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Chemical constituents from leaves of Cajanus cajan

木豆叶的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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木豆叶的化学成分研究
刘亚旻,姜保平,沈胜楠,郭 智,李宗阳,斯建勇,潘瑞乐*
中国医学科学院北京协和医学院 药用植物研究所,北京 100193
摘 要:目的 研究木豆 Cajanus cajan 叶的化学成分。方法 通过正相硅胶色谱、中压反相硅胶色谱(ODS)、反相大孔树
脂(MCI)、Sephadex LH-20 凝胶等多种技术进行分离纯化,并通过核磁共振谱、质谱等波谱数据鉴定其结构。结果 从木
豆叶醇提物中分离得到 23 个化合物,分别鉴定为木豆素(1)、木豆素 A(2)、木豆素 C(3)、木豆内酯 A(4)、球松素(5)、
荭草苷(6)、异牡荆苷(7)、牡荆苷(8)、cajanol(9)、cajanin(10)、樱黄素(11)、红车轴草素(12)、(2R, 3R)-2, 3-二氢-5-7,
4′-二甲氧基黄酮(13)、10′, 16′-二羟基棕榈酸乙酯(14)、香草酸(15)、十七烷酸乙酯(16)、2-O-甲基肌醇(17)、2, 3, 4-
三羟基异戊酸(18)、豆甾醇(19)、桦木酸(20)、十七烷酸(21)、β-谷甾醇(22)和 β-胡萝卜苷(23)。结论 化合物 10~
19 均为首次从该属植物中分离得到。
关键词:木豆;木豆素;荭草苷;牡荆苷;樱黄素;红车轴草素;豆甾醇;桦木酸;β-谷甾醇
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2014)04 - 0466 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.04.003
Chemical constituents from leaves of Cajanus cajan
LIU Ya-min, JIANG Bao-ping, SHEN Sheng-nan, GUO Zhi, LI Zong-yang, SI Jian-yong, PAN Rui-le
Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Science, Peking Union Medical College, Beijing 100193, China
Abstract: Objective To study the chemical compounds from the leaves of Cajanus cajan. Methods Normal phase silica gel,
medium-pressure ODS, MCI, and Sephadex LH-20 gel column chromatographies were used to isolate and purify the constituents. And
their structures were identified by their physical properties, nuclear magnetic resonance spectrum, mass spectrometry, etc. Results
Twenty-three compounds were separated from the alcohol extract in the leaves of C. cajan. They were cajanine (1), longistyline A (2),
longistyline C (3), cajanolactone A (4), pinostrobin (5), orientin (6), isovitexin (7), vitexin (8), cajanol (9), cajanin (10), prunetin (11),
pratensein (12), (2R, 3R)-2, 3-dihydro-5-7, 4′-dimethoxyflavone (13), ethyl 10′, 16′-dihydroxy hexadecanoate (14), vanillic acid (15),
ethyl heptadecanoate (16), 2-O-quebrachitol (17), 2, 3, 4-trihydroxy-isovaleric acid (18), stigmasterol (19), betulinic acid (20),
heptadecanoic acid (21), β-sitosterol (22), and β-daucosterol (23). Conclusion Compounds 10—19 are obtained from this plant for
the first time.
