免费文献传递   相关文献

Chemical constituents of Lysimachia stenosepala var. flavescens

云贵腺药珍珠菜化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 7 期 2012 年 7 月

• 1280 •
云贵腺药珍珠菜化学成分研究
王盈盈,梁 鑫,钟惠民*
青岛科技大学化学与分子工程学院,山东 青岛 266042
摘 要:目的 对云贵腺药珍珠菜 Lysimachia stenosepala var. flavescens 的化学成分进行研究。方法 运用硅胶柱、凝胶柱、
中压柱、聚酰胺柱等色谱技术进行分离纯化,根据波谱数据进行结构鉴定。结果 从云贵腺药珍珠菜乙醇提取物中分离得到
12 个化合物,分别鉴定为山柰酚(1)、槲皮素(2)、鼠李柠檬素(3)、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(4)、槲皮素-3-O-β-D-葡
萄糖苷(5)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(6)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷-(1→6)-β-D-葡萄糖苷(7)、槲
皮素-3-O-β-D-木糖苷-(1→2)-O-β-D-葡萄糖苷(8)、山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李糖苷-6-O-β-D-木糖苷)-β-D-葡萄糖苷(9)、β-
谷甾醇(10)、原报春花素 A(11)、β-胡萝卜苷(12)。结论 化合物 1~12 为首次从该植物中分离得到,其中化合物 8、9
为首次从珍珠菜属中分离得到。
关键词:云贵腺药珍珠菜;珍珠菜属;槲皮素-3-O-β-D-木糖苷-(1→2)-O-β-D-葡萄糖苷;原报春花素 A;鼠李柠檬素
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)07 - 1280 - 05
Chemical constituents of Lysimachia stenosepala var. flavescens
WANG Ying-ying, LIANG Xin, ZHONG Hui-min
College of Chemistry and Molecular Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in Lysimachia stenosepala var. flavescens. Methods Compounds
were isolated by chromatography on silica gel, Sephadex LH-20, and polyamide columns and their structures were identified by
spectral data. Results Twelve compounds were identified as kaempferol (1), quercetin (2), rhamnocitrin (3),
kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside (4), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (5), kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-
glucopyranoside (6), kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (7), quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-
O-β-D-glucopyranoside (8), kaempferol-3-O-(2-O-α-L-rhamnopyranosyl-6-O-β-D-xylopyranosyl)-β-D-glucopyranoside (9), β-sitosterol
(10), protoprimulagenin A (11), and β-daucosterol (12). Conclusion Compounds 1—12 are isolated from this plant for the first time
and compounds 8 and 9 are isolated from the plants in Lysimachia L. for the first time.
Key words: Lysimachia stenosepala Hemsl. var. flavescens Chen et C. M. Hu; Lysimachia L.; quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-
O-β-D-glucopyranoside; protoprimulagenin A; rhamnocitrin

云贵腺药珍珠菜 Lysimachia stenosepala Hemsl.
