全 文 ：收稿日期:2008-10-31;　修订日期:2009-02-02
基金项目:国家 “ 973”计划前期研究专项(No.2006CB708518);
贵州省中药现代化专项 [ No.(2006)5041]
作者简介:邱净英 (1983-),女(汉族),福建龙岩人 ,现为贵州大学在读硕
士研究生 ,学士学位 ,主要从事天然药物化学研究工作.
＊通讯作者简介:梁光义(1952-), 男(汉族),四川岳池人 , 现任贵阳中医
学院教授 ,博士生导师 ,硕士学位 ,主要从事天然药物化学研究工作.
追风伞化学成分的研究
邱净英 1, 2 , 徐必学 2 , 杨宁线 2 , 梁光义2＊
(1.贵州大学 ,贵州 贵阳　550025;　2.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳　550002)
摘要:目的 研究追风伞的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱 、薄层色谱 、SephadexLH-20柱色谱以及聚酰胺色谱等方法
分离纯化化合物 , 利用核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。结果 从追风伞的醋酸乙酯部分分离得到 4个化合
物 , 鉴定为华中冬青素(huazhongilexin, 1)、Phellamurin(2)、7-羟基香豆精(umbeliferone, 3)、3-羟基 -4-甲氧基苯甲
酸(4)。结论 所有化合物均为首次从珍珠菜属植物中分离得到。
关键词:追风伞;　化学成分;　珍珠菜属
中图分类号:R284　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)10-2393-01
StudiesontheChemicalConstituentsofLysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyla
Franch.
QIUJing-ying1, 2 , XUBi-xue2 , YANGNing-xian2 , LIANGGuang-yi2＊
(1.Guizhouuniversity, Guiyang550025, China;2.TheKeyLaboratoryofChemistryforNaturalProductsof
GuizhouProvinceandChineseAcademyofSciences, Guiyang, 550002 , China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofLysimachiaparidiformisFranchvar.stenophylla.MethodsThecom-
poundswereisolatedandrepeatedlypurifiedbysilicagelcolumnchromatography, TLC, SephadexLH -20columnchromatogra-
phyandpolyamidecolumnchromatography, andtheirstructureswereelucidatedonthebasisofphysico-chemicalconstantsand
spectralanalysis.ResultsFourcompoundswereobtainedandelucidatedashuazhongilexin(1), Phelamurin(2), 7 -
hydroxycoumarin(umbeliferone, 3)and3-hydroxyl-4-methoxy-benzoicacid(4).ConclusionAlthecompoundswerei-
solatedfromthisgenusforthefirsttime.
Keywords:LysimachiaparidiformisFranch.var.stenophylaFranch.;　Chemicalconstituents;　Lysimachia
　 　追风 伞 LysimachiaparidiformisFranch.var.stenophyla
Franch.为报春花科 Primulaceae珍珠菜属 Lysimachia多年生草本
植物 , 分布于云南 、四川 、贵州等地。 具有追风 、驱湿 、活血化淤 、
定惊 、生肌等功效 ,主治跌打损伤 , 风湿麻痹 ,小儿惊风等症。近
年来国内外对其同属植物的三萜皂苷及黄酮苷类成分的研究报
道较多 , 其中黄酮苷类具有良好的抗肿瘤作用 [ 1 , 2] 。追风伞的挥
发油成分已有报道 [ 3] , 但其它化学成分未见报道。为了寻找追
风伞的活性成分 , 对其进行化学成分研究 , 从醋酸乙酯部分分离
得到 4个化合物 , 分别鉴定为华中冬青素(huazhongilexin, 1),
Phellamurin(2), 7-羟基香豆精(umbeliferone, 3), 3-羟基 4 -
甲氧基苯甲酸(4)。所有化合物均首次从该属植物中分离得到。
1　仪器与材料
INOVA-400 MHz型超导核磁共振仪(Varian公司);HP-5973
型质谱仪(惠普公司);X-4数字显微熔点仪(温度未校正)。柱色
谱硅胶(200 ～ 300目)、硅胶H和薄层色谱硅胶 GF254 (青岛海洋化
工厂);SephadexLH-20(GE公司);柱色谱聚酰胺(浙江省台州市
路桥四甲生化塑料厂)。所有试剂均为工业品重蒸。
植物样品采自贵州贵阳 ,经贵阳中医学院何顺志教授鉴定为
报春花科珍珠菜属植物追风伞 LysimachiaparidiformisFranch.