Key words: Cajanus cajan (L.) Millsp.; cajanine; orientin; vitexin; prunetin; pratensein; stigmasterol; betulinic acid; β-sitosterol

木 豆 Cajanus cajan (L.) Millsp. 属 豆 科
(Leguminosae)木豆属 Cajanus DC. 植物,为直立
灌木,又名鸽豆、树黄豆、柳豆、三叶豆、千年豆
等,在我国主要分布于云南、四川、江西、湖南、
广西、广东、海南、浙江、福建、台湾、江苏。木豆
常被作为驱虫剂、止痛药及消炎药,木豆根、叶
常被用于治疗创伤伤口、疟疾、咳嗽、腹泻及萎
黄病[1]。木豆叶脂溶性成分主要含茋类及黄酮苷元
类化合物,具有抗氧化活性[2-4]、抗菌抗炎[5-8]、抗
疟活性[9]、抗癌活性[10-11]、调血脂活性[12]、治疗骨
质疏松[13]及增强认知[14]等神经保护活性。而课题组前
期对木豆叶脂溶性成分的细胞保护活性研究表明,木
豆叶的石油醚、二氯甲烷及醋酸乙酯部分均有不同程
度的细胞保护活性,故本实验在细胞保护活性指导下
对木豆叶的脂溶性成分进行分离,得到 23 个化合物。
其中,木豆茋类化合物 4 个,分别为木豆素(cajanine,

收稿日期:2013-12-06
基金项目:面向新药发现的数字化中药化学成分库(2011ZX09307-002-01)
作者简介:刘亚旻(1987—),女,博士研究生,研究方向为天然产物化学成分的分离及其活性研究。
Tel: (010)57853275 E-mail: vannesslou@126.com
*通信作者 潘瑞乐 Tel: (010)57863286 E-mail: rlpan@implad.ac.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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1)、木豆素 A( longistyline A,2)、木豆素 C
(longistyline C,3)、木豆内酯 A(cajanolactone A,
4);黄酮类化合物 9 个,分别为球松素(pinostrobin,
5)、荭草苷(orientin,6)、异牡荆苷(isovitexin,
7)、牡荆苷(vitexin,8)、cajanol(9)、cajanin(10)、
樱黄素(prunetin,11)、红车轴草素(pratensein,
12)、(2R, 3R)-2, 3-二氢-5-7, 4′-二甲氧基黄酮 [(2R,
3R)-2, 3-dihydro-5-7, 4′-dimethoxyflavone,13];其
他类型化合物 10 个,分别为 10′, 16′-二羟基棕榈酸
乙酯(ethyl 10′, 16′-dihydroxy hexadecanoate,14)、
香草酸(vanillic acid,15)、十七烷酸乙酯(ethyl
heptadecanoate , 16 )、 2-O- 甲 基 肌 醇 ( 2-O-
quebrachitol,17)、2, 3, 4-三羟基异戊酸(2, 3, 4-
trihydroxy-isovaleric acid,18)、豆甾醇(stigmasterol,
19)、桦木酸(betulinic acid,20)、十七烷酸
(heptadecanoic acid,21)、β-谷甾醇(β-sitosterol,22)
和 β-胡萝卜苷(β-daucosterol,23)。其中,化合物
10~19 均为首次从该属植物中分离得到,首次报道
化合物 4 的光谱数据归属。
1 仪器与材料
BrukerAV600 型核磁共振仪(德国 Bruker 公
司);LTQ-Obitrap XL 质谱仪(美国 Thermo 公司);
正相色谱用硅胶及薄层色谱硅胶板 GF254 均购自青
岛海洋化工厂;SephadexLH-20 凝胶购自 GE 公司
(美国);ODS(50 μm)反相填料购自 YMC 公司(日
本);MCI GEL(CHP20P,75~150 μm)填料购买
于三菱公司(日本);其他化学试剂均为分析纯。
木豆叶采自广西凤山县,采收时间为 2009 年 6
月,经中国医学科学院药用植物研究所张本刚教授鉴
定为木豆属植物木豆 Cajanus cajan (L.) Millsp. 的
干燥叶。
2 提取与分离
木豆 Cajanus cajan (L.) Millsp.干燥叶(3 kg),
经 80%乙醇提取后,浓缩溶剂得 760 g 总浸膏,将
其与 100~200 目硅胶拌样至于索氏提取器中,依次
用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、95%乙醇回流洗
脱,得到 4 部分,对其中 3 部分进行了系统分离。
石油醚部分(91.16 g)经正相硅胶色谱柱分离,石
油醚-丙酮(50∶1→0∶1)梯度洗脱得到 8 个组分
(Fr. 1~8)。其中,Fr. 3(17.96 g)经正相硅胶色谱
柱分离,石油醚-丙酮(20∶1→0∶1)洗脱,再经
多次硅胶、Sephadex LH-20 凝胶分离纯化得到化合
物 4(25.33 mg)、5(3.12 g)、14(35.11 mg)、16
(5.04 mg)。Fr. 4(21.34 g)经正相硅胶色谱柱分离,
石油醚-丙酮(20∶1→0∶1)洗脱,再经多次硅胶、
Sephadex LH-20 凝胶、制备色谱分离纯化得到化合
物 2(60.52 mg)、3(80.06 mg)、15(3.15 mg)、
18(6.32 mg)、19(7.45 mg)、20(26.26 mg)、21
(32.15 mg)、22(16.14 mg)。二氯甲烷部分(46.52
g)经中压 MCI 反相色谱柱分离,20%~95%甲醇
水溶液洗脱,再反复经反相 ODS 色谱柱、Sephadex
