全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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翠云草中 1个新的双黄酮类化合物
邹 辉 1，徐康平 2，易美玲 1，盛习锋 1，谭桂山 2, 3*
1. 湖南师范大学医学院，湖南 长沙 410013
2. 中南大学药学院，湖南 长沙 410013
3. 中南大学湘雅医院，湖南 长沙 410006
摘 要：目的 研究翠云草 Selaginella uncinata 全草的化学成分。方法 采用大孔吸附树脂、硅胶、Sephadex LH-20、高效
液相色谱等柱色谱方法进行分离纯化，通过 NMR、HR-ESI-MS 等技术鉴定化合物的结构。结果 从翠云草全草 75%乙醇水
提取物中分离得到 1 个新的双黄酮类化合物，鉴定为 4′,7″-二甲氧基-2″,3″-二氢南方贝壳杉双黄酮（1）。结论 化合物 1 为
新的南方贝壳杉型的双黄酮类化合物，命名为翠云草双黄酮。
关键词：翠云草；卷柏属；4′,7″-二甲氧基-2″,3″-二氢南方贝壳杉双黄酮；翠云草双黄酮；双黄酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)09 - 1477 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.09.004
A new biflavonoid from Selaginella uncinata
ZOU Hui1, XU Kang-ping2, YI Mei-ling1, SHENG Xi-feng1, TAN Gui-shan2, 3
1. Medical College, Hunan Normal University, Changsha 410013, China
2. School of Pharmaceutical Sciences, Central South University, Changsha 410013, China
3. Xiangya Hospital of Central South University, Changsha 410006, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the whole plants of Selaginella uncinata. Methods The
compound was isolated and purified by macroporous resin, silica gel, and Sephadex LH-20 column chromatography, as well as
preparative HPLC. Its structure was identified on the basis of spectroscopic techniques including UV, IR, 1D-, 2D-NMR, and
HR-ESI-MS. Results One biflavonoid was isolated from the 75% ethanol aqueous extract and identified as 4′,7″-di-O-methyl-2″,3″-
dihydrorobustaflavone (1). Conclusion Compound 1 is a new biflavonoid named uncibiflavone.
Key words: Selaginella uncinata (Desv.) Spring; Selaginella P. Beauv.; 4′,7″-di-O-methyl-2″,3″-dihydrorobusta-flavone; uncibiflavone;
biflavonoid

翠云草 Selaginella uncinata (Desv.) Spring 为卷
柏科（Belaginellaceae）卷柏属 Selaginella P. Beauv.
植物翠云草的全草，又名蓝地柏、绿绒草，主要分
布于我国中部、南部各省份，是一种在民间被广泛
使用的中草药，具有清热利湿、解毒、消瘀及止血
的功效[1]。现代药理研究发现翠云草具有抗菌[2]、
抗病毒[3]、抗缺氧[4]及抗肿瘤[5]等作用，植物化学研究
证实翠云草中的主要活性成分为黄酮类化合物[6-8]。本
实验从翠云草 75%乙醇水提取物中分离得到 1 个新
的双黄酮类化合物，鉴定为 4′,7″-二甲氧基-2″,3″-
二氢南方贝壳杉双黄酮（4′,7″-di-O-methyl-2″,3″-
dihydrorobustaflavone，1），命名为翠云草双黄酮。
1 仪器与材料
Bruker 傅里叶变换红外光谱仪（德国 Bruker
公司）；UV Probe-2450 型紫外分光光度计（日本岛
