全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 3 期 2013 年 2 月
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厚朴叶中具血管活性作用部位的化学成分研究
杨竹雅 1, 2,卫莹芳 2*,周志宏 1,马晓霞 1
1. 云南中医学院中药学院,云南 昆明 650500
2. 成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点实验室,四川 成都 611137
摘 要:目的 研究厚朴 Magnolia officinalis 干燥叶中具血管活性作用部位的化学成分。方法 采用现代色谱技术对厚朴叶
中具有血管活性部位乙醇提取物的氯仿萃取部位和正丁醇萃取部位进行分离和纯化,根据化合物谱学数据进行结构鉴定。结
果 从厚朴叶中分离得到了 16 个化合物,分别鉴定为厚朴酚(1)、厚朴醛 B(2)、台湾擦木酚(3)、丁香脂素(4)、4, 4′, 5-
三羟基-1, 1′-双-2-丙烯基联苯(5)、落叶松脂素(6)、(7S, 8R) syringoylglycerol(7)、松柏苷(8)、苄基-β-D-阿洛糖苷(9)、
阿福豆苷(10)、异鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷(11)、南酸枣苷(12)、5, 7-二羟基色原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(13)、erigeside
C(14)、tachioside(15)、尿嘧啶苷(16)。结论 化合物 5~8 为首次从该植物中分离得到,其中化合物 9~16 为首次从该
属植物中分离得到。
关键词:厚朴;血管活性;苄基-β-D-阿洛糖苷;南酸枣苷;5, 7-二羟基色原酮-7-O-β-D-葡萄糖苷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)03 - 0260 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.03.004
Chemical constituents in fractions with vasoactive activity from leaves
of Magnolia officinalis
YANG Zhu-ya1, 2, WEI Ying-fang2, ZHOU Zhi-hong1, MA Xiao-xia1
1. College of Chinese Materia Medica, Yunnan University of Traditional Chinese Medicine, Kunming 650500, China
2. Key Laboratory of Standardization of Chinese Medicines, Ministry of Education, College of Pharmacy, Chengdu University
of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611137, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the fractions with vasoactive activity from the dried leaves of Magnolia
officinalis. Methods The compounds were isolated from the chloroform and n-butanol fractions by various chromatographic
techniques and identified by spectroscopic methods. Results Sixteen compounds were obtained and identified as magnolol (1),
magnaldehyde B (2), randaiol (3), syringaresinol (4), 4, 4′, 5-trihydroxy-1, 1′-di-2-propenylbiphenyl (5), lariciresinol (6), (7S, 8R)
syringoylglycerol (7), coniferin (8), benzylic-β-D-allopyranoside (9), afzelin (10), isorhamnetin-3-O-β-D-glucoside (11),
choerospondin (12), 5, 7-dihydroxy chromone-7-O-β-D-glucoside (13), erigeside C (14), tachioside (15), and uridine (16). Conclusion
Compounds 5—8 are isolated from this plant for the first time, and compounds 9—16 are isolated from this genus for the first time.
Key words: Magnolia officinalis Rehd et Wils.; vasoactive activity; benzylic-β-D-allopyranoside; choerospondin; 5, 7-dihydroxy
chromone-7-O-β-D-glucoside
厚朴 Magnolia Officinalis Cortex为常用中药,
具有行气燥湿、降逆除满的功效,其来源为木兰科
木兰属植物厚朴 Magndia officinalis Rehd. et Wils.