LH-20 凝胶色谱柱及反相制备色谱柱分离,得到化
合物 1(1.26 g)、9(7.02 mg)、10(5.23 mg)、11
(5.45 mg)、12(4.67 mg)、13(30.33 mg)。95%乙
醇部分(278.89 g)经正相硅胶色谱柱分离,氯仿-甲
醇(1∶0→0∶1)系统洗脱,得到 4 个组分(Fr. 1~
4)。Fr. 2(40.05 g)经正相硅胶色谱分离,氯仿-
甲醇(20∶1→1∶1)洗脱,得到 3个亚组分(Fr. 2-1~
Fr. 2-3)。Fr. 2-1 经 MCI 色谱柱分离,甲醇-水(50%)
等度洗脱得到化合物 6(23.06 mg)、7(12.53 mg)、
8(25.14 mg)。Fr. 2-2 经正相硅胶色谱分离,氯仿-
甲醇(10∶1→4∶1)洗脱,得到化合物 17(30.67
mg)、23(6.42 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(甲醇);C21H22O4,ESI-MS
m/z: 337 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ:
7.93 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-7), 7.52 (2H, d, J = 7.2 Hz,
H-10, 14), 7.34 (2H, t, J = 7.2 Hz, H-11, 13), 7.24 (1H, t,
J = 7.8 Hz, H-14), 6.81 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-8), 6.74
(1H, s, H-6), 5.18 (1H, t, J = 6.6 Hz, H-2′), 3.93 (3H, s,
-OCH3), 3.33 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 1.77 (3H, s,
H-4′), 1.66 (3H, s, H-5′);13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 175.1 (2-COOH), 163.2 (C-5), 162.9 (C-3), 142.4
(C-1), 139.4 (C-9), 132.1 (C-3′), 131.9 (C-8), 131.3
(C-7), 129.9 (C-11, 13), 128.8 (C-12), 123.8 (C-2′), 117.6
(C-4), 105.8 (C-2), 103.4 (C-6), 56.3 (7-OCH3), 26.1
(C-5′), 23.1 (C-1′), 18.1 (C-4′)。以上数据与文献报道一
致[15],故鉴定化合物 1 为木豆素。
化合物 2:白色针状结晶(氯仿 -甲醇);
C20H22O2,ESI-MS m/z: 293 [M-H]−。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 7.48 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-2′, 6′),
7.34 (2H, t, J = 3.6 Hz, H-3′, 5′), 7.24 (1H, t, J = 7.2
Hz, H-4), 6.94 (1H, s, H-7), 6.91 (1H, s, H-8), 6.67
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2), 6.37 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6),
5.06 (1H, t, J = 1.2 Hz, H-2″), 3.78 (3H, s, -OCH3),
3.39 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 1.79 (3H, s, H-4″),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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1.66 (3H, s, H-5″);13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ:
158.8 (C-3), 154.5 (C-5), 138.2 (C-1′), 137.7 (C-1),
131.1 (C-3″), 130.7 (C-7), 128.8 (C-3′, 5′), 127.8
(C-4′), 126.7 (C-2′, 6′), 126.7 (C-8), 123.6 (C-2″),
121.3 (C-4), 104.2 (C-6), 98.7 (C-2), 55.8 (3-OCH3),
25.9 (C-4″), 23.1 (C-1″), 18.1 (C-5″)。以上数据与文
献报道一致[16-17],故鉴定化合物 2 为木豆素 A。
化合物 3:白色针状结晶(氯仿-甲醇);C20H22O2,
ESI-MS m/z: 293 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.51 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 7.32
(2H, t, J = 7.2 Hz, H-3′, 5′), 7.22 (1H, t, J = 7.2 Hz,
H-4), 7.05 (2H, d, J = 3.0 Hz, H-7, 8), 6.65 (1H, d, J =