津公司）；Bruker AV-500 MHz 超导核磁共振仪（德
国 Bruker 公司）；Finnigan LCQ-Advantage 型质谱
仪（美国 ThermoFinnigan 公司）；D101 大孔吸附树
脂（安徽三星树脂科技有限公司）；薄层色谱硅胶
GF254 和柱色谱硅胶（200～300 目）均为青岛海洋
化工厂生产；聚酰胺（100～200 目，国药集团）；
Agilent 1100 型液相色谱仪；依利特 Sinochrom

收稿日期：2016-01-19
基金项目：国家自然科学基金项目（31370370）
作者简介：邹 辉，讲师，硕士生导师。Tel: (0731)88912473 E-mail: zouhui308@163.com
*通信作者 谭桂山，教授，博士生导师。Tel: (0731)82650395 E-mail: tgs395@csu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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ODS-BP 色谱柱（250 mm×10 mm，10 μm）；
Sephadex LH-20（日本TOYOPEARL TOSOH公司）；
乙醇、三氯甲烷、甲醇均为分析纯，乙腈为色谱纯，
纯水机自制超纯水。
翠云草药材于2009年7月采自湖南省怀化中方
县，由厦门大学李政基教授鉴定为卷柏属植物翠云
草 Selaginella uncinata (Desv.) Spring 的全草，标本
（No. 20090710）保存于中南大学药学院。
2 提取与分离
翠云草全草（20 kg）粉碎后用 75%乙醇水回流
提取（2×2 h），合并提取液，浓缩、真空干燥后得
提取物 2.5 kg。提取物拌样上大孔吸附树脂 D101
柱，分别以水及 40%、70%、95%乙醇梯度洗脱得 4
个部位；70%乙醇部位经正相硅胶柱色谱，以三氯
甲烷-甲醇（100∶0→0∶100）梯度洗脱，TLC 检测
后合并得到 7 个流分（A～G），流分 B 经聚酰胺柱
色谱，以乙醇-水梯度洗脱，得到 50 个流分（Fr. B1～
B50）；Fr. B23～B25（乙醇-水 50∶50）经 Sephadex
LH-20 柱色谱和半制备 HPLC（45%乙腈-水），得化
合物 1（13 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色无定形粉末，盐酸-镁粉反应
呈阳性；UV 光谱显示在 268、293、334 nm 有最大
吸收；IR 谱提示含有共轭羰基（1 645, 1 635 cm−1）
和苯环（1 601, 1 575, 1 488 cm−1），以上信息提示化
合物 1为黄酮类化合物。HR-ESI-MS m/z 567.129 8
[M－H]−（计算值为 567.129 1），推断该化合物的分
子式为 C32H24O10。
化合物 1的 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) 谱
在低场区显示 13 个氢信号，δH 12.95 (1H, s, 5-OH),
12.19 (1H, s, 5″-OH) 为黄酮类化合物 5-OH 的特征
信号，δH 8.07 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz, H-6′), 7.77
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.22 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-5′) 为 1 组 AMX 偶合系统的芳香氢信号，提示该
化合物中含有 1 个 1,3,4-三取代苯环的结构片段；δH
7.38 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.83 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-3′′′, 5′′′) 为 1 组 AA′XX′偶合系统的芳香
氢信号，提示该化合物中含有 1 个对位取代苯环的
结构片段；δH 6.20 (1H, brs, H-6), 6.50 (1H, brs, H-8)
为黄酮单元中 A 环间位取代芳香氢信号，δH 6.87
(1H, s) 为黄酮单元 H-3 的信号；δH 6.33 (1H, s) 为
二氢黄酮单元H-8的信号，δH 5.62～5.54 (1H, m) 为
二氢黄酮单元 H-2 的信号；高场区给出 2 个甲氧基
信号 δH 3.79 (3H, s), 3.72 (3H, s)；此外，δH 3.46～
3.37 (1H, m), 2.80～2.74 (1H, m) 为二氢黄酮单元 2
个 H-3 的信号。13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) 谱
