 6-di-isopropyl-2,
5-piperazine diketone，4]、(3S, 6R)-3-(2-甲基丙基)-6-
苄基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6R)-3-(2-methyl propyl)-
6-benzyl-2, 5-piperazine diketone，5]、(3S, 6S)-3-异
丁基-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-isobutyl-6-
benzyl-2, 5-piperazine diketone，6]、(3S, 6S)-3-异丙
基 -6- 对羟基苄基 -2, 5- 哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-
isopropyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine
diketone，7]、(3S, 6R)-3-异丙基-6-对羟基苄基-2, 5-
哌嗪二酮 [(3S, 6R)-3-isopropyl-6-(p-hydroxy benzyl)-
2, 5-piperazine diketone，8]、(3S, 6R)-3-(2-甲基丙
基)-6-对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6R)-3-(2-
methyl propyl)-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine
diketone，9]、(3S, 6S)-3-异丁基-6-对羟基苄基-2, 5-
哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-isobutyl-6-(p-hydroxy benzyl)-
2, 5-piperazine diketone，10]、(3S, 6S)-3-异丙基-6-
苄基-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-isopropyl-6-benzyl-
2, 5-piperazine diketone，11]、(3S, 6R)-3-异丁基-6-(2-
甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6R)-3-isobutyl-6-(2-
methyl propyl)-2, 5-piperazine diketone，12]、(3S, 6S)-
3-苄基-6-(对羟基苄基)-2, 5-哌嗪二酮 [(3S, 6S)-3-
benzyl-6-(p-hydroxy benzyl)-2, 5-piperazine diketone，
13]。化合物 1～13 均为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM—400 型核磁共振波谱仪（德国
Bruker 公司），Magna FTIR—750 型傅里叶变换红外
光谱仪（美国 Nicolet 公司），Thermo Finnigan 公司
MAT—95 型质谱仪，高效液相色谱仪（美国 Waters
公司），色谱柱：GL SCIRNCES Inc. Inertsil PREP-
ODS；色谱用硅胶和薄层色谱板均购于青岛海洋化
工厂，乙醇、甲醇和二氯甲烷等溶剂均为分析纯（上
海国药集团化学试剂有限公司）。
锦灯笼采自黑龙江省尚志市帽儿山，经黑龙江
中医药大学药学院王振月教授鉴定为茄科酸浆属植
物锦灯笼 Physalis alkekengi L. var. franchetii (Mast.)
Makino 的宿萼，原植物标本（20070923）存放于黑
龙江中医药大学标本馆。
2 提取与分离
锦灯笼 6 kg，用 70%乙醇回流提取 2 次，每
次 2 h，减压回收溶剂得到乙醇提取物 1.5 kg。再
将其进行大孔吸附树脂柱色谱，依次用水及 50%、
95%乙醇洗脱，分别得到水洗脱组分、50%乙醇洗
脱组分和 95%乙醇洗脱组分。其中 50%乙醇洗脱
组分（100 g）经过硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（9∶
1→0∶1）梯度洗脱，分离得到 9 个组分 Fr. 2-1～
Fr. 2-9。Fr. 2-3 通过硅胶柱色谱，用二氯甲烷-甲醇
（10∶1→1∶1）梯度洗脱得到 5 个组分 Fr. 2-3-1～
Fr. 2-3-5，其中 Fr. 2-3-1 经过 ODS 柱色谱及 HPLC
法得到化合物 5（33 mg），Fr. 2-3-4 经过反复 ODS
柱色谱及 HPLC 法得到化合物 7（20 mg）、10（30
mg）、13（21 mg）。Fr. 2-4 经过硅胶柱色谱，二
氯甲烷-甲醇（9∶1→1∶1）梯度洗脱得到 7 个组
分 Fr. 2-4-1～Fr. 2-4-7，其中 Fr. 2-4-1 经过 ODS
及 HPLC 法得到化合物 2（32 mg）、4（25 mg）、
6（28 mg）、11（20 mg）、12（18 mg），Fr. 2-4-2
经过 ODS 柱色谱及 HLPC 得到化合物 1（13 mg）、
3（46 mg），Fr. 2-4-5 经过硅胶柱色谱得到化合物
9（18 mg），Fr. 2-4-7 经过硅胶柱色谱得到化合物
8（23 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
205；ESI-MS m/z: 213[M]+；分子式 C11H20N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 9.17 (1H, s, H-1), 4.12
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.05 (1H, s, H-4), 4.24
(1H, brd, J = 8.8 Hz, H-6), 2.60 (1H, m, H-7), 1.17
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 1.11 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-9),
2.12 (1H, m, H-10a), 1.87 (1H, m, H-10b), 2.16 (1H,
m, H-11), 0.94 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-12), 0.93 (3H, d,
J = 6.0 Hz, H-13)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
169.6 (C-2), 61.0 (C-3), 168.0 (C-5), 53.8 (C-6), 32.7
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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(C-7), 19.4 (C-8), 17.6 (C-9), 45.4 (C-10), 24.6
(C-11), 21.6 (C-12), 23.5 (C-13)。以上数据与文献报
道一致[5]，故鉴定化合物 1 为 (3S, 6R)-3-异丙基-
6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 2：白色无定形粉末； MeOHmaxUV λ (nm):
205；ESI-MS m/z: 213 [M]+；分子式 C11H20N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.82 (1H, s, H-1), 4.17
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 8.82 (1H, s, H-4), 4.11
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-6), 2.69 (1H, m, H-7), 1.11
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 0.93 (2H, m, H-9), 0.90 (3H,
t, J = 7.2 Hz, H-10), 1.45 (1H, m, H-11), 1.18 (3H, d,