和凹叶厚朴 M. officinalis Rehd. et Wils. var. biloba
Rehd. et Wils. 的干燥干皮、枝皮和根皮。文献报道
其主要含有木脂素类、挥发油和生物碱等成分[1]。
厚朴为多年生落叶乔木,生长周期长,但厚朴叶资
源量大且每年可以再生。为实现厚朴资源的可持续
利用与综合利用,课题组前期对厚朴叶的药理活性
进行了研究,发现厚朴叶乙醇提取物的氯仿萃取部
位对基础状态血管环具有收缩作用[2],而正丁醇萃
取部位能舒张去甲肾上腺素预收缩家兔离体主动脉
环[3],但对作用物质基础尚不清楚。因此,为了初
步明确厚朴叶血管活性作用物质基础,为厚朴叶药
收稿日期:2012-10-16
基金项目:科技部“十一五”国家科技支撑项目“厚朴种植恢复重建关键技术研究与示范”(2009BAI84B03)
作者简介:杨竹雅(1982—),女,博士,讲师,从事中药资源与生药学研究。Tel: (0871)5918127 E-mail: yangyzy@yahoo.cn
*通信作者 卫莹芳 Tel: (028)87747187 E-mail: wyfang6@163.com
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用价值研究和厚朴资源的进一步开发提供依据,本
研究对厚朴叶血管活性部位——氯仿萃取部位和正
丁醇萃取部位进行了化学成分研究,分离得到 16
个化合物,分别鉴定为厚朴酚(magnolol,1)、厚
朴醛 B(magnaldehyde B,2)、台湾擦木酚(randaiol,
3)、丁香脂素(syringaresinol,4)、4, 4′, 5-三羟基-
1, 1′-双-2-丙烯基联苯(4, 4′, 5-trihydroxy-1, 1′-di-2-
propenylbiphenyl,5)、落叶松脂素(lariciresinol,6)、
(7S, 8R) syringoylglycerol(7)、松柏苷(coniferin,
8)、苄基-β-D-阿洛糖苷(benzylic-β-D-allopyranoside,
9)、阿福豆苷(afzelin,10)、异鼠李素-3-O-β-D-
葡萄糖苷(isorhamnetin-3-O-β-D-glucoside,11)、
南酸枣苷(choerospondin,12)、5, 7-二羟基色原
酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(5, 7-dihydroxy chromone-7-
O-β-D-glucoside,13)、erigeside C(14)、tachioside
(15)、尿嘧啶苷(uridine,16)。其中化合物 5~8
均为首次从该植物中分离得到,化合物 9~16 为首
次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV—400/DRX—500 Spectrometer 核磁
共振仪(德国 Bruker 公司),TMS 为内标;Bruker
Esquire 系列 HCT 离子阱质谱仪,配有 ESI 离子源
(德国 Bruker 公司)。薄层硅胶 G 和色谱柱硅胶(青
岛海洋化工厂),反相 ODS 填料(Merck 公司),
Sephadex LH-20(GE Healthcare 公司),MCI(日
本三菱公司)。试剂均为化学纯。
实验用样品于2009年9月采自四川都江堰市虹
口乡,经成都中医药大学卫莹芳教授鉴定为厚朴
Magnolia officinalis Rehd. et Wils. 的干燥叶。
2 提取与分离
干燥厚朴叶(10 kg),适当粉碎,用 10 倍量 70%
乙醇回流提取 4 次,每次 2 h,合并提取液,减压回
流得总浸膏(2.5 kg)。将浸膏用水混悬,依次用石
油醚、氯仿、正丁醇萃取,减压回流得到不同萃取
部位浸膏。
厚朴叶乙醇提取物氯仿萃取部位浸膏(513 g)
经硅胶柱色谱,以石油醚-丙酮系统(10∶1→0∶1)
梯度洗脱,合并后得到 5 个部分。第 1 部分经硅胶
柱色谱,石油醚-丙酮系统(10∶1)洗脱,再经
Sephadex LH-20(甲醇)纯化得化合物 1(150 mg);
第 2 部分经硅胶柱色谱,以石油醚-丙酮系统(6∶1)
洗脱得化合物 4(150 mg);第 3 部分经硅胶柱色谱,
氯仿-甲醇系统(50∶1)洗脱,再经 MCI 柱色谱(85%
甲醇)、Sephadex LH-20(甲醇)和 ODS(60%甲醇)
反复柱色谱得化合物 3(25 mg)和 5(13 mg);第
4 部分经硅胶柱色谱,氯仿-丙酮系统(30∶1)洗
脱,MCI 柱色谱(60%甲醇)和 Sephadex LH-20(甲
醇)反复纯化得化合物 2(33 mg);第 5 部分经硅
胶柱色谱,石油醚-丙酮(6∶1)、氯仿-丙酮(30∶
1)洗脱得化合物 6(60 mg),剩余馏份经 Sephadex
LH-20(甲醇)和 ODS(50%甲醇)得化合物 7(8 mg)。
厚朴叶乙醇提取物正丁醇萃取部位浸膏(550
g)经硅胶柱色谱,以氯仿-甲醇系统(15∶1→0∶1)
梯度洗脱,合并后得到 3 个部分。第 1 部分经硅胶
柱色谱,石油醚-丙酮(4∶1)洗脱、ODS(40%甲
醇)和 Sephadex LH-20(甲醇)纯化得化合物 9(400
mg);第 2 部分经硅胶柱色谱,氯仿-丙酮系统(20:1)
洗脱、MCI(甲醇-水,1∶0→0∶1)和 ODS(30%
甲醇)反复纯化得化合物 8(25 mg)和 10(3 g);
第 3 部分经硅胶柱色谱,氯仿-丙酮系统(15∶1)
洗脱、MCI(甲醇-水系统,1∶0→0∶1)、ODS(30%
甲醇)和 Sephadex LH-20(甲醇)反复分离纯化得
化合物 11(30 mg)、12(38 mg)、13(15 mg)、14
(21 mg)、15(10 mg)、16(18 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(氯仿)。ESI-MS m/z: 289
[M+Na]+,提示相对分子质量为 266。结合碳谱确
定分子式为C18H18O2。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
7.14 (2H, dd, J = 8.3, 1.8 Hz, H-6, 6′), 7.08 (2H, s,
H-2, 2′), 6.96 (2H, d, J = 8.3 Hz, H-5, 5′), 5.96 (2H,
ddt, J = 17.0, 10.0, 6.6 Hz, H-8, 8′), 5.10 (2H, brd, J =