共显示 32 个碳信号，结合 HSQC 谱确定其中包括 1
组黄酮单元碳信号、1 组二氢黄酮单元碳信号以及 2
个甲氧基碳信号 (δC 56.4, 56.7)。上述谱学数据表明
化合物 1是由 1 分子黄酮单元（I）和 1 分子二氢黄
酮单元（II）连接而成的双黄酮类化合物。
在 HMBC 谱（图 1）中，H-2″与 C-2′′′, 6′′′远程
相关，H-2′′′, 6′′′与 C-2″远程相关，H-3″与 C-1′′′远程
相关，提示结构单元 II 为二氢黄酮单元；H-8″与
C-6″, C-7″, C-9″远程相关，H-2′与 C-6″的远程相关，
提示单元 I 和单元 II 通过 C-3′-C-6″的连接方式相
连，即属于 robustaflavone 型的双黄酮[8]；4′-OMe,
H-2′, H-6′与 C-4′远程相关，提示一个甲氧基 (δH
3.79/3.78) 连在 C-4′位；7″-OMe, H-8″与 C-7″的远
程相关提示另一甲氧基 (δH 3.72) 应连在 C-7″，由
此确定化合物 1的平面结构。此外，由 C-4′和 C-7″
的 2 个甲氧基引起旋转异构现象，使得化合物 1的
谱图信号出现多重性[9]，由此推断化合物 1 为一对
旋转异构体。
综合以上解析，鉴定化合物 1为 4′,7″-二甲氧基-
2″,3″-二氢南方贝壳杉双黄酮，结构如图 2 所示，该
化合物是未见报道的新化合物，命名为翠云草双黄
酮。结合 1H-NMR、13C-NMR、1H-1H COSY、HSQC
及 HMBC 谱对该化合物的碳氢信号进行归属，1H-
NMR、13C-NMR 数据见表 1。
O
O
OH
O
OOH
HO OH
H3CO
OCH3

图 1 化合物 1的关键 HMBC相关图
Fig. 1 Key HMBC of compound 1
O
O
OH
O
OOH
HO OH
H3CO
OCH3
2
345
6
7
8 9
10
1
2 3
4
56
34
56
7
8 9
10
2 3
4
56
2
I
II
图 2 化合物 1的结构式
Fig. 2 Chemical structure of compound 1
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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表 1 化合物 1的 1H-NMR 和 13C-NMR 数据 (500/125 MHz, DMSO-d6)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR spectral data of compound 1 (500/125 MHz, DMSO-d6)
碳位 δH δC 碳位 δH δC
2 163.8 2″ 5.62～5.54 (1H, m) 79.3, 79.2
3 6.87 (1H, s) 104.0 3″ 3.46～3.37 (1H, m) 42.4, 42.5
4 182.2 2.80～2.74 (1H, m)
5 161.9 4″ 197.6
6 6.20 (1H, brs) 99.4 5″ 160.1
7 164.8 6″ 106.7, 106.6
8 6.50 (1H, brs) 94.6 7″ 165.5, 165.4
9 157.9 8″ 6.33 (1H, s) 92.0
10 104.2 9″ 163.4, 163.3
1′ 122.9 10″ 102.9, 102.8
2′ 7.77 (1H, d, J = 2.5 Hz) 130.8, 130.7 1′′′ 129.2, 129.1
3′ 122.8 2′′′/6′′′ 7.38 (2H, d, J = 8.5 Hz) 128.8
4′ 161.1, 161.2 3′′′/5′′′ 6.83 (2H, d, J = 8.5 Hz) 115.6
5′ 7.22 (1H, d, J = 8.5 Hz) 112.2 4′′′ 158.3
6′ 8.07 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz) 128.2 7″-OMe 3.72 (1H, s) 66.7
4′-OMe 3.79/3.78 (3H, s) 66.4 5″-OH 12.19 (1H, s)
5-OH 12.95 (1H, s)

4 讨论
本实验对翠云草进行了化学成分研究，发现了
1 个新的双黄酮类化合物，该化合物属于南方贝壳
杉型的黄酮类化合物，这一类型的化合物目前报道
具有抗缺氧[7]、抗肿瘤[10]等药理作用，研究表明翠
云草中的活性成分主要为黄酮类化合物，本实验报
道的翠云草双黄酮（1）可能是翠云草发挥药效的又
一物质基础，其药理活性值得进一步研究。
参考文献
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