全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 2 期 2014 年 1 月

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白钩藤的化学成分研究
张茂娟 1, 2，刘 冰 2，安彦峰 1，冯德强 1*，许又凯 2*
1. 云南中医学院，云南 昆明 650204
2. 中国科学院西双版纳热带植物园，云南 勐腊 666303
摘 要：目的 研究白钩藤 Uncaria sessilifructus 带钩茎枝的化学成分。方法 采用硅胶、MCI、Sephadex LH-20 等柱色谱
方法分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定化合物结构。结果 从白钩藤干燥带钩茎枝 95%乙醇提取物中分离得到了 14
个非生物碱类化合物：木栓酮（1）、桦木醇（2）、钝鸡蛋花素（3）、豆甾-4-烯-3-酮（4）、β-谷甾醇（5）、β-胡萝卜苷（6）、
24-烯-环阿尔廷酮（7）、角鲨烯（8）、维生素 E（9）、α-tocopherolquinone（10）、(−)-alloaromadendrene（11）、丁香色酮（12）、
东莨菪内酯（13）、bis (2-ethylhexyl) phthalate（14）；3 个吲哚生物碱类化合物：大叶帽柱木碱（15）、异大叶帽柱木碱（16）、
isomitraphylline N-oxide（17）。结论 化合物 1、4、8、11、13 为首次从钩藤属植物中分离得到，所有化合物均为首次从白
钩藤中分离得到。
关键词：白钩藤；生物碱；木栓酮；桦木醇；β-谷甾醇；东莨菪内酯；大叶帽柱木碱
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)02 - 0175 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.02.006
Chemical constituents in stems with hooks of Uncaria sessilifructus
ZHANG Mao-juan1, 2, LIU Bing2, AN Yan-feng1, FENG De-qiang1, XU You-kai2
1. Yunnan University of Traditional Chinese Medicine, Kunming 650204, China
2. Xishuangbanna Tropical Botanical Garden, Chinese Academy of Sciences, Mengla 666303, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the stems with hooks of Uncaria sessilifructus. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by chromatography on silica gel, MCI, Sephadex LH-20 columns, etc. The structures
of compounds were elucidated by spectral analyses. Results Fourteen non-alkaloids compounds were isolated from the 95% ethanol
extract from the stems with hooks of U. sessilifructus, and the structures were identified as friedelin (1), betulin (2), obtusalin (3),
stigmast-4-en-3-one (4), β-sitosterol (5), β-daucosterol (6), 24-en-cycloartenone (7), squalene (8), vitamin E (9), α-tocopherolquinone
(10), (−)-alloaromadendrene (11), eugenin (12), scopoletin (13), and bis (2-ethylhexyl) phthalate (14); Three alkaloids were identified
as mitraphylline (15), isomitraphylline (16), and isomitraphylline N-oxide (17). Conclusion compounds 1, 4, 8, 11, and 13 are
obtained from the plants of genus Uncaria Schreber nom. cons. for the first time, and all the above compounds are obtained from the
stems with hooks of U. sessilifructus for the first time.