17.0 Hz, H-9a, 9′a), 5.06 (2H, brd, J = 10.0 Hz, H-9b,
9′b), 3.36 (4H, brd, J = 6.6 Hz, H-7, 7′);13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 133.1 (C-1, 1′), 131.1 (C-2, 2′),
125.0 (C-3, 3′), 151.2 (C-4, 4′), 116.6 (C-5, 5′), 130.0
(C-6, 6′), 39.3 (C-7, 7′), 137.5 (C-8, 8′), 115.8 (C-9,
9′)。以上数据与文献报道一致[4],故鉴定化合物 1
为厚朴酚。
化合物 2:白色细针晶(氯仿)。ESI-MS m/z: 279
[M-H]−,提示相对分子质量为 280。结合碳谱确定
分子式为 C18H16O3。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
9.53 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-9), 7.60 (1H, d, J = 15.7
Hz, H-7), 7.48 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.45 (1H, dd,
J = 8.4, 2.0 Hz, H-4′), 7.24 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2),
7.21 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 6.78 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.61 (1H, dd, J =
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15.7, 7.9 Hz, H-8), 6.01 (1H, ddt, J = 17.0, 10.0, 7.0
Hz, H-8′), 5.05 (1H, brd, J = 10.0 Hz, H-9′b), 4.98
(1H, brd, J = 17.0 Hz, H-9′a), 3.37 (2H, d, J = 7.0 Hz,
H-7′);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 127.4 (C-1),
133.0 (C-2), 127.4 (C-3), 159.1 (C-4), 117.5 (C-5),
132.0 (C-6), 156.3 (C-7), 126.5 (C-8), 196.3 (C-9),
130.2 (C-1′), 129.2 (C-2′), 130.9 (C-3′), 129.7 (C-4′),
115.6 (C-5′), 155.6 (C-6′), 35.3 (C-7′), 138.4 (C-8′),
115.5 (C-9′)。以上数据与文献报道一致[4],故鉴定
化合物 2 为厚朴醛 B。
化合物 3:白色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 241
[M-H]−,提示相对分子质量为 242。结合碳谱确定
分子式为 C15H14O3。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ:
7.06 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-2′), 7.04 (1H, dd, J = 8.4,
3.0 Hz, H-6′), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.77
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.70 (1H, d, J = 3.0 Hz,
H-2), 6.68 (1H, dd, J = 8.4, 3.0 Hz, H-6), 5.98 (1H,
ddt, J = 20.0, 10.2, 6.6 Hz, H-8), 5.07 (1H, m, H-9a),
5.02 (1H, brd, J = 10.2 Hz, H-9b), 3.34 (2H, brd, J =
6.6 Hz, H-7);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 133.4
(C-1), 132.7 (C-2), 127.8 (C-3), 153.3 (C-4), 116.5
(C-5), 130.0 (C-6), 40.6 (C-7), 139.6 (C-8), 115.8
(C-9), 152.1 (C-1′), 118.8 (C-2′), 128.8 (C-3′), 148.0
(C-4′), 117.6 (C-5′), 118.5 (C-6′)。以上数据与文献报
道一致[4],故鉴定化合物 3 为台湾擦木酚。
化合物 4:白色无定形粉末。ESI-MS m/z: 441
[M+Na]+, 859 [2M+Na]+, 提示相对分子质量为
418。结合碳谱确定分子式为 C22H26O8。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 6.59 (4H, s, H-2, 6, 2′, 6′), 4.74
(2H, brd, J = 2.4 Hz, H-7, 7′), 3.10 (2H, m, H-8, 8′),
4.28 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-9a, 9′a), 4.30 (2H, d, J =
7.2 Hz, H-9b, 9′b), 3.90 (12H, s, 3, 5, 3′, 5′-OCH3);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 132.1 (C-1, 1′), 102.7
(C-2, 2′), 147.2 (C-3, 5, 3′, 5′), 138.0 (C-4, 4′), 102.4
(C-6, 6′), 86.1 (C-7, 7′), 54.3 (C-8, 8′), 71.8 (C-9, 9′),
56.4 (3, 5, 3′, 5′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[5],