var. flavescens Chen et C. M. Hu 为报春花科
(Primulaceae)珍珠菜属 Lysimachia L. 植物,产于
云南、贵州和四川南部。珍珠菜属植物约有 180 种,
隶属于报春花科,主要分布于北半球温带和亚热带
地区,中国约有 132 种、1 亚种和 17 变种[1],全国
各地均有分布。腺药珍珠菜为中国特有多年生草本
植物,全草可入药,有行气破血、利水消肿、清热
解毒之功效,主治经闭、降压、劳伤、疔疮等症[2-3]。
该属植物所含黄酮类化合物主要为槲皮素、异
鼠李素、山柰酚及其苷,苷的糖基化主要发生在 C-3
位,糖链多为半乳糖、葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、
木糖等以不同连接方式构成的三糖链[4]。本实验从
云贵腺药珍珠菜中分离得到 12 个化合物,分别鉴定
为山柰酚(kaempferol,1)、槲皮素(quercetin,2)、
鼠李柠檬素(rhamnocitrin,3)、山柰酚-3-O-β-D-
葡萄糖苷(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside,4)、
槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-gluco-
pyranoside,5)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷-(1→2)-β-
D-葡萄糖苷[kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-
(1→2)-β-D-glucopyranoside,6]、山柰酚-3-O-α-L-鼠
李糖苷-(1→6)-β-D-葡萄糖苷 [kaempferol-3-O-α-
L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside,7]、
槲皮素-3-O-β-D-木糖苷-(1→2)-O-β-D-葡萄糖苷

收稿日期:2012-02-13
作者简介:王盈盈(1986—),女,硕士研究生,研究方向为天然产物化学。Tel: 18954262320 E-mail: ym86_87@163.com
*通讯作者 钟惠民 Tel: 13361269779 E-mail: zhonghuimin@qust.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 7 期 2012 年 7 月

• 1281 •
[quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-O-β-D-gluco-
pyranoside,8]、山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李糖苷-6-O-
β-D-木糖苷)-β-D-葡萄糖苷 [kaempferol-3-O-(2-O-
α-L-rhamnopyranosyl-6-O-β-D-xylopyranosyl]-β-D-
glucopyranoside,9]、β-谷甾醇(β-sitosterol,10)、
原报春花素 A(protoprimulagenin A,11)、β-胡萝
卜苷(β-daucosterol,12)。化合物 1~12 为首次从
云贵腺药珍珠菜中分离得到,其中化合物 8、9 为
首次从珍珠菜属中分离得到。
1 仪器和材料
Bruker Avance 500 型核磁共振仪(德国 Bruker
公司);653 型 Buchi 中压制备色谱仪(瑞士 Buchi
公司);SGW X—4 型显微熔点仪(上海精密仪器有
限公司);Agilent 5975C 质谱仪。Agilent 1260
Infinity 型高效液相色谱仪(G1311C 型四元泵,
G1329B 型自动进样器,G1315D 型紫外检测器,美
国 Agilent 公司);Zonran KP-C18色谱柱(150 mm×
4.6 mm,淮安中冉科技有限公司)。柱色谱硅胶和
薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品;Sephadex
LH-20、C-18 为 Merck 公司产品;聚酰胺为上海摩
速科学器材公司产品。各单糖对照品及 1-苯基-3-
甲基-5-吡唑啉酮(PMP,美国 Sigma-Aldrich 公司);
其他试剂均为国产分析纯。
实验所用云贵腺药珍珠菜于2008年6月采自重
庆南川,由重庆药物种植研究所刘正宇研究员鉴定
为云贵腺药珍珠菜 Lysimachia stenosepala Hemsl.
var. flavescens Chen et C. M. Hu,标本存于本实验室。
2 提取与分离
云贵腺药珍珠菜 1.5 kg,晒干粉碎,用 95%乙
醇回流提取 3 次,每次 4 h,合并提取液,滤过、减
压回收乙醇至无醇味,得到浓缩粗提液 1.2 L。将浓
缩粗提液分散于蒸馏水中成悬浊液,分别用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次,合并萃取液,减压
回收溶剂,浓缩得到石油醚部分(45.0 g)、醋酸乙
酯部分(28.0 g)、正丁醇部分(20.0 g)及水部分浸
膏。将醋酸乙酯部分经正相硅胶柱色谱后再经反复
聚酰胺及 C-18 反相柱色谱得到化合物 1(6.2 mg)、
2(6.5 mg)、3(5.5 mg)、4(29 mg)、5(13 mg)、
6(12.4 mg)、7(4.9 mg)、8(16.7 mg)、9(21.9 mg)、
10(22 mg)、11(7 mg)、12(12 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(丙酮),盐酸-镁粉反应呈
阳性,Molish 反应呈阴性。ESI-MS m/z: 285.1 [M-