Key words: Uncaria sessilifructus Roxb.; alkaloids; friedelin; betulin; β-sitosterol; scopoletin; mitraphylline

钩藤属 Uncaria Schreber nom. cons. 为茜草科
（Rubiaceae）常绿木质藤本植物，共 34 种，广泛分
布于热带地区，包括东南亚、非洲和南美洲，我国
有 11 种 1 变型[1-2]。《中国药典》2010 年版收录的
中药钩藤为茜草科植物钩藤 Uncaria rhynchophylla
Wall.、大叶钩藤 Uncaria macrophylla Wall.、毛钩藤
Uncaria hirsuta Havil.、华钩藤 Uncaria sinensis
(Oliv.) Havil.或无柄果钩藤 Uncaria sessilifructus
Roxb. 的干燥带钩茎枝，用于肝风内动、惊痫抽搐、
高热惊厥、感冒夹惊、小儿惊啼、妊娠子痫、头痛
眩晕[3]。
白钩藤 Uncaria sessilifructus Roxb. 又名无柄
果钩藤，西双版纳傣语称“怀免王”，分布于广东、
广西、云南，生于密林下或林谷灌丛中，在西双版

收稿日期：2013-11-14
基金项目：国家中医药管理局中医药重点学科建设项目（20270101805/002）
作者简介：张茂娟，女，硕士研究生，研究方向为民族药开发。
*通信作者 冯德强 Tel: 15911682964 E-mail: fdq590522@qq.com
许又凯 Tel: 18787926562 E-mail: xyk@xtbg.ac.cn
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纳地区应用广泛，是西双版纳傣医院院内处方药材，
并成为云南省中药材标准药材，具有清热解暑，消
肿止痛，除风通血等功效[2,4]。云南金平红头瑶族人
民以白钩藤根、叶及全株入药，用于治疗惊吓、神
经紊乱、高血压、头晕腹痛、子宫炎、关节炎、风湿
性关节炎、偏瘫、坐骨神经痛及跌打损伤和溃疡[5]。
但目前白钩藤的化学成分仅有 15 个吲哚生物碱[6]
和挥发油[7]类成分的报道，其非生物碱类成分尚未
见报道。本课题组对采自西双版纳地区的白钩藤带
钩茎枝的 95%乙醇提取物进行系统化学成分研究，
已报道从该植物中分离得到 9 个非生物碱成分[8]，
又分离并鉴定了 14 个非生物碱：木栓酮（friedelin，
1）、桦木醇（betulin，2）、钝鸡蛋花素（obtusalin，
3）、豆甾-4-烯-3-酮（stigmast-4-en-3-one，4）、β-
谷甾醇（β-sitosterol，5）、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，
6）、24-烯-环阿尔廷酮（24-en-cycloartenone，7）、
角鲨烯（squalene，8）、维生素 E（vitamin E，9）、
α-tocopherolquinone（ 10）、 (−)-alloaromadendrene
（11）、丁香色酮（eugenin，12）、东莨菪内酯
（scopoletin，13）、bis (2-ethylhexyl) phthalate（14）
和 3 个吲哚生物碱：大叶帽柱木碱（mitraphylline，
15）、异大叶帽柱木碱（ isomitraphylline，16）、
isomitraphylline N-oxide（17）。其中，化合物 1、4、
8、11、13 为首次从钩藤属植物中分离得到，所有
化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Autospec Premier P776 质谱仪；Bruker AM—
400 或 AN—500 核磁共振；柱色谱硅胶（200～300
目）为青岛美高化工有限公司生产；RP-18（40～63
μm）为德国 Merck 公司产品；Sephadex LH-20（40～
70 μm）为瑞典 GE Healthcare Bio-Sciences AB 公司
产品；MCI 为日本三菱化学株式会社产品。薄层色
谱检测用 WFH-203（ZF—I）三用紫外分析仪，10%
的硫酸-水（加热）或碘蒸气检测。
白钩藤Uncaria sessilifructus Roxb. 于2011年8
月采自西双版纳热带植物园并由该园肖春芬工程师
鉴定。标本（20110807）存放于中国科学院西双版
纳热带植物园功能食品研究组。
2 提取与分离
白钩藤带钩茎枝 9 kg，晒干，粉碎，用 50 L 95%
乙醇常温浸提 3 次，每次 7 d，合并提取液，减压回
收乙醇得总浸膏 1.4 kg。将浸膏用 4% HCl 充分溶
解，调 pH 值至 2～3，滤过得滤液和酸水不溶部分。
酸水不溶部分用蒸馏水洗至中性，加水混悬，用醋
酸乙酯萃取 5 次，回收溶剂得到醋酸乙酯相（非生
物碱 310 g），酸水液用氨水碱化，调 pH 至 10 左右，
醋酸乙酯萃取 5 次回收溶剂得总生物碱 35 g。
非生物碱浸膏（310 g）经硅胶柱色谱，石油醚-
醋酸乙酯（1∶0→0∶1）梯度洗脱，分为 5 个组分
Fr. 1～5。Fr. 2（78 g）分别经 MCI 及反复硅胶柱色
谱分离，以石油醚-醋酸乙酯（10∶1→1∶1）梯度
洗脱，然后通过重结晶、RP-18 反相柱色谱和
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱等分离纯化手段得到化
合物 3（24 mg）、4（12 mg）、5（2.8 g）、12（24 mg）、
13（69 mg）。Fr. 3（93 g）经硅胶色谱柱色谱，以
石油醚-醋酸乙酯（10∶1→1∶1）、石油醚-丙酮
（10∶1→0∶1）梯度洗脱，然后通过凝胶柱色谱纯