1.2 Hz, H-4), 6.63 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6), 5.12 (1H,
t, J = 7.2 Hz, H-2″), 3.83 (3H, s, -OCH3), 3.29 (2H, d,
J = 7.2 Hz, H-1″), 1.76 (3H, s, H-4″), 1.65 (3H, s,
H-5″);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 160.2 (C-3),
157.1 (C-5), 139.2 (C-1′), 137.6 (C-1), 131.1 (C-3″),
130.4 (C-7), 129.9 (C-3′, 5′), 128.8 (C-8), 128.6 (C-4′),
127.6 (C-2′, 6′), 124.6 (C-2″), 117.9 (C-2), 107.6 (C-6),
102.1 (C-4), 55.8 (3-OCH3), 25.9 (C-1″), 23.1 (C-4″),
18.1 (C-5″)。以上数据与文献报道一致[17],故鉴定化
合物 3 为木豆素 C。
化合物 4:白色羽状结晶(氯仿-甲醇);C21H20O4,
ESI-MS m/z: 335 [M-H]−。 1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 11.30 (1H, s, OH), 7.84 (2H, d, J = 7.2 Hz,
H-2′, 6′), 7.46 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 7.05 (1H, s, H-7),
6.54 (1H, s, H-4), 5.07 (1H, s, H-2″), 3.91 (3H, s,
-OCH3), 3.46 (2H, d, J = 6.6 Hz, H-1″), 1.86 (3H, s,
H-4″), 1.70 (3H, s, H-5″);13C-NMR (150 MHz, CDCl3)
δ: 166.6 (-COO), 164.6 (C-5), 162.7 (C-3), 152.8 (C-8),
136.3 (C-1), 132.3 (C-1′), 132.1 (C-3″), 130.2 (C-4′),
129.2 (C-3′, 5′), 125.4 (C-2′, 6′), 122.8 (C-2″), 116.3
(C-6), 100.3 (C-7), 99.9 (C-2), 98.4 (C-4), 56.2 (-OCH3),
25.9 (C-4″), 23.9 (C-1″), 18.2 (C-5″)。参考文献报道[18],
鉴定化合物 4 为木豆内酯 A。
化合物 10:白色结晶(甲醇);C16H12O6,ESI-MS
m/z: 299 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
12.99 (1H, s, 5-OH), 9.40 (1H, s, 2′-OH), 9.32 (1H, s,
4′-OH), 8.23 (1H, s, H-1), 6.98 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-6′), 6.64 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-3′), 6.40 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-5′), 6.37 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.27 (1H,
dd, J = 1.8, 2.4 Hz, H-8), 3.86 (3H, s, 7-OCH3);13C-
NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 180.6 (C-7), 161.6
(C-5), 158.6 (C-9), 157.5 (C-4′), 156.4 (C-2′), 155.7
(C-2), 132.1 (C-6′), 120.7 (C-3), 108.4 (C-1′), 106.2
(C-5′), 105.4 (C-10), 102.6 (C-3′), 97.9 (C-6), 92.3 (C-
8), 56.0 (7-OCH3)。以上数据与文献报道一致[19],故
鉴定化合物 10 为 cajanin。
化合物 11:白色针状结晶(甲醇);C16H12O5,
ESI-MS m/z: 283 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 9.59 (1H, s,
4′-OH), 8.41 (1H, s, H-2), 7.40 (2H, d, J = 7.2 Hz,
H-2′, 6′), 6.83 (2H, d, J = 6.6 Hz, H-3′, 5′), 6.66 (1H,
d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.41 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 3.87
(3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
180.4 (C-4), 165.2 (C-7), 161.7 (C-5), 157.5 (C-9),
157.4 (C-4′), 154.3 (C-2), 130.1 (C-2′, 6′), 122.5
(C-1′), 121.0 (C-3), 115.0 (C-3′, 5′), 105.4 (C-10),