H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.17 (1H, dd,
J = 9.0, 2.6 Hz, H-2′, 6′), 7.04 (1H, dd, J = 9.0, 2.6 Hz,
H-3′, 5′), 6.56 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 6.55 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-8), 12.19 (1H, s, 5-OH);13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 146.2 (C-2), 135.7 (C-3), 175.8
(C-4), 157.0 (C-5), 98.3 (C-6), 164.1 (C-7), 93.7
(C-8), 161.3 (C-9), 102.5 (C-10), 122.5 (C-1′), 129.6
(C-2′), 115.5 (C-3′), 159.3 (C-4′), 115.5 (C-5′), 129.6
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[5],故鉴定化合物
1 为山柰酚。
化合物 2:黄色粉末,盐酸-镁粉反应呈阳性,
Molish 反应呈阴性。 MeOHmaxUV λ (nm): 446, 277, 210;
ESI-MS m/z: 301.1 [M-H]−。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.63 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 6.87 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5′), 7.52 (1H, dd, J = 8.5, 1.9 Hz,
H-6′), 6.40 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-8), 6.17 (1H, d, J =
1.7 Hz, H-6), 12.47 (1H, s, 5-OH);13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 147.3 (C-2), 136.2 (C-3), 176.3
(C-4), 161.2 (C-5), 98.7 (C-6), 164.5 (C-7), 93.9
(C-8), 151.7 (C-9), 103.5 (C-10), 122.5 (C-1′), 115.5
(C-2′), 145.6 (C-3′), 148.2 (C-4′), 116.1 (C-5′), 120.6
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[6],故鉴定化合物
2 为槲皮素。
化合物 3:黄色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CD3COCD3) δ: 6.44 (1H, s, H-6), 6.21 (1H, s, H-8),
8.15 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.04 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3′, 5′), 3.50 (3H, overlap, -OCH3);13C-NMR
(125 MHz, CD3COCD3) δ: 56.4 (-OCH3), 146.2 (C-2),
135.7 (C-3), 177.4 (C-4), 157.1 (C-5), 99.7 (C-6),
159.3 (C-7), 94.5 (C-8), 157.1 (C-9), 103.7 (C-10),
121.5 (C-1′), 131.3 (C-2′), 115.6 (C-3′), 160.3 (C-4′),
115.6 (C-5′), 131.3 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一
致[7],故鉴定化合物 3 为鼠李柠檬素。
化合物 4:黄色针晶(甲醇),盐酸-镁粉反应
呈阳性,Molish 反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 346,
267, 225;ESI-MS m/z: 593.3 [M-H]−。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.61 (1H, s, 5-OH), 8.04 (2H,
dd, J = 2.5, 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, dd, J = 2.5, 8.5
Hz, H-3′, 5′), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.22 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.46 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1″);
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 156.8 (C-2), 133.7
(C-3), 177.9 (C-4), 161.7 (C-5), 99.2 (C-6), 164.6
(C-7), 94.2 (C-8), 156.8 (C-9), 104.5 (C-10), 121.4