化得到化合物 1（18 mg）、2（28 mg）、5（13 mg）、
6（2.3 g）、7（21 mg）、8（25 mg）、9（36 mg）、
10（23 mg）、11（24 mg）、14（35 mg）。
总生物碱浸膏（35 g）先用 MCI 脱色，将脱色
后的样品（28 g）用氯仿-醋酸乙酯（20∶1→0∶1，
加适量甲醇）梯度洗脱，分为 4 个组分 A～D。B
组分经硅胶柱色谱，氯仿-醋酸乙酯（20∶1→10∶1）
梯度洗脱，再经过 RP-18 反相柱色谱（甲醇-水，50∶
50→85∶15）得到化合物 15（1.3 g）、16（200 mg）、
17（50 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（氯仿-丙酮），分子式为
C30H50O；EI-MS m/z: 426 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 1.18 (3H, s, H-28), 1.05 (3H, s, H-27), 1.03
(3H, s, H-26), 1.00 (3H, s, H-30), 0.95 (3H, s, H-29),
0.89 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-23), 0.87 (3H, s, H-25),
0.72 (3H, s, H-24)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
22.2 (C-1), 41.5 (C-2), 213.6 (C-3), 58.2 (C-4), 42.1
(C-5), 41.2 (C-6), 18.2 (C-7), 53.1 (C-8), 37.4 (C-9),
59.4 (C-10), 35.6 (C-11), 30.5 (C-12), 39.7 (C-13),
38.3 (C-14), 32.0 (C-15), 36.0 (C-16), 30.0 (C-17),
42.7 (C-18), 35.3 (C-19), 28.1 (C-20), 32.0 (C-21),
39.2 (C-22), 6.8 (C-23), 14.6 (C-24), 17.9 (C-25), 20.2
(C-26), 18.6 (C-27), 32.0 (C-28), 35.0 (C-29), 31.7
(C-30)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
1 为木栓酮。
化合物 2：白色结晶（氯仿），分子式 C30H50O2；
EI-MS m/z: 442 [M]+, 443 [M＋H]+, 385。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 4.68 (1H, s, H-29a), 4.58 (1H, s,
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H-29b), 3.80 (1H, d, J = 11.0 Hz, H-28), 3.33 (1H, d,
J = 10.7 Hz, H-28), 3.18 (1H, dd, J = 11.0, 4.0 Hz,
H-3), 2.38 (1H, m, H-19), 1.94 (2H, m, H-16, 21),
1.85 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-22), 1.72 (1H, m, H-15),
1.68 (3H, s, H-30), 1.63 (3H, m, H-1, 12, 13), 1.55
(2H, m, H-2, 18), 1.40 (3H, m, H-6, 11, 21), 1.24 (2H,
m, H-9, 16), 0.97 (6H, m, H-23, 27), 0.82 (3H, s,
H-25), 0.76 (3H, s, H-24), 0.68 (1H, d, J = 9.1 Hz,
H-5)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 150.6 (C-20),
109.9 (C-29), 79.1 (C-3), 60.7 (C-28), 55.4 (C-5), 50.5
(C-9), 48.9 (C-18), 47.9 (C-17), 47.9 (C-19), 42.9
(C-14), 41.0 (C-8), 39.0 (C-4), 38.8 (C-1), 37.3
(C-10), 37.3 (C-13), 34.4 (C-7), 34.1 (C-22), 29.9,
(C-21), 29.3 (C-16), 28.1 (C-23), 27.5 (C-15), 27.2
(C-2), 25.3 (C-12), 21.0 (C-11), 19.2 (C-30), 18.4
(C-6), 16.3 (C-25), 16.1 (C-26), 15.5 (C-25), 14.9
(C-27)。以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定
化合物 2 为桦木醇。
化合物 3：白色粉末（氯仿），分子式为
C30H50O2；EI-MS m/z: 442 [M]+, 443 [M＋H]+。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 5.13 (1H, t, J = 3.6
Hz, H-12), 3.52 (1H, d, J = 11.0 Hz, H-27a), 3.22 (1H,
dd, J = 11.3, 4.7 Hz, H-3), 3.19 (1H, d, J = 11.0 Hz,