98.0 (C-6), 92.4 (C-8), 56.0 (7-OCH3)。以上数据与文
献报道一致[20],故鉴定化合物 11 为樱黄素。
化合物 12:白色针状结晶(甲醇);C16H12O6,
ESI-MS m/z: 301 [M+H]+。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.96 (1H, s, 5-OH), 9.97 (1H, s, 7-OH),
9.07 (1H, s, 3′-OH), 8.31 (1H, s, H-2), 7.13 (H, d, J =
7.2 Hz, H-2′), 6.98 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-5′),
6.82 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′), 6.35 (1H, s, H-8), 6.20
(1H, s, H-6), 3.82 (3H, s, 4′-OCH3);13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 180.0 (C-4), 164.9 (C-5), 157.6
(C-9), 154.0 (C-2), 147.3 (C-4′), 146.7 (C-3′), 122.2
(C-1′), 121.7 (C-3), 121.7 (C-6′), 115.3 (C-2′), 113.3
(C-5′), 104.2 (C-10), 99.2 (C-6), 93.7 (C-8), 55.7
(4′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[21],故鉴定化
合物 12 为红车轴草素。
化合物 13:白色针状结晶(丙酮);C17H16O5,
ESI-MS m/z: 301 [M+H]+。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 12.02 (1H, s, 5-OH), 7.37 (2H, s, H-2′, 6′),
6.95 (2H, s, H-3′, 5′), 6.07 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8),
6.05 (H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 5.37 (1H, m, H-2), 3.83
(3H, s, 7-OCH3), 3.80 (3H, s, 4′-CH3), 2.95 (2H, m,
H-3);13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 196.2 (C-4),
168.2 (C-7), 164.4 (C-5), 163.1 (C-9), 160.3 (C-4′),
130.6 (C-1′), 127.9 (C-2′, 6′), 114.5 (C-3′, 5′), 103.4
(C-10), 95.3 (C-6), 94.4 (C-8), 79.2 (C-2), 55.9
(-OCH3), 55.6 (-OCH3), 44.4 (C-3)。以上数据与文献
报道一致[22],故鉴定化合物 13 为 (2R, 3R)-2, 3-二
氢-5-7, 4′-二甲氧基黄酮。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 4 期 2014 年 2 月

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化合物 14:白色粉末(丙酮);C18H36O4,ESI-MS
m/z: 317 [M+H]+。13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ:
174.2 (-CO), 73.9 (C-10), 65.1 (C-16), 64.5 (-OCH2CH3),
38.4 (C-9), 37.2 (C-11), 34.6 (C-2), 32.2 (C-15), 29.9,
29.8, 27.7, 29.6, 29.5, 28.9, 26.2, 25.3, 25.2, 22.9
(C-3~8, 12~14), 14.3 (-OCH2CH3)。以上数据与文
献报道一致[23],故鉴定化合物 14 为 10′, 16′-二羟基
棕榈酸乙酯。
化合物 15:白色结晶(氯仿-甲醇);C8H8O4,
ESI-MS m/z: 167 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.56 (1H, t, J = 1.2 Hz, H-6), 7.55 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-2), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 3.89
(3H, d, J = 4.8 Hz, 3-OCH3);13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 170.2 (-COOH), 152.9 (C-4), 148.9 (C-3),
125.5 (C-6), 123.3 (C-5), 116.1 (C-2), 114.1 (C-1),
56.8 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[24-25],故鉴
定化合物 15 为香草酸。
化合物 16:白色蜡状物(石油醚 -丙酮);