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 7 期 2012 年 7 月

• 1282 •
(C-1′), 131.41 (C-2′, 6′), 115.6 (C-3′, 5′), 160.5 (C-4′),
101.4 (C-1″), 74.7 (C-2″), 76.9 (C-3″), 70.4 (C-4″), 77.9
(C-5″), 61.3 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[8-10],故
鉴定化合物 4 为山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5:黄色粉末,mp 232~236 ℃,Molish
反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.02
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.65 (1H, dd, J = 2.5, 8.5
Hz, H-6′), 6.81 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-5′), 6.43 (1H, d,
J = 3.0 Hz, H-8), 6.13 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-6), 5.38
(1H, d, J = 7.0 Hz, Glc-H-1);13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 156.3 (C-2), 133.4 (C-3), 178.0 (C-4),
161.2 (C-5), 99.0 (C-6), 164.4 (C-7), 93.3 (C-8), 156.2
(C-9), 104.0 (C-10), 122.0 (C-1′), 115.5 (C-2′), 145.0
(C-3′), 148.6 (C-4′), 116.2 (C-5′), 121.7 (C-6′), 101.1
(C-1″), 74.9 (C-2″), 76.3 (C-3″), 69.5 (C-4″), 76.7
(C-5″), 61.4 (C-6″)。以上数据与文献报道一致[11-12],
故鉴定化合物 5 为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 6:黄色粉末(甲醇),盐酸-镁粉反应
呈阳性,Molish 反应呈阳性,FeCl3反应显蓝绿色。
MeOH
maxUV λ (nm): 346, 266, 208;ESI-MS m/z: 593.3
[M-H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.03
(1H, dd, J = 8.5, 2.6 Hz, H-2′, 6′), 6.88 (1H, dd, J =
8.5, 2.6 Hz, H-3′, 5′), 6.38 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8),
6.15 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 5.66 (1H, d, J = 7.5 Hz,
Rha-H-1), 5.06 (1H, s, Glc-H-1), 0.75 (1H, d, J = 6.0
Hz, Rha-H-6);13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
156.4 (C-2), 133.2 (C-3), 177.7 (C-4), 161.8 (C-5),
99.5 (C-6), 167.5 (C-7), 94.3 (C-8), 157.0 (C-9), 104.2
(C-10), 121.5 (C-1′), 131.2 (C-2′, 6′), 115.6 (C-3′, 5′),
160.4 (C-4′), 101.1 (Glc-C-1), 78.1 (Glc-C-2), 78.0
(Glc-C-3), 70.8 (Glc-C-4), 77.8 (Glc-C-5), 61.4 (Glc-
C-6), 98.9 (Rha-C-1), 71.7 (Rha-C-2), 71.1 (Rha-C-3),
72.4 (Rha-C-4), 68.8 (Rha-C-5), 17.8 (Rha-C-6)。
HMBC 谱显示 C-3 与 Glc-H-1 相关,Glc-C-2 与 Rha-
H-1 相关,则糖的连接方式为 Rha-(1→2)-Glc。结合
HSQC、HMBC 数据与文献报道[13],鉴定化合物 6
为山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷-(1→2)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 7:黄色粉末(甲醇),盐酸-镁粉反应
呈阳性,Molish 反应呈阳性。[α]26D −58.9 (c 0.13,
MeOH); MeOHmaxUV λ (nm): 345.5, 266.5, 209;ESI-MS
m/z: 593.3 [M-H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6)
δ 7.96 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.86 (1H, d, J =
9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.40 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8), 6.19