H-27b), 1.78 (1H, dd, J = 13.8, 4.7 Hz, H-11), 1.55
(1H, m, H-7b), 1.35 (1H, m, H-7a), 1.10 (3H, s, H-28),
0.99 (3H, s, H-23), 0.98 (3H, s, H-24), 0.94 (3H, s,
H-26), 0.93 (4H, d, J = 6.2 Hz, H-29), 0.88 (1H, m,
H-20), 0.80 (3H, d, J = 5.8 Hz, H-30), 0.79 (3H, s,
H-25), 0.73 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-5)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 138.8 (C-13), 125.2 (C-12), 79.2
(C-3), 70.1 (C-27), 55.2 (C-5), 54.1 (C-18), 47.7
(C-9), 42.1 (C-14), 40.1 (C-8), 39.5 (C-19), 39.5
(C-20), 38.9 (C-17), 38.9 (C-1), 38.1 (C-4), 37.0 (C-
10), 35.3 (C-22), 32.9 (C-7), 30.7 (C-21), 28.2 (C-23),
27.4 (C-2), 26.1 (C-16), 23.5 (C-15), 23.4 (C-28), 23.4
(C-11), 21.5 (C- 30), 18.4 (C-6), 17.5 (C-29), 16.9
(C-24), 15.8 (C-26), 15.8 (C-25)。以上数据与文献报
道基本一致[11]，故鉴定化合物 3 为钝鸡蛋花素。
化合物 4：无色针晶（石油醚-丙酮），分子式
为 C29H48O；EI-MS m/z: 412 [M]+, 413 [M＋H]+。1H-
NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.72 (1H, s, H-4), 1.18
(3H, s, H-19), 0.92 (3H, s, H-21), 0.87 (3H, d, J = 6.4
Hz, H-29), 0.84 (3H, s, H-26), 0.82 (3H, s, H-27), 0.71
(3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 200.0
(C-3), 172.0 (C-5), 123.9 (C-4), 56.1 (C-17), 56.0
(C-14), 53.9 (C-9), 45.9 (C-24), 42.5 (C-13), 39.7
(C-12), 38.7 (C-10), 36.3 (C-20), 35.8 (C-8), 35.8
(C-1), 34.1 (C-22), 34.0 (C-2), 33.1 (C-6), 32.2 (C-7),
29.2 (C-25), 28.3 (C-16), 26.2 (C-23), 24.3 (C-15),
23.2 (C-28), 21.2 (C-11), 20.0 (C-26), 19.2 (C-27),
18.8 (C-21), 17.5 (C-19), 12.1 (C-29), 12.2 (C-18)。以
上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 4 为
豆甾-4-烯-3-酮。
化合物 5：白色针晶（氯仿），分子式为 C29H50O；
与 β-谷甾醇对照品共薄层色谱，其 Rf 值一致，混
合后熔点不下降，故鉴定化合物 5 为 β-谷甾醇。
化合物 6：白色粉末，分子式为 C35H60O6；
Liebermann-burchard 反应和 Molish 反应均呈阳性，
与胡萝卜苷对照品共薄层色谱，其 Rf 值一致，故鉴
定化合物 6 为 β-胡萝卜苷。
化合物 7：白色针晶（氯仿），分子式为 C30H48O；
EI-MS m/z: 440 [M]+, 424 [M－O]+, 409 [M－O－
CH3]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.60 (1H, d,
J = 4.2 Hz, H-19a), 0.81 (1H, d, J = 4.2 Hz, H-19b)
是环阿尔廷型三萜C-19位亚甲基上2个质子的特征
信号, δ 0.93～1.76 出现 7 个甲基的质子信号，低场
区 δ 5.13 (1H, brs, H-24) 是 24 位双键上的 1 个烯氢
质子信号；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 33.6 (C-1),
37.6 (C-2), 216.8 (C-3), 50.4 (C-4), 48.6 (C-5), 21.6
(C-6), 28.3 (C-7), 48.0 (C-8), 21.2 (C-9), 26.1 (C-10),
26.0 (C-11), 32.9 (C-12), 45.5 (C-13), 48.9 (C-14),
35.7 (C-15), 26.9 (C-16), 52.4 (C-17), 19.4 (C-18),
29.7 (C-19), 36.0 (C-20), 18.2 (C-21), 36.5 (C-22),
25.1 (C-23), 125.3 (C-24), 131.1 (C-25), 17.8 (C-26),
25.9 (C-27), 18.4 (C-28), 20.9 (C-29), 22.3 (C-30)。以