C19H38O2,ESI-MS m/z: 297 [M-H]−。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 4.05 (2H, t, J = 6.6 Hz, -OCH2CH3),
2.28 (2H, t, J = 7.2 Hz, -OCOCH2CH3), 1.61 (28H, s,
14×-CH2), 0.88 (6H, t, J = 7.2 Hz, -OCH2CH3,
-CH2CH3);13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 174.2
(C-1), 64.5 (-OCH2CH3), 34.6 (C-2), 32.1 (C-16), 29.9
(C-5), 29.8 (C-6), 29.8 (C-7), 29.7 (C-8) 29.7 (C-9),
29.7 (C-10), 29.6 (C-11), 29.5 (C-12), 29.5 (C-13), 29.4
(C-14), 28.9 (C-4), 25.2 (C-3), 22.8 (C-16), 14.3 (C-18),
14.3 (-OCH2CH3)。以上数据与文献报道一致[26],故鉴
定化合物 16 为十七烷酸乙酯。
化合物 17:白色粉末(氯仿-甲醇),C7H14O6,
ESI-MS m/z: 192 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 4.69 (1H, d, J = 3.0 Hz, 4-OH), 4.6 (1H,
d, J = 3.0 Hz, 3-OH), 4.49 (1H, d, J = 4.8 Hz, 6-OH),
4.43 (1H, d, J = 5.4 Hz, 1-OH), 4.31 (1H, d, J = 5.4
Hz, 5-OH), 3.62 (1H, t, J = 6.6 Hz, H-2), 3.32~3.36
(4H, m, H-1, 3, 4, 6), 3.03 (1H, t, J = 9.6 Hz, H-5);
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 83.7 (C-2), 72.5
(C-4), 72.3 (C-3), 72.0 (C-6), 70.9 (C-5), 70.0 (C-1),
59.5 (2-OCH3)。以上数据与文献报道一致[27],故鉴
定化合物 17 为 2-O-甲基肌醇。
化合物 18:白色粉末(氯仿-甲醇);C5H10O5,
ESI-MS m/z: 149 [M-H]−。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 4.45 (1H, dd, J = 10.2, 3.6 Hz, H-4a), 4.17
(1H, dd, J = 10.2, 4.6 Hz, H-4b), 4.10 (1H, dd, J = 3.6,
1.2 Hz, H-3), 1.41 (3H, s, -CH3);13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 180.5 (C-1), 74.6 (C-2), 74.5 (C-3), 73.5
(C-4), 21.7 (-CH3)。以上数据与文献报道一致[28],故
鉴定化合物 18 为 2, 3, 4-三羟基异戊酸。
化合物 19:白色粉末(石油醚-丙酮);C29H48O,
ESI-MS m/z: 413 [M+H]+。13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 140.9 (C-5), 138.7 (C-22), 129.5 (C-23),
121.9 (C-6), 72.0 (C-3), 57.0 (C-14), 56.9 (C-17), 51.4
(C-24), 50.3 (C-9), 42.48 (C-4, 13), 40.6 (C-20), 39.8
(C-12), 37.4 (C-1, 10), 32.0 (C-2), 31.8 (C-7, 8), 29.1
(C-16), 24.5 (C-15), 21.4 (C-21), 21.3 (C-11), 19.5
(C-19), 12.4 (C-18)。以上数据与文献报道一致[29],
故鉴定化合物 19 为豆甾醇。
化合物 22:白色针晶(丙酮),与香草醛-浓硫
酸反应显紫色,且与 β-谷甾醇标准品 HP-TLC 的
Rf 值一致,故鉴定化合物 22 为 β-谷甾醇。
化合物 23:白色粉末(氯仿-甲醇)与香草醛-
浓硫酸反应显紫色,高效薄层板上与胡萝卜苷对照
品相对比,其 Rf 值一致,且混合熔点不下降,故鉴
定化合物 23 为 β-胡萝卜苷。
其他化合物中,化合物 5~9 与 FeCl3反应呈黄
色确定为黄酮类化合物;其中化合物 5 的 13C-NMR
(150 MHz, CD3OD) δ: 196.9 (C-4), 167.9 (C-7), 163.7
(C-5), 163.1 (C-5), 139.0 (C-1′), 129.01 (C-3′, 4′, 5′),
127.1 (C-2′, 6′), 103.1 (C-10), 95.3 (C-6), 94.4 (C-8),
79.0 (C-2), 56.4 (-OCH3), 42.6 (C-3)。显示该化合物
为二氢黄酮,与已报道文献对比,确定其为球松素
(5)[30]。化合物 6~9 的 13C-NMR 显示,这 3 个化
合物均带有 1 个单糖,故与已报道的从木豆中分离
到的黄酮苷类对比,鉴定化合物 6~9 分别为荭草
苷(6)[31]、异牡荆苷(7)[32]、牡荆苷(8)[32]、cajanol
(9)[33]。化合物 20、21 光谱数据与文献数据相对比
分别为桦木酸(20)[34]和十七烷酸(21)[35]。
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