全 文 ： 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2009, 44 (9): 1009−1013 · 1009 ·



假木豆中一新偶氮化合物
张前军 1, 2, 杨小生 1*, 朱海燕 1, 孙黔云 1, 郝小江 1
(1. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室, 贵州 贵阳 550002; 2. 贵州大学化学化工学院, 贵州 贵阳 550025)
摘要: 为了研究假木豆的化学成分, 采用硅胶、大孔树脂柱色谱和重结晶的方法对乙醇提取物进行分离纯化,
通过理化性质和波谱技术鉴定化合物结构。分离鉴定了 13 个化合物, 分别是偶氮-2, 2′-双 [Z- (2, 3-二羟基- 4-甲
基-5-甲氧基) 苯基乙烯] (1)、β-谷甾醇 (2)、N-(2′-羟基-二十四酰基)-2-氨基-1, 3, 4-三羟基-十八-8E-烯 (3)、羽扇
豆醇 (4)、环桉烯醇 (5)、胡萝卜苷 (6)、白桦脂酸 (7)、白桦脂醇 (8)、二十六烷酸甘油酯 (9)、26-羟基-二十
六烷酸甘油酯 (10)、脱镁叶绿素甲酯 (11)、金合欢素-7-O-α-L-鼠李糖基 (1→ 6) - β-D-葡萄糖苷 (12) 和刺槐苷
(13), 其中化合物 1 为新化合物。所有化合物均是首次从该属植物中分离得到。经活性筛选研究发现, 与维生素
E (VE) 相比较, 在 2 μg·mL−1 浓度下, 化合物 1 具有较好的谷氨酸诱导 PC12 细胞的损伤保护活性。
关键词: 假木豆; 偶氮化合物; 偶氮-2, 2′-双[Z-(2, 3-二羟基-4-甲基-5-甲氧基)苯基乙烯]; PC12 细胞的损伤保
护
中图分类号: R284.1 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2009) 09-1009-05
A novel azo-type compound from Dendrolobium triangulare
ZHANG Qian-jun1, 2, YANG Xiao-sheng1*, ZHU Hai-yan1, SUN Qian-yun1, HAO Xiao-jiang1
(1. The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences,
Guiyang 550002, China; 2. School of Chemistry and Chemical Engineering, Guizhou Univerisity, Guiyang 550025, China)

Abstract: Thirteen compounds from Dendrolobium triangulare (Retz.) Schindl. were isolated and purified
by chromatography on silica gel, macroporous resin column and recrystallization method, and their structures
were elucidated by chemical and spectral analyses as azo-2, 2′-bis [Z-(2, 3-dihydroxy-4-methyl-5-methoxy)
phenyl ethylene] (1), β-sitosterol (2), N-(2′-hydroxy-tetracosanoyl)-2-amino-1, 3, 4-trihydroxyoctadec-8E-ene (3),
lupeol (4), cycloeucalenol (5), daucosterol (6), butulinc acid (7), betulin (8), slyceryl hexaccsanoate (9), slyceryl
26-hydroxy hexaccsanoate (10), methyl phaeophorbide-a (11), acecetin-7-O-α-L-rhamnopyranosyl (1→6)-β-D-
glucopyranoside (12) and robinin (13). To our knowledge, all compounds are obtained from Dendrolobium
genus for the first time and compound 1 is a novel compound. Moreover, it is understood that compound 1 has
better protection against PC12 cell damnification deduced by glutamate, than that of Vitamin E in 2 μg·mL−1 con-
centration.
Key words: Dendrolobium triangulare; azo-type compound; azo-2, 2′-bis[Z-(2, 3-dihydroxy-4-methyl-5-
methoxy) phenylethylene]; protection of PC12 cell damnification

从民间药用植物中发掘活性物质或以此为先导
物进行的科研活动是开展创新药物研究的有效途径

收稿日期: 2009-04-21.
基金项目: 国家重点基础研究发展计划项目 (2009CB526512); 贵州
省科技厅资助项目 (黔科合计省合[2008]7004, 黔科合 SY
字[2008]3025 号).