故鉴定化合物 4 为丁香脂素。
化合物 5:褐色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 305
[M+Na]+,提示相对分子质量为 282。结合碳谱确
定分子式为 C18H18O3。1H-NMR (400 MHz, DMSO-
d6) δ: 6.87 (1H, s, H-6′), 6.84 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-3′), 6.81 (1H, s, H-2), 6.74 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-2′), 6.61 (1H, s, H-6), 5.86 (1H, m, H-8), 5.86 (1H,
m, H-8′), 4.99 (2H, m, H-9), 4.94 (2H, m, H-9′), 3.24
(2H, d, J = 6.4 Hz, H-7a, 7′a), 3.18 (2H, d, J = 6.4 Hz,
H-7b, 7′b), 9.40 (1H, brs, 4-OH), 9.27 (1H, brs, 5-
OH), 8.21 (1H, brs, 4′-OH);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 130.5 (C-1), 121.1 (C-2), 126.2 (C-3),
141.6 (C-4), 144.1 (C-5), 114.2 (C-6), 38.6 (C-7),
137.0 (C-8), 115.4 (C-9), 129.5 (C-1′), 128.0 (C-2′),
115.9 (C-3′), 152.0 (C-4′), 127.7 (C-5′), 130.0 (C-6′),
33.8 (C-7′), 138.2 (C-8′), 115.4 (C-9′)。以上数据与文
献报道一致[6],故鉴定化合物 5 为 4, 4′, 5-三羟基-1,
1′-双-2-丙烯基联苯。
化合物 6:白色无定形粉末。ESI-MS m/z: 383
[M+Na]+, 743 [2M+Na]+,提示相对分子质量为
360。结合碳谱确定分子式为 C20H24O6。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 6.90 (1H, s, H-2), 6.79 (1H, s,
H-5), 6.76 (1H, s, H-6), 6.76 (1H, s, H-2′), 6.71 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.63 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′),
4.73 (1H, d, J = 6.9 Hz, H-7), 3.98 (1H, d, J = 6.6 Hz,
H-9b), 3.95 (1H, m, H-9′a), 3.71 (1H, dd, J = 5.9, 8.2
Hz, H-9a), 3.62 (1H, dd, J = 6.4, 10.9 Hz, H-9′b), 2.91
(1H, dd, J = 4.6, 13.4 Hz, H-7′b), 2.72 (1H, m, H-8′),
2.46 (1H, d, J = 13.0 Hz, H-7′a), 2.37 (1H, brt, J = 7.0
Hz, H-8), 3.82 (6H, s, 2×-OCH3);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 135.7 (C-1), 110.6 (C-2), 149.0
(C-3), 147.0 (C-4), 116.2 (C-5), 119.8 (C-6), 84.0
(C-7), 54.0 (C-8), 60.4 (C-9), 133.5 (C-1′), 113.4
(C-2′), 149.0 (C-3′), 145.7 (C-4′), 116.0 (C-5′), 122.2
(C-6′), 33.6 (C-7′), 43.8 (C-8′), 73.5 (C-9′), 56.3
(2×-OCH3)。以上数据与文献报道一致[7],故鉴定
化合物 6 为落叶松脂素。
化合物7:白色粉末。ESI-MS m/z: 243 [M-H]−,
提示相对分子质量为 244,结合碳谱确定分子式为
C11H16O6。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.62 (1H,
s, H-2, 6), 4.08 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-7), 3.65 (1H, m,
H-8), 3.43 (1H, dd, J = 11.3, 3.8 Hz, H-9a), 3.30 (1H,
m, H-9b), 3.84 (6H, s, 3, 5-OCH3);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 130.7 (C-1), 105.7 (C-2, 6), 149.3
(C-3, 5), 136.3 (C-4), 77.0 (C-7), 85.8 (C-8), 63.9
(C-9), 56.7 (2×-OCH3)。以上数据与文献报道一致[8-9],
故鉴定化合物 7 为 (7S, 8R) syringoylglycerol。
化合物8:白色粉末。ESI-MS m/z: 341 [M-H]−,
提示相对分子质量为 342,结合碳谱确定分子式为
C16H22O8。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.10 (1H,
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d, J = 8.3 Hz, H-5), 7.07 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2),
6.95 (1H, dd, J = 8.3, 1.6 Hz, H-6), 6.54 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-7), 6.28 (1H, dt, J = 15.8, 5.7 Hz, H-8),
4.89 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1), 4.21 (2H, d, J = 5.7