J = 6.8 Hz, H-12), 1.19 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-13)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 168.6 (C-20), 60.6
(C-3), 168.6 (C-5), 60.1 (C-6), 39.1 (C-7), 15.8 (C-8),
25.1 (C-9), 12.2 (C-10), 32.1 (C-11), 17.6 (C-12), 19.4
(C-13)。以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物
2 为 (3S, 6S)-3-异丁基-6-异丙基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 3：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 249 [M＋Na]+；相对分子质量为
226，分子式 C12H22N2O2。 1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 9.27 (1H, s, H-1), 4.30 (1H, dd, J = 0.8, 3.6
Hz, H-3), 9.27 (1H, s, H-4), 4.30 (1H, dd, J = 0.8, 3.6
Hz, H-6), 2.11 (2H, m, H-7), 1.90 (1H, m, H-8), 0.93
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-9), 0.94 (3H, d, J = 6.0 Hz,
H-10), 2.11 (2H, m, H-11), 1.90 (1H, m, H-12), 0.93
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-13), 0.94 (3H, d, J = 6.0 Hz,
H-14)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 169.6 (C-2),
54.2 (C-3), 169.6 (C-5), 54.2 (C-6), 45.1 (C-7), 24.7
(C-8), 21.6 (C-9), 23.4 (C-10), 45.1 (C-11), 24.7
(C-12), 21.6 (C-13), 24.7 (C-14)。以上数据与文献报
道一致[6]，故鉴定化合物 3 为 (3S, 6S)-3, 6-二-(2-甲
基丙基)-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 4：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 221 [M＋Na]+；相对分子质量为
198，分子式 C10H18N2O2。 1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 8.93 (1H, s, H-1), 4.10 (1H, dd, J = 2.4, 2.6
Hz, H-3), 8.93 (1H, s, H-4), 4.10 (1H, dd, J = 2.4, 2.6
Hz, H-6), 2.66 (2H, m, H-7, 10), 1.11 (6H, d, J = 6.8
Hz, H-8, 11), 1.12 (6H, d, J = 6.8 Hz, H-9, 12)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 168.6 (C-2), 60.7
(C-3, 6), 168.6 (C-5), 48.8 (C-7, 10), 17.6 (C-8, 11),
32.3 (C-9, 12)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定
化合物 4 为 (3S, 6S)-3, 6-二异丙基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 5：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 261 [M]+；分子式 C15H20N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 9.20 (1H, s, H-1), 4.65
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.28 (1H, s, H-4), 4.10
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-6), 1.58 (2H, m, H-7), 1.87
(1H, m, H-8), 0.78 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-9), 0.82 (3H,
d, J = 6.8 Hz, H-10), 3.53 (1H, dd, J = 5.6, 13.6 Hz,
H-11a), 3.27 (1H, dd, J = 4.4, 13.6 Hz, H-11b), 7.22
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-13), 41 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-14), 7.22 (1H, m, H-15), 7.41 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-16), 7.22 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-17)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 168.8 (C-2), 57.3 (C-3), 167.5 (C-5),
53.9 (C-6), 44.9 (C-7), 24.2 (C-8), 23.3 (C-9), 21.4
(C-10), 40.9 (C-11), 137.2 (C-12), 128.8 (C-13), 131.0
(C-14), 127.3 (C-15), 131.0 (C-16), 128.8 (C-17)。以
上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 5 为 (3S,
6R)-3-(2-甲基丙基)-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 6：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 261 [M]+；分子式 C15H20N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.22 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-14, 17), 8.98 (1H, s, H-1), 4.61 (1H, brs, H-3),
9.14 (1H, s, H-4), 4.10 (1H, brs, H-6), 1.25 (1H, m,
H-7), 1.01 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 1.45 (1H, m,
H-9a), 1.05 (1H, m, H-9b), 0.78 (3H, t, J = 7.2 Hz,
H-10), 3.49 (2H, d, J = 5.6 Hz, H-11), 7.05 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-13), 7.22 (1H, m, H-15), 7.42 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-16)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 168.2
(C-2), 57.1 (C-3), 167.5 (C-5), 60.5 (C-6), 39.4 (C-7),
12.1 (C-8), 24.3 (C-9), 15.6 (C-10), 40.8 (C-11), 137.2
