全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1910 •
锦灯笼根和茎化学成分研究
李兆春，陈 重，李笑然，许琼明*，杨世林
苏州大学药学院，江苏 苏州 215123
摘 要：目的 研究锦灯笼 Physalis alkekengi var. franchetii 根和茎的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱法、Sephadex LH-20
凝胶柱色谱法、中压柱色谱及半制备高效液相色谱等方法分离纯化，通过核磁共振谱、质谱等光谱数据鉴定化合物结构。
结果 分离得到 10 个化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇（1）、胡萝卜苷（2）、木犀草素（3）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（4）、
异岩藻甾醇（5）、硬脂酸单甘油酯（6）、睡茄内酯 A（7）、胡萝卜苷-6′-O-硬脂酸酯（8）、齐墩果酸（9）、(Z)-9, 10, 11-三羟基-12-
十八碳烯酸（10）。结论 化合物 6、8、10 为首次从该属植物中分离得到，化合物 5、7、9 为首次从该植物中分离得到。
关键词：锦灯笼；异岩藻甾醇；睡茄内酯 A；胡萝卜苷-6′-O-硬脂酸酯；(Z)-9, 10, 11-三羟基-12-十八碳烯酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)10 - 1910 - 03
Chemical constituents in roots and stems of Physalis alkekengi var. franchetii
LI Zhao-chun, CHEN Zhong, LI Xiao-ran, XU Qiong-ming, YANG Shi-lin
College of Pharmacy, SooChow University, Suzhou 215123, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the roots and stems of Physalis alkekengi var. franchetii. Methods
The constituents were isolated by chromatography on silica , Sephadex LH-20 gel columns, medium pressure and semi-preparative
HPLC and their structures were elucidated by chemical properties and spectroscopic analyses. Results Ten compounds were isolated
and their structures were identified as β-sitosterol (1), daucosterol (2), luteolin (3), luteolin-7-O-β-D- glucoside (4), isofucosterol (5),
glyceryl monostearate (6), withanolide A (7), daucosterol-6′-O-stearate (8), oleanolic acid (9), and (Z)-9, 10, 11-trihydroxy-
12-octadecenoic acid (10). Conclusion Compounds 6, 8, and 10 are obtained from the plants in this genus for the first time.
Compounds 5, 7, and 9 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Physalis alkekengi L. var. franchetii (Mast.) Makino; isofucosterol; withanolide A; daucosterol-6′-O-stearate; (Z)-9, 10,
11-trihydroxy-12-octadecenoic acid

锦灯笼 Physalis alkekengi L. var. franchetii
(Mast.) Makino 为茄科酸浆属多年生草本植物。其
生长于路旁及田野草丛中，全国大部分地区均有分
布。锦灯笼全草及果实均可入药，具有清热解毒、
利咽、化痰、利尿等作用[1]。本实验对其根和茎进
行了初步化学成分研究，分离得到的 10 个化合物分
别鉴定为 β-谷甾醇（β-sitosterol，1）、胡萝卜苷
（daucosterol，2）、木犀草素（luteolin，3）、木犀草
素-7-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-7-O-β-D-glucoside，
4）、异岩藻甾醇（isofucosterol，5）、硬脂酸单甘油
酯（ glyceryl monostearate ， 6 ）、睡茄内酯 A
（withanolide A，7）、胡萝卜苷 -6′-O-硬脂酸酯
（daucosterol-6′-O-stearate，8）、齐墩果酸（oleanolic
acid，9）、(Z)-9, 10, 11-三羟基-12-十八碳烯酸 [(Z)-9,
10, 11-trihydroxy-12-octadecenoic acid，10]。其中化
合物 6、8、10 为首次从该属植物中分离得到，化
合物 5、7、9 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器和材料
XT5 显微熔点测定仪（北京科仪电光仪器厂）；
Autopol IV 型旋光仪（美国鲁道夫公司）；Unity
Inova 500 核磁共振仪（美国瓦里安公司）；TOF-MS
（英国 Micromass 公司）；各种色谱用硅胶均为青岛
海洋化工厂出品；半制备高效液相色谱仪（LC—20
AT, SPD—20 A，日本岛津公司）；C18 半制备色谱柱
（250 mm×10 mm，5 μm，美国 Kromsil 公司）；中
压液相色谱仪（Buchi 公司）；凝胶 Sephadex LH-20

收稿日期：2012-04-06
作者简介：李兆春，男，在读硕士研究生。
*通讯作者 许琼明 Tel: (0512)69561421 E-mail: xuqiongming@suda.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1911 •
（美国 GE 公司）。
锦灯笼根和茎于2008年9月采自黑龙江省齐齐
哈尔市，由苏州大学药学院李笑然教授鉴定为锦灯
笼 Physalis alkekengi L. var. franchetii (Mast.)