上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物 7 为
24-烯-环阿尔廷酮。
化合物 8：无色油状，分子式为 C30H50；EI-MS
m/z: 410 [M]+, 367, 341, 273, 231, 177, 69。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 5.16～5.09 (6H, m, H-3, 7, 11,
14, 18, 22), 2.12～1.97 (20H, m, H-4, 5, 8, 9, 12, 13,
16, 17, 20, 21), 1.69 (6H, s, H-1, 24), 1.61 (18H, s,
H-2′, 6′, 10′, 15′, 19′, 23′)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 135.2 (C-6, 19), 135.0 (C-10, 15), 131.4
(C-2, 23), 124.6 (C-3, 22), 124.5, 124.4 (C-7, 11, 14,
18), 39.9 (C-5, 9, 16, 20), 28.4 (C-12, 13), 26.9 (C-4,
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21), 26.8 (C-8, 17), 25.8 (C-2′, 23′), 17.8 (C-1, 24),
16.2, 16.1 (C-6′, 19′, 10′, 15′)。以上数据与文献报道基
本一致[14]，故鉴定化合物 8 为角鲨烯。
化合物 9：黄色油状，分子式为 C29H50O2；EI-MS
m/z: 430 [M]+, 431 [M＋H]+, 205。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 4.27 (1H, s, -OH), 2.62 (2H, t, J = 6.7
Hz, H-4), 2.18 (3H, s, H-7a), 2.13 (6H, s, H-5a, 8a),
1.80 (2H, m, H-3), 1.25 (3H, s, H-2a)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 145.7 (C-8a), 144.7 (C-6), 122.7
(C-8), 121.2 (C-7), 118.7 (C-5), 117.5 (C-4a), 74.6
(C-2), 39.9 (C-1′), 39.5 (C-11′), 37.6 (C-3′, 5′, 7′), 37.4
(C-9′), 32.9 (C-4′), 32.8 (C-8′), 31.7 (C-3), 28.1 (C-12′),
25.0 (C-10′), 24.6 (C-6′), 23.9 (C-2a), 22.9 (C-12′a),
22.8 (C-13′), 21.2 (C-2′), 20.9 (C-4), 19.9 (C-4′a), 19.8
(C-8′a), 12.4 (C-7a), 11.9 (C-8a), 11.4 (C-5a)。以上数据
与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物9为维生素E。
化合物 10：黄色油状，分子式为 C29H50O3；
EI-MS m/z: 445 [M－H]+。 1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 2.54 (2H, m, H-1′), 2.03 (3H, s, 3-CH3),
2.00 (6H, s, 2, 5-CH3), 1.23 (3H, s, 3′-CH3)；13C-NMR
(125 MHz, CDCl3) δ: 187.9 (C-2), 187.4 (C-5), 144.6
(C-1), 140.7 (C-6), 140.6 (C-3), 140.3 (C-4), 72.8
(C-3′), 42.4 (C-4′), 40.4 (C-14′), 39.5 (C-2′), 37.7
(C-8′), 37.6 (C-10′), 37.4 (C-12′), 33.0 (C-7′), 32.9
(C-11′), 29.8 (C-6), 28.1 (C-15′), 26.7 (3′-CH3), 24.9
(C-9′), 24.6 (13′-CH3), 22.9 (15′-CH3), 22.8 (16′-CH3),
21.6 (C-5′), 21.5 (C-5′), 19.9 (7′-CH3), 19.8 (11′-CH3),
12.5 (4-CH3), 12.5 (6-CH3), 12.1 (C-1′)。以上数据与
文献报道基本一致 [16]，故鉴定化合物 10 为 α-
tocopherolquinone。
化合物 11：无色油状；分子式为 C15H24；EI-MS
m/z: 204 [M]+, 189, 161, 147, 119, 105。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 1.87 (1H, m, H-1), 0.25 (1H, m, H-2),
0.56 (1H, m, H-4), 1.84 (1H, m, H-5a), 1.25 (1H, m,
H-5b), 2.33 (1H, m, H-6a), 2.30 (1H, m, H-6b), 2.68
(1H, q, J = 8.0 Hz, H-8), 2.08 (1H, m, H-11), 0.95
(3H, d, J = 6.9 Hz, H-12), 4.74 (1H, brs, H-13a), 4.72
(1H, m, H-13b), 1.01 (3H, s, H-14), 0.97 (3H, s,