(C-12), 128.8 (C-13), 130.8 (C-14), 127.1 (C-15),
130.8 (C-16), 128.8 (C-17)。以上数据与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 6 为 (3S, 6S)-3-异丁基-6-苄基-
2, 5-哌嗪二酮。
化合物 7：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 263 [M]+；分子式 C14H18N2O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.35 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-12, 16), 7.05 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-13, 15), 9.05
(1H, s, H-1), 4.09 (1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.12
(1H, s, H-4), 4.55 (1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-6), 2.38
(1H, m, H-7), 0.91 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 1.18 (3H,
d, J = 6.8 Hz, H-9), 3.43 (1H, dd, J = 6.4, 13.6 Hz,
H-10a), 3.41 (1H, dd, J = 4.4, 13.6 Hz, H-10b)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.7 (C-2), 61.1
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(C-3), 168.1 (C-5), 57.5 (C-6), 32.7 (C-7), 19.3 (C-8),
17.3 (C-9), 40.5 (C-10), 128.8 (C-11), 132.0 (C-12),
116.3 (C-13), 158.2 (C-14), 116.3 (C-15), 132.0 (C-
16)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 7
为 (3S, 6S)-3-异丙基-6-对羟基苄基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 8：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
197；ESI-MS m/z: 263 [M]+；分子式 C14H18N2O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.35 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-12, 16), 7.05 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-13, 15), 9.12
(1H, s, H-1), 4.62 (1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.21
(1H, s, H-4), 4.14 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-6), 1.64 (1H,
m, H-7), 0.87 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-8), 0.89 (3H, d,
J = 6.4 Hz, H-9), 3.54 (1H, dd, J = 5.2, 13.6 Hz,
H-10a), 3.23 (1H, dd, J = 4.4, 13.6 Hz, H-10b)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.8 (C-2), 57.5
(C-3), 168.9 (C-5), 53.9 (C-6), 24.2 (C-7), 23.4 (C-8),
21.4 (C-9), 45.0 (C-10), 127.1 (C-11), 132.2 (C-12),
116.3 (C-13), 158.2 (C-14), 116.3 (C-15), 132.0 (C-16)。
以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 8 为
(3S, 6R)-3-异丙基-6-对羟基苯甲基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 9：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
199；ESI-MS m/z: 277 [M]+；分子式 C15H20N2O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 9.13 (1H, s, H-1), 4.14
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.23 (1H, s, H-4), 4.63
(1H, d, J = 10.0 Hz, H-6), 1.65 (1H, ddd, J = 4.0, 9.2,
13.6 Hz, H-7a), 0.97 (1H, ddd, J = 4.8, 10.0, 13.6 Hz,
H-7b), 1.92 (1H, m, H-8), 0.87 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-9), 0.89 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-10), 7.37 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-13), 7.07 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-14), 7.37
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-16), 7.37 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-17)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 169.0 (C-2),
57.5 (C-3), 167.8 (C-5), 53.9 (C-6), 45.0 (C-7), 24.2
(C-8), 23.4 (C-9), 21.4 (C-10), 40.0 (C-11), 127.0
(C-12), 132.4 (C-13), 116.3 (C-14), 158.2 (C-15), 16.3
(C-16), 132.4 (C-17)。以上数据与文献报道一致[8]，
故鉴定化合物 9 为 (3S, 6S)-3-(2-甲基丙基)-6-对羟
基苄基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 10：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 277 [M]+；分子式 C15H20N2O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.35 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-13, 17), 7.05 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-14, 16), 8.99
(1H, s, H-1), 4.09 (1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.15
(1H, s, H-4), 4.57 (1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-6), 2.06