Makino 根和茎。
2 提取与分离
干燥的锦灯笼根和茎 10.0 kg，经 10 倍量 75%
乙醇回流提取 3 次，每次 2 h，合并乙醇提取液，200
目筛滤过，所得滤液经减压浓缩，除去乙醇，流浸
膏加水稀释至 8 L，分别用石油醚、氯仿、醋酸乙
酯、正丁醇萃取，各部分萃取液经减压浓缩，得石
油醚提取物 123.6 g、氯仿提取物 173.5 g、醋酸乙酯
提取物 25.7 g、正丁醇提取物 180.5 g。石油醚和醋
酸乙酯提取物分别经反复硅胶柱色谱，用石油醚-
醋酸乙酯和氯仿-甲醇溶剂系统梯度洗脱，并结合
Sephadex LH-20 柱色谱、中压柱色谱及半制备高效
液相色谱，从石油醚提取物中分离得到化合物 1、2、
5～10，从醋酸乙酯提取物中分离得到化合物 3、4。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶（氯仿），mp 136～137 ℃。
TLC 上 10% H2SO4 乙醇溶液显紫红色，Libermann-
Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。使用 3
种不同类型的展开剂，在高效薄层色谱板上与 β-谷
甾醇对照品对照，其 Rf 值及显色行为均吻合。鉴定
化合物 1 为 β-谷甾醇。
化合物 2：白色颗粒状结晶（氯仿），mp 298～
300 ℃，Molish 反应呈阳性。使用 3 种不同类型的
展开剂，在高效薄层色谱板上与胡萝卜苷对照品对
照，其 Rf 值及显色行为均吻合[2]。鉴定化合物 2 为
胡萝卜苷。
化合物 3：黄色粉末（甲醇），mp 328～330 ℃。
盐酸-镁粉反应呈阳性。ESI-MS m/z: 285 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s,
5-OH), 7.42 (1H, dd, J = 1.8, 8.1 Hz, H-6′), 7.40 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′),
6.66 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.19
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 181.5 (C-4), 164.1 (C-7), 163.8 (C-2),
161.4 (C-5), 157.2 (C-9), 149.7 (C-4′), 145.7 (C-3′),
121.4(C-1′), 118.9 (C-6′), 115.9 (C-5′), 113.3 (C-2′),
103.6 (C-10), 102.8 (C-3), 98.8 (C-6), 93.8 (C-8)。以上
数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物 3为木犀草素。
化合物 4：黄色粉末（甲醇），mp 260～262 ℃。
盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，初步推
断为黄酮苷类。ESI-MS m/z: 447 [M－H]−。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 7.45
(1H, dd, J = 1.8, 8.3 Hz, H-6′), 7.42 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.79 (1H, s,
H-8), 6.74 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, s, H-6), 5.08 (1H, d,
J = 7.5 Hz, H-1″), 3.17～3.73 (5H, m, sugar-H)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 181.9 (C-4), 164.5
(C-2), 163.0 (C-7), 161.2 (C-5), 157.0 (C-9), 150.0
(C-4′), 145.8 (C-3′), 121.4 (C-1′), 119.2 (C-6′), 116.0
(C-5′), 113.6 (C-2′), 105.4 (C-10), 103.2 (C-3), 100.0
(C-1″), 99.6 (C-6), 94.8 (C-8), 77.2 (C-3″), 76.4
(C-5″), 73.1 (C-2″), 69.6 (C-4″), 60.7 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 4 为木犀草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5：白色针晶（甲醇），mp 113～115 ℃。
EI-MS m/z: 413 [M]+, 398, 380, 314, 299, 281, 271,
255, 229。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (1H, m,
H-6), 5.11 (1H, q, J = 7.0 Hz, H-28), 3.53 (1H, m,
H-3), 2.82 (1H, m, H-25), 1.59 (3H, d, J = 7.0 Hz,
29-CH3), 1.01 (3H, s, 19-CH3), 0.98 (3H, t, J = 6.5 Hz,
27-CH3), 0.97 (3H, dd, J = 6.5 Hz, 26-CH3), 0.95 (3H,
d, J = 6.5 Hz, 21-CH3), 0.68 (3H, s, 18-CH3)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 145.9 (C-24), 140.5
(C-5), 121.7 (C-6), 116.5 (C-28), 71.8 (C-3), 56.8
(C-14), 56.0 (C-17), 50.2 (C-9), 42.3 (C-4), 42.3
(C-13), 39.8 (C-12), 37.3 (C-1), 36.5 (C-10), 36.2
(C-20), 36.0 (C-22), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 31.7
(C-2), 28.6 (C-25), 28.2 (C-16), 28.0 (C-23), 24.3
(C-15), 21.1 (27-CH3), 21.1 (C-11), 21.0 (26-CH3),
19.4 (C-19), 18.8 (C-21), 12.8 (C-29), 11.9 (C-18)。以
上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 5 为异岩
藻甾醇。
化合物 6：白色结晶（甲醇），mp 66～68 ℃。
ESI-MS m/z: 381 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.17 (2H, m, H-1), 3.93 (1H, m, H-2), 3.68
(2H, m, H-3), 2.34 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2′), 0.88 (3H,
t, J = 6.0, 7.0 Hz, H-18′)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 174.4 (酯羰基)，70.3, 65.1, 63.3 (甘油分子