H-15)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 42.3 (C-1),
23.7 (C-2), 17.4 (C-3), 25.0 (C-4), 22.3 (C-5), 35.9 (C-
6), 152.6 (C-7), 50.9 (C-8), 28.8 (C-9), 31.4 (C-10),
38.0 (C-11), 16.6 (C-12), 109.8 (C-13), 28.4 (C-14),
16.0 (C-15)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故
鉴定化合物 11 为 (−)-alloaromadendrene。
化合物 12：无色片状结晶（氯仿），分子式为
C11H10O4；EI-MS m/z: 207 [M＋H]+, 229 [M＋Na]+。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.70 (1H, s, 2-OH),
6.35 (1H, s, H-8), 6.33 (1H, s, H-6), 6.02 (1H, s, H-2),
3.85 (3H, s, H-11), 2.35 (3H, s, H-10)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 182.7 (C-4), 167.0 (C-2), 165.4
(C-7), 162.3 (C-5), 158.1 (C-9), 108.9 (C-3), 105.3
(C-10), 98.0 (C-6), 92.6 (C-8), 55.9 (7-OCH3), 20.7
(C-11)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定
化合物 12 为丁香色酮。
化合物 13：透明针晶（甲醇），紫外灯 365 nm 下
有较强荧光；分子式为 C10H8O2；EI-MS m/z: 215
[M＋Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.85 (1H,
d, J = 9.3 Hz, H-4), 7.04 (1H, s, H-5), 6.69 (1H, s,
H-8), 6.12 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 3.91 (3H, s,
-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 164.8 (C-2),
151.8 (C-9), 146.5 (C-6), 146.5 (C-4), 110.1 (C-3),
110.9 (C-10), 109.1 (C-5), 104.3 (C-8), 56.5 (-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化合物 13
为东莨菪内酯。
化合物 14：黄色油状；分子式为 C24H38O4；
EI-MS m/z: 390 [M]+, 391 [M＋H]+, 167, 149, 113,
71, 57。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.70 (2H, dd,
J = 5.7, 3.3 Hz, H-3, 6), 7.53 (2H, dd, J = 5.7, 3.3 Hz,
H-4, 5), 1.68 (2H, m, H-2′), 0.92 (6H, t, J = 7.5 Hz,
H-2″), 0.89 (6H, t, J = 6.9 Hz, H-6′)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 167.9 (COO-), 132.6 (C-1, 2), 131.0
(C-4, 5), 128.9 (C-3, 6), 68.3 (C-1′), 38.9 (C-2′), 30.5
(C-3′), 29.1 (C-4′), 23.1 (C-5′), 14.2 (C-6′), 23.9 (C-1″),
11.1 (C-2″)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴
定化合物 14 为 bis (2-ethylhexyl) phthalate。
化合物 15：白色针晶（甲醇），分子式为
C21H24N2O4；ESI-MS m/z: 369 [M＋H]+, 391 [M＋
Na]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.42 (1H, d, J =
1.1 Hz, H-17), 7.23 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-9), 7.19 (1H,
t, J = 7.7 Hz, H-11), 7.03 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-10),
6.92 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-12), 4.42 (1H, d, J = 2.7
Hz, H-19), 3.58 (3H, s, -OCH3), 3.48 (1H, d, J = 4.0
Hz, H-5a), 3.42 (1H, d, J = 15.4 Hz, H-21b), 2.48 (1H,
dd, J = 9.2, 4.1 Hz, H-3), 2.43 (1H, m, H-14a), 2.03