Hz, H-9a, 9b), 3.87 (3H, s, -OCH3)。13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 133.7 (C-1), 111.4 (C-2), 150.9
(C-3), 147.7 (C-4), 117.9 (C-5), 120.8 (C-6), 131.4
(C-7), 128.9 (C-8), 62.6 (C-9), 56.8 (3-OMe);糖:
102.8 (C-1′), 78.3 (C-5′), 77.9 (C-3′), 75.0 (C-2′), 71.4
(C-4′), 63.8 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[10-11],
故鉴定化合物 8 为松柏苷。
化合物 9:白色细针状结晶(甲醇)。ESI-MS m/z:
293 [M+Na]+,提示相对分子质量为 270,结合碳
谱确定分子式为 C13H18O6。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.41 (3H, m, H-3, 5, 7), 7.33 (1H, m, H-6),
7.25 (1H, m, H-4), 4.92 (1H, d, J = 11.7 Hz, H-1a),
4.64 (1H, d, J = 11.7 Hz, H-1b); alloside: 4.73 (1H, d,
J = 7.9 Hz, H-1′), 4.06 (1H, dt, J = 2.9, 2.9 Hz, H-3′),
3.69 (1H, m, H-5′), 3.50 (1H, dd, J = 2.9, 9.4 Hz,
H-4′), 3.38 (1H, dd, J = 3.0, 7.9 Hz, H-2′), 3.88 (1H,
d, J = 9.7 Hz, H-6′a), 3.67 (1H, brs, H-6′b)。13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 71.8 (C-1), 139.3 (C-2), 129.3
(C-3, 7), 129.2 (C-4, 6), 128.7 (C-5); alloside: 101.0
(C-1′), 72. 4 (C-2′), 73.0 (C-3′), 67.4 (C-4′), 75.5
(C-5′), 63.2 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[12-13],
故鉴定化合物 9 为苄基-β-D-阿洛糖苷。
化合物 10:黄色粉末。ESI-MS m/z: 455 [M+
Na]+, 887 [2M+Na]+,提示相对分子质量为 432,结
合碳谱确定分子式为 C21H20O10。 1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 7.74 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′),
6.90 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.40 (1H, d, J = 1.9
Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 12.6 (1H, s,
5-OH), 5.28 (1H, s, Rha-H-1);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) 数据见表 1。以上数据与文献报道一致[14],
故鉴定化合物 10 为阿福豆苷。
化合物 11:黄色无定形粉末。ESI-MS m/z: 501
[M+Na]+, 979 [2M+Na]+,提示相对分子质量为
478,结合碳谱确定分子式为 C22H22O12。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.6 (1H, s, 5-OH), 7.96
(1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 7.50 (1H, dd, J = 8.6, 1.4
Hz, H-6′), 6.93 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.45 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-8), 6.22 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 5.58
(1H, d, J = 7.1 Hz, Glc-H-1), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3);
表 1 化合物 10~13 的 13C-NMR 数据
Table 1 13C-NMR data of compounds 10—13
碳位 10 11 12 13
2 156.5 156.3 78.9 157.5
3 134.2 133.0 42.4 110.8
4 177.8 177.4 196.8 181.7
5 161.3 161.3 163.1 161.3
6 98.8 98.8 96.2 99.8
7 164.3 164.3 165.2 163.1
8 93.8 93.8 95.1 96.9
9 157.3 156.4 163.1 158.2
10 104.2 104.1 103.1 106.6
1′ 120.6 121.1 129.0
2′ 130.7 113.5 127.3
3′ 115.4 149.4 114.5
4′ 160.0 146.9 157.3
5′ 115.4 115.3 114.5
6′ 130.7 122.1 127.3
OCH3 55.7
糖
1 101.8 100.8 99.4 99.7
2 70.4 74.4 72.8 73.1
3 70.7 76.4 76.0 76.4
4 71.1 69.8 69.3 69.6
5 70.1 77.5 76.4 77.2
6 17.5 60.6 60.5 60.6
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) 数据见表 1。以上数
据与文献报道一致[15],故鉴定化合物 11 为异鼠李