中 3 个连氧碳)，34.1, 31.9, 29.7, 24.9, 22.7, 14.1 (脂
肪链上甲基和亚甲基)。将其氢谱和碳谱数据与相关
文献报道比较[6]，鉴定化合物 6 为硬脂酸单甘油酯。
化合物 7：白色针晶（甲醇），mp 282～284 ℃。
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• 1912 •
ESI-MS m/z: 493.2 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 0.87 (3H, s, H-18), 1.12 (3H, s, H-19),
1.22 (3H, s, H-21), 1.80 (3H, s, H-27), 1.90 (3H, s,
H-28), 6.54 (1H, s, H-3), 5.75 (1H, d, J = 9.5 Hz,
H-2), 4.14 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-22), 3.26 (1H, s,
H-7), 2.98 (1H, s, H-6) ； 13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 204.0 (C-1), 167.0 (C-26), 150.0 (C-24),
140.1 (C-3), 128.4 (C-2), 121.3 (C-25), 81.1 (C-22),
74.6 (C-20), 73.1 (C-5), 56.7 (C-7), 55.9 (C-6), 54.1
(C-17), 51.6 (C-10), 50.8 (C-14), 43.4 (C-13), 40.0
(C-12), 36.4 (C-4), 35.2 (C-9), 34.8 (C-8), 31.3
(C-23), 22.8 (C-15), 21.5 (C-16), 21.4 (C-11), 20.2
(C-21), 20.1 (C-28), 14.4 (C-19), 13.4 (C-18), 11.8
(C-27)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
7 为睡茄内酯 A。
化合物 8：白色结晶（氯仿），mp 166～168 ℃。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.34 (1H, brs, H-6),
4.38 (1H, m, H-6′b), 4.37 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′),
4.35 (1H, m, H-6′a), 0.99 (3H, s, H-19), 0.68 (3H, s,
H-18)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 174.1 (酯羰
基)， 34.3, 31.9, 29.7, 24.9, 22.7, 14.1 (脂肪链上的甲
基和亚甲基)，101.3, 73.7, 76.3, 70.6, 73.3, 63.9
(sugar-C)，11.8, 11.9, 18.8, 19.0, 19.4, 19.8 (苷元部分
的 6 个甲基)，140.4, 122.0 (2 个烯碳) 和 79.8 (C-3)
信号。将其氢谱和碳谱数据与文献报道比较[6]，鉴
定化合物 8 为胡萝卜苷-6′-O-硬脂酸酯。
化合物 9：白色针晶（氯仿），mp 308～309 ℃，
ESI-MS m/z: 457 [M＋H]+。Libermann-Burchard 反
应阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1.12 (3H, s,
H-27), 0.97 (3H, s, H-25), 0.92 (3H, s, H-23), 0.91
(3H, s, H-26), 0.89 (3H, s, H-30), 0.77 (3H, s, H-29),
0.75 (3H, s, H-24), 5.27 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12),
3.20 (1H, dd, J = 11.0, 5.0 Hz, H-3)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 183.5 (C-28), 143.6 (C-13), 122.6
(C-12), 79.0 (C-3), 55.2 (C-6), 47.6 (C-9), 46.5
(C-17), 45.8 (C-19), 41.6 (C-14), 41.0 (C-18), 39.2
(C-8), 38.7 (C-4), 38.4 (C-1), 37.0 (C-10), 33.8
(C-21), 33.0 (C-7), 32.6 (C-22), 32.4 (C-29), 30.7
(C-20), 28.1 (C-23), 27.6 (C-15), 27.1 (C-2), 25.9
(C-27), 23.5 (C-11), 23.4 (C-30), 22.9 (C-16), 18.3
(C-6), 17.1 (C-26), 15.5 (C-24), 15.3 (C-25)。以上数
据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 9 为齐墩果酸。
化合物 10：白色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 353.2
[M＋Na]＋。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.59 (1H,
dt, J = 10.8, 7.0 Hz, H-13), 5.47 (1H, dd, J = 10.8, 9.1
Hz, H-12), 4.53(1H, dd, J = 9.1, 5.1 Hz, H-11), 3.47
(1H, m, H-9), 3.38 (1H, dd, J = 7.3, 5.1 Hz, H-10),
2.27 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-2), 2.15 (2H, m, H-14), 1.72
(1H, m, H-8a), 1.39 (1H, m, H-8b), 1.59 (2H, m, H-3),
1.40 (2H, m, H-6), 1.40 (2H, m, H-15), 1.36 (2H, m,
H-4), 1.34 (2H, m, H-17), 1.33 (2H, m, H-7), 1.32
(2H, m, H-16), 1.30 (2H, m, H-5), 0.90 (3H, t, J = 6.8
Hz, H-18)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 178.0
(C-1), 135.3 (C-13), 129.9 (C-12), 78.5 (C-10), 74.0
(C-9), 70.2 (C-11), 35.3 (C-2), 34.4 (C-8), 33.0
(C-16), 31.0 (C-6), 30.8 (C-15), 30.7 (C-5), 30.5
(C-4), 29.2 (C-14), 26.7 (C-7)，26.4 (C-3), 23.9 (C-17),
14.7 (C-18)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化
合物 10 为 (Z)-9, 10, 11-三羟基-12-十八碳烯酸。
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