*通讯作者 Tel / Fax: 86-851-3805459, E-mail: gzcnp@yahoo.com.cn
之一。随着贵州民族药产业的不断发展、壮大, 民族
药药材中活性成分的研究日益受到关注。
在 贵 州 的 中 部 地 区 , 豆 科 植 物 假 木 豆
Dendrolobium triangulare (Retz.) Schindl 作为习用药
材用于治疗咳嗽痰多、咽喉肿痛、湿热泻痢、骨折、
风湿骨痛、瘫痪、小便淋痛、乳痈和痈肿疮毒等。该
植物资源较为丰富, 生长于荒地或山坡灌木林边, 为
DOI:10.16438/j.0513-4870.2009.09.007
· 1010 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2009, 44 (9): 1009−1013

1～3 米高的灌木。世界上共有 14 种, 分布于亚洲热
带地区, 我国有 4 个种。假木豆性味辛、甘、性寒, 具
清热凉血、舒筋活络、健脾利湿功能[1]。
目前该属植物化学成分及生物活性方面的报道
很少。泰国学者 Kanokmedhakul 等[2]从同属植物单节
假木豆 Dendrolobium lanceolatum (Dunn) Schindl 的
根中分离得到 2 个新黄酮和 1 个新黄烷, 具有抗疟疾
活性和抗菌活性。
为了探索假木豆中的活性成分, 作者对假木豆
Dendrolobium triangulare (Retz.) Schindl 的化学成分
进行了较为系统的研究。从假木豆的乙醇提取物中
分离鉴定了 13 个化合物, 分别是偶氮-2, 2′-双[Z-
(2, 3-二羟基- 4-甲基-5-甲氧基) 苯基乙烯] (1)、β-谷
甾醇 (2)、N-(2′-羟基-二十四酰基)-2-氨基-1, 3, 4-三
羟基-十八-8E-烯 (3)、羽扇豆醇 (4)、环桉烯醇 (5)、
胡萝卜苷 (6)、白桦脂酸 (7)、白桦脂醇 (8)、二十六
烷酸甘油酯 (9)、26-羟基-二十六烷酸甘油酯 (10)、
脱镁叶绿素甲酯 (11)、金合欢素-7-O-α-L-鼠李糖基
(1→ 6)-β-D-葡萄糖苷 (12) 和刺槐苷 (13)。化合物 1
为新化合物。所有化合物均是首次从该属植物中分离
得到。
采用抗谷氨酸 (Glutamate) 致 PC12 细胞损伤保
护模型进行生物活性筛选。在 20 μg·mL−1 浓度下, 化
合物1对谷氨酸致PC12细胞损伤的抑制率为 (55.68 ±
0.12) %, 在 2 μg·mL−1 浓度下, 抑制率为 (48.27 ±
0.08) %。维生素 E (VE) 在 4.3 μg·mL−1 浓度下, 对谷
氨酸致PC12细胞损伤的抑制率只有 (20.99 ± 0.03) %,
由此可见化合物 1 具有较好的谷氨酸诱导 PC12 细胞
损伤的保护活性。另外也开展了化合物 1 对过氧化氢
和Aβ 25−35淀粉样肽致PC12细胞损伤保护的活性测试,
结果显示无活性。

结果与讨论
化合物 1 淡黄色无定形粉末, mp 238～240 ℃。
根据 HR-EI-MS 显示准分子离子峰 [M+Na]+ m/z:
409.136 7 (C20H22N2O6Na, 计算值为 409.137 5), 推出
其分子式为 C20H23N2O6, 含 11 个不饱和度。红外光
谱显示该化合物结构中含有甲基 (2 956 cm−1)、酚羟
基 (3 394 cm−1)、烯基 (1 673 cm−1) 和苯环 (1 609、
1 506、1 450 cm−1); 紫外光谱中在 244、284 和 292
nm 处分别有最大吸收, 提示分子中有长共轭系统;
1H NMR (表 1) 波谱数据显示含有 1个甲基 (δ 2.36)、
1 个甲氧基 (δ 3.29)、1 个芳环质子 (δ 8.42) 和两个
烯氢 δ 7.20 (d, J = 8.0 Hz), δ 7.67 (d, J = 8.4 Hz), 以及
2 个酚羟基质子 (δ 9.86, 9.35), 两个烯氢偶合常数