(1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 5.29 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-
H-1), 4.37 (1H, s, Rha-H-1), 0.98 (1H, d, J = 6.0 Hz,
Rha-H-6);13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 157.0
(C-2), 133.8 (C-3), 177.9 (C-4), 161.7 (C-5), 99.2
(C-6), 164.7 (C-7), 94.3 (C-8), 160.4 (C-9), 104.5
(C-10), 121.4 (C-1′), 131.4 (C-2′, 6′), 115.6 (C-3′, 5′),
161.7 (C-4′), 101.9 (Glc-C-1), 74.7 (Glc-C-2), 76.9
(Glc-C-3), 70.5 (Glc-C-4), 76.3 (Glc-C-5), 67.4 (Glc-
C-6), 101.3 (Rha-C-1), 70.5 (Rha-C-2), 70.9 (Rha-
C-3), 72.4 (Rha-C-4), 68.7 (Rha-C-5), 18.2 (Rha-C-
6)。以上数据与文献报道一致[14],故鉴定化合物 7
为山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷-(1→6)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 8:黄色粉末(甲醇),盐酸-镁粉反应
呈阳性,Molish 反应呈阳性,FeCl3反应显蓝绿色。
[α]26D −28.9 (c 0.23, MeOH); MeOHmaxUV λ (nm): 360, 257,
211.5;ESI-MS m/z: 595.1 [M-H]−。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 7.53 (1H, dd, J = 8.5, 1.5 Hz,
H-6′), 7.44 (1H, s, H-2′), 6.72 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-5′), 6.29 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-8), 6.07 (1H, d, J =
1.5 Hz, H-6), 5.59 (1H, d, J = 6.5 Hz, Glc-H-1), 4.46
(1H, d, J = 7.5 Hz, Xyl-H-1);13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 155.9 (C-2), 133.5 (C-3), 177.9 (C-4),
161.7 (C-5), 99.1 (C-6), 164.6 (C-7), 93.9 (C-8), 156.7
(C-9), 104.4 (C-10), 121.7 (C-1′), 116.5 (C-2′), 145.4
(C-3′), 149.0 (C-4′), 115.7 (C-5′), 122.4 (C-6′), 98.4
(Glc-C-1), 82.3 (Glc-C-2), 78.1 (Glc-C-3), 77.3 (Glc-
C-4), 69.9 (Glc-C-5), 61.1 (Glc-C-6), 105.0 (Xyl-C-1),
74.4 (Xyl-C-2), 76.6 (Xyl-C-3), 70.1 (Xyl-C-4), 66.1
(Xyl-C-5)。HMBC 谱显示 Glc-H-1 与苷元 C-3 相关,
Xyl-H-1 与 Glc-C-2 相关,从而确定糖的连接方式为
Xyl-(1→2)-Glc。结合 HMBC 与文献报道[15],鉴定
化合物 8 为槲皮素-3-O-β-D-木糖苷-(1→2)-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 9:黄色粉末(甲醇),盐酸-镁粉反应
呈阳性,Molish 反应呈阳性,FeCl3反应显蓝绿色。
[α] 26D −50.5 (c 0.22, MeOH),
MeOH
maxUV λ (nm): 348,
266.5, 223.5;ESI-MS m/z: 725.2 [M-H]−,推测其
分子式为 C32H38O19。
色谱条件:Zonran KP-C18色谱柱(150 mm×
4.6 mm,淮安中冉科技有限公司),流动相 0.1 mol/L
磷酸盐(pH 6.7)缓冲液-乙腈(83∶17),柱温 30 ℃,
检测波长 245 nm,体积流量 1.0 mL/min,进样体积
20 μL。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 7 期 2012 年 7 月

• 1283 •
取 15 mg 样品与 3 mL 6 mol/L HCl,3 mL 无水
乙醇溶于圆底烧瓶中,110 ℃加热回流 3 h,使苷键
断裂,减压蒸馏所得样品以 200 μL H2O 溶解后取
100 μL 上清液,进行 PMP 衍生[16-17],经色谱柱与
对照品对照可知糖基组成为:鼠李糖、葡萄糖、木
糖,单糖物质的量之比为 1∶1∶1。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 8.02 (1H, dd,
J = 8.5, 1.5 Hz, H-6′, 2′), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-3′, 5′), 6.40 (1H, s, H-8), 6.18 (1H, s, H-6), 5.56