(1H, s, H-21a), 1.19 (1H, dd, J = 22.9, 11.3 Hz,
H-14b), 1.10 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-18)；13C-NMR
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 2 期 2014 年 1 月

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(125 MHz, CDCl3) δ: 180.8 (C-2) 167.0 (C-22), 154.2
(C-17), 141.0 (C-13), 133.4 (C-8), 128.3 (C-11), 123.0
(C-9), 122.7 (C-10), 109.9 (C-12), 106.7 (C-16), 74.2
(C-3), 73.6 (C-19), 55.4 (C-7), 54.3 (C-5), 54.0
(C-21), 50.7 (-OCH3), 40.5 (C-20), 34.7 (C-6), 30.3
(C-15), 28.3 (C-23), 14.8 (C-18)。以上数据与文献报
道基本一致[21]，故鉴定化合物 15 为大叶帽柱木碱。
化合物 16：白色结晶（甲醇），分子式为
C21H24N2O4；ESI-MS m/z: 369 [M＋H]+, 391 [M＋
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 2.33 (1H, ddd,
J = 12.6, 9.1, 2.0 Hz, H-6), 7.35 (1H, d, J = 7.3 Hz,
H-9), 6.99 (1H, td, J = 7.6, 0.8 Hz, H-10), 7.17 (1H,
td, J = 7.7, 1.1 Hz, H-11), 6.89 (1H, d, J = 7.7 Hz,
H-12), 0.52 (1H, dd, J = 11.7, 23.3 Hz, H-14b), 2.12
(1H, dd, J = 5.7, 3.0 Hz, H-15), 7.40 (1H, d, J = 1.5
Hz, H-17), 1.12 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-18), 4.42 (1H,
dd, J = 6.6, 4.0 Hz, H-19), 1.84 (1H, m, H-20), 3.18
(1H, dd, J = 10.2, 2.7 Hz, H-21b), 3.53 (3H, s,
-OCH3)； 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 183.4
(C-2), 168.7 (C-22), 155.4 (C-17), 142.4 (C-13), 135.0
(C-8), 128.9 (C-11), 125.8 (C-9), 123.4 (C-10), 110.8
(C-12), 108.3 (C-16), 75.3 (C-3), 73.3 (C-19), 57.9
(C-7), 55.3 (C-5), 54.5 (C-21), 51.3 (-OCH3), 42.4
(C-20), 36.2 (C-6), 31.4 (C-15), 30.5 (C-23), 15.1
(C-18)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定
化合物 16 为异大叶帽柱木碱。
化合物 17：白色粉末（甲醇），分子式为
C21H24N2O5；ESI-MS m/z: 407 [M＋Na]+。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 7.85 (1H, d, J = 7.3 Hz, H-9),
7.44 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-17), 7.17 (1H, t, J = 7.7 Hz,
H-11), 6.97 (1H, t, J = 7.4 Hz, H-10), 6.85 (1H, d, J =
7.6 Hz, H-12), 4.42 (1H, td, J = 10.6, 6.8 Hz, H-19),
3.51 (3H, s, -OCH3), 2.81 (1H, m, H-6), 2.05 (1H, m,
H-14), 1.87 (1H, s, H-14a), 1.42 (1H, dd, J = 25.2,
12.1 Hz, H-14b), 1.12 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-18)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 182.8 (C-2), 81.3
(C-3), 69.1 (C-5), 36.6 (C-6), 56.3 (C-7), 131.9 (C-8),
129.9 (C-9), 128.9 (C-10), 123.7 (C-11), 110.9 (C-12),
143.3 (C-13), 25.5 (C-14), 31.1 (C-15), 107.1 (C-16),
155.8 (C-17), 15.1 (C-18), 74.5 (C-19), 36.9 (C-20),
66.3 (C-21), 168.4 (C-22), 51.5 (-OCH3)。以上数据与
文献报道基本一致 [22]，故鉴定化合物 17 为
isomitraphylline N-oxide。
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