(J = 8.0 Hz、8.4 Hz) 提示为顺式烯烃; 13C NMR (表
1) 和 DEPT 谱数据显示 10 个碳原子信号, 其中 2 个
甲基、3 个次甲基和 5 个季碳, 即 1 个与芳环直接相接
的甲基碳原子 (δ 17.7) 和1个甲氧基碳原子 (δ 52.0)、
6 个芳环碳原子 (δ 137.9、139.4、154.0、125.1、155.8、
115.4) 和 2 个烯基碳原子 (δ 131.2、116.0)。从分子
式和 1H NMR、13C NMR 数据推断该化合物为一对称
结构分子。
在 1H-1H COSY 谱中 H-1 (δ 7.20) 与 H-2 (δ 7.67)
相关, H-1 与 H-6′ (δ 8.42) 有相关性, NOE 中 H-1 与
H-2相关, 进一步证实了两个烯氢为顺式构型; δ 7.20
(H-1) 与 C-1 (δ 131.2)、δ 7.67 (H-2) 与 C-2 (δ 116.0)、
δ 8.42 (H-6′) 与 δ 115.4 (C-6′) 在 HMQC 中相关, 表
明它们直接相连。
在 HMBC 谱中, δ 7.20 (H-1) 与 C-1′ (δ 137.9)、
C-2′ (δ 139.4), δ 7.67 (H-2) 与碳原子 C-1′ (δ 137.9)、
C-2′ (δ 139.4)、C-4′ (δ 125.1)、C-6′ (δ 115.4) 远程相关,
δ 9.86 (2′-OH) 与碳原子 C-2 (δ 116.0)、C-2′ (δ 154.0)、
C-3′ (δ 139.4)、C-6′ (δ 115.4) 远程相关, δ 9.35 (3′-OH)
与碳原子 C-2′ (δ 154.0)、C-3′ (δ 139.4) 和 C-4′ (δ
125.1) 远程相关, δ 3.29 (5′-OCH3) 与碳原子 C-5′ (δ
52.0) 相关; δ 2.36 (4′-CH3) 与碳原子 C-1′ (δ 137.9)、
C-2′ (δ 154.0)、C-4′ (δ 125.1) 和 C-6′ (δ 115.4) 远程
相关 (图 1)。根据以上数据推定化合物 1为偶氮-2, 2′-
双[Z-(2, 3-二羟基-4-甲基-5-甲氧基)苯基乙烯]。


Figure 1 Structure and key HMBC of compound 1

Table 1 1H NMR and 13C NMR spectral data of compound 1
(in C5D5N)
Positions δH δC HMBC (H→C)
1 7.20 (d, J = 8.0 Hz) 131.2 C-1′, 2′
2 7.67 (d, J = 8.4 Hz) 116.0 C-1′, 2′, 4′, 6′
1′ 137.9
2′ 9.86 (-OH) 139.4 C-2, 2′, 3′, 6′
3′ 9.35 (-OH) 154.0 C-2′, 3′, 4′
4′ 125.1
5′ 155.8
6′ 8.42 115.4
-OCH3 3.29 52.0 C-5′
-CH3 2.36 17.7 C-1′, 2′, 4′, 6′
张前军等: 假木豆中一新偶氮化合物 · 1011 ·

实验部分
X-4 数字显微熔点仪 (温度未校正, 北京泰克仪
器有限公司制造); 美国 Varian INOVA-400 型核磁共
振波谱仪 (TMS内标); 美国 HP公司 MS5973 型质谱
仪 ; 德国 Brucker 公司傅立叶变换红外光谱仪
(Brucker Vector 22); 大孔树脂为河北沧州宝恩集团
公司生产; 薄层层析、柱层析用硅胶均为青岛海洋化
工集团产品。
植物样品于 2005 年 9 月采自贵州省安顺地区紫
云县, 由贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为豆科假木
豆属植物假木豆 Dendrolobium triangulare (Retz.)