(1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1), 4.58 (1H, d, J = 6.0 Hz,
Xyl-H-1), 4.33 (1H, s, Rha-H-1), 3.72 (1H, dd, J =
6.0, 11.0 Hz, Glc-H-6), 3.62 (1H, d, J = 10.0 Hz,
Xyl-H-5), 3.02 (1H, dd, J = 1.3, 11.0 Hz, Glc-H-6),
0.92 (1H, d, J = 6.5 Hz, Rha-H-6);13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 156.3 (C-2), 133.3 (C-3), 177.8
(C-4), 161.7 (C-5), 99.1 (C-6), 164.5 (C-7), 94.1
(C-8), 156.8 (C-9), 104.3 (C-10), 121.4 (C-1′), 131.4
(C-2′), 115.6 (C-3′), 160.3 (C-4′), 115.6 (C-5′), 131.4
(C-6′), 98.7 (Glc-C-1), 82.0 (Glc-C-2), 77.2 (Glc-C-3),
71.1 (Glc-C-4), 76.5 (Glc-C-5), 66.1 (Glc-C-6), 100.9
(Rha-C-1), 69.9 (Rha-C-2), 70.7 (Rha-C-3), 72.3
(Rha-C-4), 68.6 (Rha-C-5), 18.0 (Rha-C-6), 104.8
(Xyl-C-1), 74.2 (Xyl-C-2), 76.2 (Xyl-C-3), 70.0
(Xyl-C-4), 66.6 (Xyl-C-5)。HMBC 和 HSQC 谱显示
Glc-H-1 与苷元 C-3 相关,Rha-H-1 与 Glc-C-2 相关,
Glc-H-6 与 Xyl-C-1 相关,由此得出糖的连接方式为
3-O-(2-O-α-L-Rha-6-O-β-D-Xyl)-β-D-Glc,对照文献
数据[18],鉴定化合物 9 为山柰酚-3-O-(2-O-α-L-鼠李
糖苷-6-O-β-D-木糖苷)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 10:白色针状结晶(氯仿),mp 140~
142 ℃。Libermann-Burchard 反应呈阳性。1H-NMR
数据与文献报道的 β-谷甾醇数据一致[19],在不同的展
开体系下与 β-谷甾醇对照品共薄层,其 Rf 值相同,
与 β-谷甾醇对照品混合测定熔点不下降,故鉴定化合
物 10 为 β-谷甾醇。
化合物 11:mp 269~271 ℃。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.64 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-5), 0.71
(3H, s, H-24), 0.81 (3H, s, H-25), 0.85 (3H, s, H-30),
0.90 (1H, s, H-1), 0. 93 (3H, s, H-29), 0.97 (3H, s,
H-23), 1.08 (1H, m, H-15ax), 2.17 (1H, brdd, J = 14.5,
5.5 Hz, H-15eq), 1.10 (3H, s, H-27), 1.11 (1H, s, H-9),
1.13 (1H, s, H-7), 1.23 (3H, s, H-26), 1.83 (2H, td, J =
13.5, 5.0 Hz, H-21), 1.91 (1H, m, H-12), 2.21 (1H, dd,
J = 15.0, 2.0 Hz, H-19), 3.15 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-28), 3.19 (1H, dd, J = 12.0, 5.0 Hz, H-3), 3.45 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-28), 3.93 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-16);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 39.9 (C-1), 28.8
(C-2), 78.1 (C-3), 39.1 (C-4), 55.8 (C-5), 16.4 (C-6),
37.4 (C-7), 42.6 (C-8), 50.7 (C-9), 37.4 (C-10), 18.7
(C-11), 34.6 (C-12), 86.5 (C-13), 44.7 (C-14), 37.0
(C-15), 78.0 (C-16), 44.7 (C-17), 51.6 (C-18), 39.1
(C-19), 33.9 (C-20), 36.9 (C-21), 31.9 (C-22), 28.7
(C-23), 15.6 (C-24), 16.6 (C-25), 18.3 (C-26), 19.6
(C-27), 78.0 (C-28), 33.0 (C-29), 24.8 (C-30)。以上数
据与文献报道一致[20],故鉴定化合物 11 为原报春
花素 A。
化合物 12:白色粉末,10% H2SO4显紫红色,
紫外灯(254 nm)下无荧光,mp 291~294 ℃。在
不同的展开体系下与 β-胡萝卜苷对照品共薄层,其
Rf 值相同,样品与 β-胡萝卜苷对照品混合测定熔点
不下降,故鉴定化合物 12 为 β-胡萝卜苷。
致谢:在中国海洋大学药学院于广利教授帮助
下测试鉴定了单糖组成。
参考文献
[1] 陈封怀, 胡启明. 中国植物志 [M]. 北京: 科学出版社,
1989.