素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 12:白色粉末。ESI-MS m/z: 457 [M+
Na]+, 891 [2M+Na]+,提示相对分子质量为 434,结
合碳谱确定分子式为 C21H22O10。 1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.32 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′),
6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.20 (1H, d, J = 1.6
Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 5.37 (1H, d,
J = 13.0 Hz, H-2), 4.98 (1H, d, J = 6.8 Hz, Glc-H-1),
3.17 (1H, dd, J = 17.2, 13.0 Hz, H-3a), 2.74 (1H, dd,
J = 17.2, 2.8 Hz, H-3b); 13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献报道一致[16],
故鉴定化合物 12 为南酸枣苷。
化合物 13:白色针状结晶(甲醇)。ESI-MS m/z:
363 [M+Na]+, 703 [2M+Na]+,提示相对分子质量
为 340,结合碳谱确定分子式为 C15H16O9。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 12.70 (1H, s, 5-OH), 8.30 (1H,
d, J = 5.9 Hz, H-2), 6.71 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 3 期 2013 年 2 月
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6.47 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 6.38 (1H, d, J = 5.9 Hz,
H-3), 5.05 (1H, d, J = 7.3 Hz, Glc-H-1);13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) 数据见表 1。以上数据与文献
报道一致[17],故鉴定化合物 13 为 5, 7-二羟基色原
酮-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 14:白色细针状结晶(甲醇)。ESI-MS
m/z: 383 [M+Na]+, 743 [2M+Na]+,提示相对分子
质量为 360,结合碳谱确定分子式为 C15H20O10。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.40 (2H, s, H-2, 6),
5.70 (1H, d, J = 7.7 Hz, Glc-H-1), 3.89 (6H, s, 2×
-OCH3)。13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 120.6 (C-
1), 108.6 (C-2, 6), 148.9 (C-3, 5), 142.5 (C-4), 166.7
(C-7), 56.8 (2×-OCH3);Glc: 96.2 (C-1), 74.0 (C-2),
78.0 (C-3), 71.1 (C-4), 78.9 (C-5), 62.3 (C-6)。以上数据
与文献报道一致[18],故鉴定化合物 14 为 erigeside C。
化合物 15:白色无定形粉末。ESI-MS m/z: 325
[M+Na]+, 627 [2M+Na]+,提示相对分子质量为
302,结合碳谱确定分子式为 C13H18O8。1H-NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 6.80 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-3),
6.69 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-6), 6.58 (1H, dd, J = 8.6,
2.5 Hz, H-5), 4.74 (1H, d, J = 7.2 Hz, Glc-H-1), 3.82
(3H, s, -OCH3)。13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
142.9 (C-1), 149.2 (C-2), 103.7 (C-3), 152.8 (C-4),
110 (C-5), 116.0 (C-6), 56.4 (-OCH3);Glc: 103.7
(C-1), 75.0 (C-2), 78.0 (C-3), 71.6 (C-4), 78.2 (C-5),
62.6 (C-6)。以上数据与文献报道一致[18],故鉴定化
合物 15 为 tachioside。
化合物 16:白色粉末。ESI-MS m/z: 243 [M-
Na]−,提示相对分子质量为 244,结合碳谱确定分
子式为 C9H12N2O6。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ:
8.01 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 5.69 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5), 5.69 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-1′)。13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 152.5 (C-2), 166.2 (C-4), 102.6
(C-5), 142.7 (C-6);Rib: 90.7 (C-1′), 71.3 (C-2′), 75.7
(C-3′), 86.3 (C-4′), 62.3 (C-5′)。以上数据与文献报道
一致[19],故鉴定化合物 16 为尿嘧啶苷。
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