Schindl, 标本保存在贵州省、中国科学院天然产物化
学重点实验室八号实验室 (编号为 2005-0902)。
1 提取分离
取假木豆干燥全株 33 kg, 粉碎, 75%乙醇回流提
取 2 次, 回收溶剂, 得粗提物浸膏 3.7 kg。浸膏用水
溶解, 依次用乙酸乙酯 (5×10 L)、正丁醇 (5×10 L) 萃
取, 分别得乙酸乙酯部分 800 g, 正丁醇部分 1 kg。乙
酸乙酯部分进行硅胶柱色谱分离, 用石油醚-乙酸乙
酯 (20∶1→ 0∶1) 梯度洗脱, 薄层色谱检查合并相同
成分, 得到 4 个主要部位 Fr.1～Fr.4。Fr.1 部位 (45 g)
上硅胶柱色谱, 经石油醚-乙酸乙酯 (20∶1→ 0∶1)
梯度洗脱得化合物 2 (640 mg); Fr.2 部位 (31 g) 和
Fr.3 部位 (21 g) 分别上硅胶柱色谱经石油醚-乙酸
乙酯 (10∶1→ 0∶1) 梯度洗脱, 反复柱色谱分离纯
化得化合物 3 (513 mg)、4 (334 mg)、5 (240 mg)、6
(668 mg)、7 (563 mg) 和 8 (30 mg); Fr.4 部位上硅胶
柱色谱 (156 g), 经氯仿-丙酮 (20∶1→ 0∶1) 梯度
洗脱, 反复柱色谱分离纯化得化合物 1 (15 mg)、9
(1 000 mg)、10 (118 mg) 和 11 (5 mg)。正丁醇部分
用大孔树脂柱层析进行分离, 分别用 H2O、45%乙醇、
75%乙醇洗脱得 3 个部位, 75%乙醇部位上硅胶柱色
谱, 经氯仿-甲醇-水 (5∶1∶0.1) 洗脱得到化合物
12 (32 mg)、13 (1 800 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末 , mp 238～240 ℃。
HR-EI-MS [M+Na]+ m/z: 409.136 7, IR (KBr) cm−1:
3 394, 2 956 1 673, 1 609, 1 506, 1 450; EI-MS m/z:
(70ev): 386 [M]+, 368, 355, 206, 192, 180, 146, 147,
121, 106, 92, 77。1H NMR 和 13C NMR 数据见表 1。
化合物 2 无色片状结晶 (乙酸乙酯), mp 114～
116 ℃。TLC 与β-谷甾醇标准品对照一致, 故该化合
物定为β-谷甾醇。
化合物 3 白色无定型粉末, mp 98～99 ℃。IR
(KBr) cm−1: 3 400, 1 630, 1 544, 720。ESI-MS m/z: 704
[M+Na]+, 推测其分子量为 681。1H NMR (C5D5N) δ:
8.61 (1H, d, J = 8.8 Hz, NH), 5.54 (2H, m, 8, 9-H), 5.15
(1H, m, 3-H), 4.60 (1H, dd, J = 7.6, 3.6 Hz, 2′-H), 4.41,
4.48 (each 1H, dd, J = 10.8, 4.4 Hz, 1-H), 4.32 (1H, m,
3-H), 4.30 (1H, m, 4-H), 1.27-1.32 (54H, br s, 27×CH2,
11～17, 4′～23′-H), 0.85 (6H, t, J = 6.8 Hz, 2×CH3);
13C NMR (C5D5N) δ: 62.0 (C-1), 53.0 (C-2), 76.8 (C-3),
73.0 (C-4), 32.1 (C-5), 130.7 (C-8), 130.8 (C-9), 175.2
(C-1′), 72.5 (C-2′)。以上数据与文献[3]基本一致, 确定
为 N-(2′-羟基-二十四酰基)-2-氨基-1, 3, 4-三羟基-十
八-8E-烯。
化合物 4 无色针晶, mp 214～215 ℃。EI-MS
m/z (70 ev): 426 [M]+, 411, 393, 370, 344, 315, 257,
234, 207, 189, 175, 135, 109, 81, 71, 57, 43。1H NMR
(CDCl3) δ: 4.68 (1H, br s, 29-H), 4.57 (1H, br s, 29-H),
3.18 (dd, J = 11.6, 5.4 Hz, 3-H), 1.68 (3H, s, 30-H),
1.03 (3H, s, 26-H), 0.97 (3H, s, 23-H), 0.94 (3H, s,
27-H), 0.83 (3H, s, 25-H), 0.79 (3H, s, 28-H), 0.77 (3H,
s, 24-H); 13C NMR (CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 27.4 (C-2),