[2] 张水国, 何顺志. 贵州珍珠菜属药用植物的种类与分
布 [J]. 世界科学技术—中药现代化, 2005, 7(5): 59-67.
[3] 刘广军, 刘建勇. 腺药珍珠菜挥发性成分分析 [J]. 济
宁学院学报, 2010, 31(3): 21-24.
[4] Halabalaki M, Urbain A, Paschali A, et al. Quercetin and
kaempferol 3-O-[α-L-rhamnopyranosyl-(1-2)-α-L-arabino-
pyranoside]-7-O-α-L-rhamnopyranosides from Anthyllis
hermanniae: structure determination and conformational
studies [J]. J Nat Prod, 2011, 74(9): 1939-1945.
[5] 陈 超, 胡 钰, 孙家祥, 等. 野核桃叶化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(11): 2177-2180.
[6] 王晓阳, 刘丽萍, 康廷国, 等. 绿玉树的化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(12): 2398-2401.
[7] Tian L W, Pei Y, Zhang Y J, et al. 7-O-Methylkaempferol
and quercetin glycosides from the whole plant of Nerwilia
fordii [J]. J Nat Prod, 2009, 72(6): 1057-1060.
[8] Harborne J B. The Flavonoid Advances in Rresearch
since 1980 [M]. New York: Chapman and Hall, 1982.
[9] 任风芝, 郄建坤, 屈会化, 等. 珍珠菜脂溶性部位的化学
成分研究 [J]. 解放军药学学报, 2001, 17(4): 178-180.
[10] Prinza S, Ringla A, Huefnerb A, et al. 4′′′-Acetylvitexin-
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 7 期 2012 年 7 月

• 1284 •
2″-O-rhamnoside, isoorientin, orientin, and 8-methoxy-
kaempferol-3-O-glucoside as markers for the
differentiation of Crataegus monogyna and Crataegus
pentagyna from Crataegus laevigata (Rosaceae) [J].
Chem Biodivers, 2007, 4(12): 2920-2931.
[11] 王光荣, 周正华, 杜安全, 等. 黄蜀葵花黄酮成分的研
究 [J]. 中国天然药物, 2004, 2(2): 91-93.
[12] 易 醒, 石建功, 周光雄, 等. 青钱柳化学成分研究
[J]. 中国中药杂志, 2002, 27(1): 43-45.
[13] Kazuma K, Noda N, Suzuki M. Malonylated flavonol
glycosides from the petals of Clitoria ternatea [J].
Phytochemistry, 2003(62): 229-237.
[14] Sang S M, Lapsley K, Jeong W S, et al. Antioxidative
phenolic compounds isolated from almond skins (Prunus
amygdalus Batsch) [J]. J Agric Food Chem, 2002, 50(8):
2459-2463.
[15] Webby R F. A flavonol triglycoside from Avtinidia arguta
var. giraldii [J]. Phytochemistry, 1991, 30(7): 2443-2444.
[16] 付海宁, 赵 峡, 于广利, 等. 盐藻多糖单糖组成分析
的四种色谱方法比较 [J]. 中国海洋药物杂志, 2008,
27(4): 30-34.
[17] 王培培, 于广利, 赵 峡, 等. 海茸多糖的分离纯化与
结构表征 [J]. 中国海洋药物杂志, 2010, 29(5): 1-5.
[18] Fico G, Rodondi G, Flamini G, et al. Comparative
phytochemical and morphological analyses of three
Italian Primula species [J]. Phytochemistry, 2007, 68(12):
1683-1691.
[19] 李泓波, 胡 军, 陈剑超, 等. 江西青牛胆的化学成分
[J]. 天然产物研究与开发, 2005, 17(2): 125-127.
[20] 张道敬, 张 偲, 吴 军, 等. 桐花树五环三萜化学成
分的研究 [J]. 天然产物研究与开发 , 2005, 17(3):
306-308.