(1H, m, H-7), 1.05 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 1.47 (2H,
m, H-9), 0.83 (3H, t, J = 6.8 Hz, H-10), 3.43 (1H, dd,
J = 6.4, 13.6 Hz, H-11a), 3.41 (1H, dd, J = 4.4, 13.6
Hz, H-11b)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.6
(C-2), 60.6 (C-3), 167.9 (C-5), 57.3 (C-6), 39.4 (C-7),
15.7 (C-8), 24.4 (C-9), 12.1 (C-10), 40.3 (C-11), 127.5
(C-12), 132.0 (C-13), 116.3 (C-14), 158.1 (C-15),
116.3 (C-16), 132.0 (C-17)。以上数据与文献报道一
致[9]，故鉴定化合物 10 为 (3S, 6S)-3-异丁基-6-对羟
基苄基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 11：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 279 [M＋Na]+；分子式 C14H18N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.23 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-12, 16), 7.40 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-13, 15), 9.03
(1H, s, H-1), 4.04 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-3), 9.13 (1H,
s, H-4), 4.58 (1H, m, J = 4.4 Hz, H-6), 2.35 (1H, m,
H-7), 1.06 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-8), 0.84 (3H, d, J =
6.8 Hz, H-9), 3.46 (1H, dd, J = 6.4, 13.6 Hz, H-10a),
3.43 (1H, dd, J = 4.4, 13.6 Hz, H-10b), 7.17 (1H, m,
H-14)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 167.6 (C-2),
61.0 (C-3), 167.9 (C-5), 57.2 (C-6), 32.7 (C-7), 19.3
(C-8), 17.1 (C-9), 45.7 (C-10), 137.5 (C-11), 130.7 (C-
12), 128.8 (C-13), 127.1 (C-14), 128.8 (C-15), 130.7
(C-16)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
11 为 (3S, 6S)-3-异丙基-6-苄基-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 12：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
201；ESI-MS m/z: 227 [M]+；分子式 C12H22N2O2。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 9.01 (1H, s, H-1), 4.20
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.15 (1H, s, H-4), 4.28
(1H, brd, J = 8.8 Hz, H-6), 2.31 (1H, m, H-7), 1.17
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-8), 2.17 (1H, m, H-9a), 1.83
(1H, m, H-9b), 0.90 (3H, t, J = 7.6 Hz, H-10), 2.17
(1H, m, H-11a), 1.86 (1H, m, H-11b), 1.43 (1H, m,
H-12), 0.96 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-13), 0.95 (3H, d, J =
6.0 Hz, H-14)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 169.4
(C-2), 60.4 (C-3), 167.9 (C-5), 53.8 (C-6), 39.5 (C-7),
15.9 (C-8), 25.0 (C-9), 12.1 (C-10), 45.1 (C-11), 24.7
(C-12), 21.7 (C-13), 23.5 (C-14)。以上数据与文献报
道一致[9]，故鉴定化合物 12 为 (3S, 6R)-3-异丁基-
6-(2-甲基丙基)-2, 5-哌嗪二酮。
化合物 13：白色无定形粉末， MeOHmaxUV λ (nm):
198；ESI-MS m/z: 310 [M]+；分子式 C18H18N2O3。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 9.27 (1H, s, H-1), 4.47
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

·475·
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-3), 9.28 (1H, s, H-4), 4.47
(1H, dd, J = 0.8, 3.6 Hz, H-6), 3.28 (1H, dd, J = 4.0,
13.6 Hz, H-7a), 2.60 (1H, dd, J = 8.8, 13.6 Hz, H-7b),
7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-9), 7.34 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-10), 7.18 (1H, m, H-11), 7.34 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-12), 7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-13), 3.19 (1H, dd,
J = 4.0, 13.6 Hz, H-14), 2.67 (1H, dd, J = 7.2, 13.6
Hz, H-14), 7.28 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-16), 7.25 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-17), 7.25 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-19), 7.28
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-20)；13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 166.5 (C-2), 56.8 (C-3), 166.2 (C-5), 56.6
(C-6), 40.7 (C-7), 126.6 (C-8), 129.8 (C-9), 115.5
(C-10), 126.2 (C-11), 115.5 (C-12), 129.8 (C-13), 39.8
(C-14), 136.9 (C-15), 130.8 (C-16), 128.0 (C-17),
149.3 (C-18), 128.1 (C-19), 131.1 (C-20)。以上数据与
文献报道一致[9]，故鉴定化合物 13 为 (3S, 6S)-3-苄
基-6-(对羟基苄基)-2, 5-哌嗪二酮。
参考文献
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