79.0 (C-3), 38.8 (C-4), 55.3 (C-5), 18.3 (C-6), 34.2
(C-7), 40.8 (C-8), 50.3 (C-9), 37.5 (C-10), 20.7 (C-11),
25.2 (C-12), 38.0 (C-13), 42.3 (C-14), 27.4 (C-15),35.6
(C-16), 42.8 (C-17), 48.3 (C-18), 48.1 (C-19), 150.8
(C-20), 29.9 (C-21), 40.0 (C-22), 27.8 (C-23), 15.2
(C-24), 16.1 (C-25), 15.9 (C-26), 14.6 (C-27), 17.9
(C-28), 109.3 (C-29), 19.3(C-30)。以上数据与文献报
道[4]基本一致, 鉴定为羽扇豆醇。
化合物 5 无色针晶, mp 114～116℃。EI-MS m/z
(70 ev): 426 [M]+, 408, 393, 383, 353, 328, 300, 269,
259, 245, 233, 216, 203, 189, 175, 161, 147, 133, 121,
l08, 95, 83, 69, 56。1H NMR (CDCl3) δ: 4.72 (1H, s,
31-H), 4.66 (1H, s, 31-H), 3.20 (1H, m, 3-H), 1.03, 1.02,
0.96, 0.90, 0.89, 0.88 (each 3H, 18, 21, 26, 27, 28,
29-H), 0.36 (1H, d, J = 4.08 Hz, 19-H), 0.12 (1H, d, J =
4.12 Hz, 19-H); 13C NMR (CDC13) δ: 30.8 (C-1), 34.8
(C-2), 76.6 (C-3), 44.6 (C-4), 43.3 (C-5), 24.7 (C-6),
28.1 (C-7), 46.8 (C-8), 23.6 (C-9), 29.7 (C-10), 25.1
(C-11), 35.3 (C-12), 45.4 (C-13), 48.9 (C-14), 32.9
(C-15), 27.2 (C-16), 52.2 (C-17), 17.7 (C-18), 27.0
(C-19), 36.1 (C-20), 18.3 (C-21), 35.1 (C-23), 156.9
(C-24), 33.8 (C-25), 21.9 (C-26), 22.0 (C-27), 19.1
(C-28), 6.8 ( C-29), 106.0 (C-31)。以上数据与文献报
道[5]基本一致, 确定为环桉烯醇。
化合物 6 白色粉末 , mp 290～ 292 ℃。
Libermann-Burch 显阳性。IR (KBr) cm−1: 3 418 (OH),
· 1012 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2009, 44 (9): 1009−1013

2 937, 2 875, 1 638 (C=C), 1 427, 1 378, 1 075, 1 028,
894。EI-MS m/z (70 ev): 414 [M]+, 396, 381, 288, 255,
213, 163, 145, 105, 81, 69, 57, 55(100)。1H NMR
(DMSO-d6) δ: 5.35 (1H, br s, 6-H), 4.43(1H, br s, 3-H),
4.20 (1H, d, J = 8.0 Hz, 1′-H); 13C NMR (DMSO-d6) δ:
38.4 (C-1), 29.5 (C-2), 76.6 (C-3), 40.3 (C-4), 140.5
(C-5), 121.3 (C-6), 33.2 (C-7), 31.4 (C-8), 49.6 (C-9),
25.5 (C-10), 20.5 (C-11), 27.9 (C-12), 41.9 (C-13), 56.1
(C-14), 23.9 (C-15), 41.7 (C-16), 55.4 (C-17), 11.8
(C-18), 19.3 (C-19), 36.4 (C-20), 19.0 (C-21), 35.5
(C-22), 36.8 (C-23), 45.2 (C-24), 28.8 (C-25), 18.9
(C-26), 19.8 (C-27), 22.5 (C-28), 11.9 (C-29), 102 .5
(C-1′), 73.5 (C-2′), 76.9 (C-3′), 70.2 (C-4′), 76.7 (C-5′),
61.1 (C-6′)。以上数据与文献[6]基本一致, 确定为胡萝
卜苷。
化合物 7 白色粉末, mp 284～286 ℃。EI-MS
m/z (70 ev): 456 [M]+, 438, 423, 248, 220, 207, 204,
203, 189, 95, 8l, 69。1H NMR (CDCI3) δ: 4.74, 4.61
(each 1H, m, 20-H), 3.50 (1H, dd, J = 11.2, 11.7 Hz,
3-H), 1.69 (3H, s, 30-Me), 0.76, 0.63, 0.86, 0.87, 0.93
(3H×5, s, 23, 24, 25, 26, 27-Me)。MS、1H NMR 数据
与文献[7]基本一致, 确定为白桦脂酸。
化合物 8 白色粉末, mp 239～240 ℃。EI-MS
m/z (70 ev): 442 [M]+, 424, 411, 234, 220, 207, 203,
189, 175, 95, 43, 呈典型的羽扇豆烷型化合物裂解。
1H NMR (CDCl3) δ: 4.70, 4.60 (＝CH2), 3.80, 3.35
(-CH2OH), 3.15 (dd, J = 6.0, l0.0 Hz, 3α-H), 1.69 (3H,
s, 6-CH3), 1.02, 0.98, 0.97, 0.85, 0.76 (each 3H, s,
5×CH3)。MS、1H NMR 数据与文献[7]基本一致, 确定
为白桦脂醇。
化合物 9 白色无定形粉末。EI-MS m/z (70 ev):
466, 439, 425 (20), 411, 368, 351, 134, 98, 57。1H NMR
(CDCl3) δ: 4.16 (2H, m, 1′-H), 3.94 (1H, m, 2′-H), 3.68
(1H, m, 3′α-H), 3.61 (1H, m, 3′β-H) , 2.35 (2H, t, J =
8.0 Hz, 5-H), 1.61～1.25 (46H, m), 0.88 (3H, t, J = 5.2
Hz, 26-H)。MS、1H NMR 数据均与文献[8]报道基本一
致, 确定为二十六烷酸-α-甘油酯。
化合物 10 白色无定形粉末。EI-MS m/z (70ev):
468, 440, 394, 366, 348, 134, 98, 69, 57。1H NMR
(C5D5N) δ: 4.74 (1H, dd, J = 11.4, 5.6 Hz, 1′α-H), 4.67
(1H, dd, J = 11.4, 5.6 Hz, 1′β-H), 4.47 (1H, m, 2′-H),
4.14 (2H, m, 3′-H), 3.89 (2H, m, 26-H )。 其光谱数据
与文献[8]一致, 故鉴定该化合物为 26-羟基二十六烷
酸甘油酯。
化合物 11 蓝黑色晶体, 在 218～220 ℃时颜色
改变。EI-MS m/z (70 ev): 606 [M]+, 548, 459, 236, 111,
97, 57。1H NMR (CDCl3) δ: 9.43 (1H, s, 10-H), 9.27
(1H, s, 5-H), 8.55 (1H, s, 20-H), 7.91 (tt, J = 11.6, 2.8
Hz, 31-H), 6.27 (s, 132-H), 6.24 (d, J = 11.6 Hz, 32a-H),
6.13 (d, J = 11.6 Hz, 32b-H), 4.46 (1H, m,18-H), 4.21
(1H, m,17-H), 3.90 (3H, s, 132-OCH3), 3.67 (3H, s,
12-CH3), 3.60 (3H, q, 8a-CH3), 3.58 (3H, s, 17-OCH3),
3.37 (3H, s, 2-CH3), 3.14 (3H, s, 7-CH3), 1.80 (3H, d,
J = 7.4 Hz, 18-CH3), 1.65 (3H, t, 8b-CH3), 1.67 (21,
23-NH)。薄层斑点的 Rf 值与标准品脱镁叶绿素甲酯
相同, 1H NMR 和 MS 数据与文献[9]报道基本一致, 故
鉴定该化合物为脱镁叶绿素甲酯。
化合物 12 白色粉末, mp 265～267 ℃。酸水解
得苷元鉴定为金合欢素, 水解母液纸色谱检出D-葡萄
糖和 L-鼠李糖。IR (KBr) cm−1: 3 460, 1 660, 1 600,
1 580, 1 560, 1 500, 1 450, 1 430, 1 380 1 350, 1 240,
1 210, 1 200, 1 180, 1 130, 980, 910, 845, 805, 780。
UVλmax (nm): 204, 266, 322 (MeOH)。EI-MS m/z (70
ev): 284 (苷元[M]+), 152, 132。1H NMR (C5D5N) δ:
13.55 (s, OH), 8.03 (2H, d, J = 8.8 Hz, 2′, 6′-H), 7.06
(1H, s, 8-H), 6.92 (1H, s), 6.87 (1H, s, 3-H), 5.76 (1H,
d, J = 7.2 Hz, glu-1-H), 5.55 (1H, s, Rha-1-H), 3.73
(3H, s, 4′-OCH3), 1.61 (3H, d, J = 5.6 Hz, rha-CH3);
13C NMR (C5D5N) δ: Aglucoma: 164.6 (C-2), 104.8
(C-3), 182.9 (C-4), 157.9 (C-5), 100.9 (C-6), 164.2
(C-7), 95.4 (C-8), 163.1 (C-9), 106.7 (C-10), 123.8
(C-1′), 128.8 (C-2′), 115.2 (C-3′), 162.6 (C-4′), 115.2
(C-5′), 128.8 (C-6′), 55.5 (-OCH3); sugar moiety, Glc:
102.6 (C-1), 74.8 (C-2), 78.4 (C-3), 71.4 (C-4), 77.7
(C-5), 67.6 (C-6), Rha: 102.1 (C-1), 72.9 (C-2), 72.2
(C-3), 74.1 (C-4), 69.9 (C-5), 18.7 (C-6)。其理化常数
与光谱数据与文献[10]基本一致, 故鉴定该化合物为
金合欢素-7-O-α-L-鼠李糖基(1→6)- β-D-葡萄糖苷。
化合物 13 黄色粉末。mp 205～207 ℃。三氯化
铁-铁氰化钾反应阳性, 示有酚羟基存在, 酸水解得
苷元鉴定为山柰酚, 水解母液纸色谱检出 D-葡萄糖
和 L-鼠李糖。IR (KBr) cm−1: 3 385, 2 978, 2 931, 1 656,
1 600, 1 596, 1 491, 1 452, 1 349, 1 282, 1 208, 1 200,
1 179, 1 130, 975, 915, 841, 811, 708, 657, 594。EI-MS
m/z (70 ev): 432, 286 (100), 229, 213, 184, 173, 161,
147; 286 为山柰酚的分子离子峰, 432 为山柰酚 7-O-
α-L-鼠李糖苷碎片离子峰, 147 是鼠李糖苷碎片离子
峰, 161 显示有葡萄糖碎片离子碎片离子峰的存在。
1H NMR (DMSO-d6) δ: 12.55 (1H, br s, 5-OH), 10.33
(1H, br s, 4′-OH), 8.08 (2H, d, J = 8.4 Hz, 2′, 6′-H),
6.86 (2H, d, J = 9.2 Hz, 3′, 5′-H), 6.79 (1H, d, J = 2.0
Hz, 8-H), 6.43 (1H, d, J = 1.6 Hz, 6-H); 糖部分 δ: 5.30
张前军等: 假木豆中一新偶氮化合物 · 1013 ·

(1H, d, J = 4.0 Hz, 1-H ), 5.22 (1H, d, J = 4.0 Hz,
1-H), 5.19 (1H, d, J = 4.0 Hz, 1-H), 4.96 (2H, t, J =
5.6 Hz, 6-H), 4.86 (1H, d, J = 5.6 Hz, 5-H), 4.67 (1H,
d, J = 5.6 Hz, 2-H), 4.64 (1H, d, J = 4.0 Hz, 2-H),
3.07～3.80 (Rha and Glc-H), 1.09 (3H, d, J = 6.0 Hz,
Rha-CH3), 1.03 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-CH3); 13C NMR
(DMSO-d6) δ: 156.2 (C-2), 133.7 (C-3), 177.8 (C-4),
161.0 (C-5), 98.5 (C-6), 161.8 (C-7), 94.8 (C-8), 157.3
(C-9), 105.7 (C-10), 120.9 (C-1′), 131.4 (C-2′, 6′),
115.3 (C-3′, 5′), 160.4 (C-4′); 糖部分: 102.0 (C-1),
73.8 (C-2), 76.9 (C-3), 70.6 (C-4), 76.3 (C-5), 68.9
(C-6); 100.2 (C-1), 70.7 (C-2), 71.8 (C-3), 73.1
(C-4), 68.4 (C-5), 18.1 (C-6); 99.6 (C-1), 70.6
(C-2), 71.2 (C-3), 72.1 (C-4), 68.1 (C-5), 18.1
(C-6)。以上数据与文献对照[11]基本一致, 鉴定为刺
槐苷。
3 活性测试
活性测定参考文献[12]进行, 将 PC12 细胞与特
定浓度的样品预作用 24 h 后, 加入谷氨酸的培养基
作用一定时间致 PC12 细胞损伤后, 弃培养液, 用
D-hanks 液洗 3 次, 换成含样品的培养基培养 24 h,
MTT 法检测细胞存活或生长情况, 计算样品对谷氨
酸致损伤的抑制率, 根据抑制率的大小评价样品的
活性情况。
致谢: 核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省中国科学
院天然产物化学重点实验室仪器组测定; 活性数据由贵州省
中国科学院天然产物化学重点实验室活性筛选室提供。
References
[1] Editorial Board of Chinese Herbal, State Administration of
Traditional Chinese Medicine, China. Chinese herbal (中华
本草) Vol.4 [M]. Shanghai: Shanghai Scientific and Technical
Publishers, 1999: 441.
[2] Kanokmedhakul S, Kanokmedhakul K, Nambuddee K, et al.
New bioactive prenylflavonoids and dibenzocycloheptene
derivative from roots of Dendrolobium lanceolatum [J]. J
Nat Prod, 2004, 67: 968−972.
[3] Li JX, Li J, Xu LZ, et al. Studies on chemical constituents of
Cordyceps sinensis (Berk) Sacc [J]. Chin Pharm J (中国药学
杂志), 2003, 38: 499−501.
[4] Zhang M, Zhang CF, Wang ZT. The chemical constituents of
Ligularia pleurocaulis [J]. Acta Pharm Sin (药学学报), 2005,
40: 529−532.
[5] Ma Z, Li YQ, Fan WQ, et al. The chemical constituents of
Alternanthera philoxeroides [J]. Chin Tradit Herb Drugs (中
草药), 2008, 39: 499−502.
[6] Ye WC, Zhao SX, Shen YL, et al. Studies on the chemical
consistuents from Anemone anhuiensis (1) [J]. J Chin Pharm
Univ (中国药科大学学报), 1990, 21: 139−141.
[7] Lin J, An N, Liu CY, et al. Chemical constituents from roots
of Euphorbia songarica [J]. Chin Tradit Herb Drugs (中草
药), 2008, 39: 497−499.
[8] Guo J, Liu LH, Mei SX, et al. Studies on chemical constituents
from the stems of Schisandra sphaerandra [J]. China J Chin
Mat Med (中国中药杂志), 2003, 28: 138−140.
[9] Ling C, Cao PX, Liang GY. Studies on chemical constituents
of Kalimeris indica [J]. Chin Pharm J (中国药学杂志), 2006,
41: 251−252.
[10] Shen YX, Quan LH, Guan L, et al. Studies on the flavonoids
from Dendranthema lavandulifolium [J]. Acta Pharm Sin(药
学学报), 1997, 32: 451−454.
[11] Yahara S, Kohjyouma M, Kohoda H. Flavonoid glycosides
and saponins from Astragalus shikokianus [J]. Phytochemistry,
2000, 53: 469−471.
[12] Li YM, Chen FP, Liu GQ. Studies on inhibitive effect of
gastrodin on PC12 cell damage induced by glutamate and H2O2
[J]. J Chin Pharm Univ (中国药科大学学报), 2003, 34:
456−460.