var.stenophylaFranch.的干燥全草 , 标本自存。
2　方法与结果
2.1　提取与分离 追风伞干燥全草 15 kg, 粉碎后依次以 20倍
量 、体积分数为 95 %乙醇和 75 %乙醇渗漉提取。合并滤液 , 减
压回收乙醇 ,浓缩得浸膏。浸膏加适量的水溶解后 ,依次用石油
醚 、醋酸乙酯 、正丁醇萃取 。醋酸乙酯部分(49 g)经硅胶柱色谱 ,
氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,各洗脱部位经硅胶柱色谱 、聚酰胺柱色谱 、
制备薄层色谱 、SephadexLH-20凝胶柱色谱分离纯化 ,得到化合
物 1 (170 mg)、2 (35 mg)、3 (10 mg)和 4 (20 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 白色针晶(氯仿 -甲醇), mp168 ～ 169℃, FeCl3
反应呈阳性;EI-MSm/z:436 (M+), 319, 254, 226, 210, 181,
167;1H-NMR(pyridine-d5 , 400 MHz)δ:7.22 (4 H, s, 2, 2′, 6,
6′-H), 5.58 (2H, d, J=8.0 Hz, 7, 7′-H), 4.32(2H, dd, J
=10.8Hz, 3.2 Hz, 9, 9′-H), 4.19(2H, dd, J=10.8 Hz, 5.
6 Hz, 9, 9′-H), 3.79(12 H, s, 4 ×OCH3), 3.00(2H, m, 8, 8′
-H);13CNMR(pyridine-d5, 100MHz)δ:149.29 (3, 3′, 5, 5′-
C), 137.10(4, 4′-C), 134.07(1, 1′-C), 104.89(2, 2′, 6, 6′-
C), 83.88(9, 12-C), 79.87(13, 14 -C), 62.24(10, 11 -C),
56.26(7, 8, 7′, 8′-C)。以上数据与文献 [ 4]基本一致 ,因此鉴定
化合物 1为华中冬青素(huazhongilexin)。
2.2.2　化合物 2 浅黄色粉末(甲醇), FeCl
3
反应呈阳性;ESI-
MSm/z:541[ M +Na] +, 356[ M-Glc] +;1 H-NMR(DMSO-d6,
400MHz)δ:11.83(1H, s, 5-OH), 7.31(2H, d, J=8.8Hz,
2′, 6′-H), 6.78(2H, d, J=8.8 Hz, 3′, 5′-H), 6.28(1 H,
s, 6-H), 5.82(1H, d, J= 6.0 Hz, OH), 5.30(1 H, d, J=
4.8 Hz, OH), 5.12(1 H, d, J=4.4 Hz, OH), 5.08(1 H, t, 2′′
-H), 5.03(1 H, d, J= 11.5 Hz, 2-H), 4.90(1 H, d, J=
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.10 时珍国医国药 2009年第 20卷第 10期
7.2 Hz, 1′′′-H), 4.58(1 H, dd, J= 11.6 Hz, 5.6 Hz, 3 -
H), 4.62(1 H, d, J= 5.2 Hz, 3-OH), 3.69(2 H, m, 6′′′-
H), 3.43(1H, m, 5′′′-H), 3.28(1H, m, 4′′′-H), 3.24(1H,
m, 3′′′-H), 3.14(2 H, brd, J= 7.2Hz, 1′′-H), 2.99(1H,
m, 2′′′-H), 1.56(3H, s, 5′′-H), 1.49(3H, s, 4′′-H);13
CNMR(DMSO-d6, 100 MHz)δ:199.2(4 -C), 163.2(7 -C),
161.0(8a-C), 158.7(4′-C), 157.70(5 -C), 130.4(1′-C),
129.3(2′, 6′-C), 127.7(3′′-C), 122.4(2′′-C), 114.9(3′, 5′
-C), 109.0(8-C), 101.9(4a-C), 100.3(1′′′-C), 95.4(6 -
C), 82.9(2 -C), 77.2(5′′′-C), 76.6(3′′′-C), 73.3(2′′′-
C), 71.9(3-C), 69.6(4′′′-C), 60.7(6′′′-C), 25.6(5′′-C),
21.4(1′′-C), 17.6(4′′-C)。以上数据与文献 [ 5]基本一致 ,因
此鉴定化合物 2为 Phelamurin。
2.2.3　化合物 3 淡黄色针晶(丙酮), mp216 ～ 217℃;ESI-MS
m/z:162(M+), 134, 105, 78;1 H-NMR(DMSO-d6, 400 MHz)
δ:7.92(1 H, d, J=9.6 Hz, 3-H), 7.51(1 H, d, J= 8.4 Hz,
5-H), 6.77(1H, dd, J=8.8 Hz, 2.4 Hz, 6-H), 6.70(1 H,
d, J=1.6 Hz, 8-H), 6.18(1 H, d, J= 9.6 Hz, 2-H), 以上
数据与文献 [ 6]基本一致 , 因此鉴定化合物 3为 7-羟基香豆精
(umbeliferone)。
2.2.4　化合物 4 淡黄色粉末(氯仿 -甲醇), FeCl3反应呈阳
性;ESI-MSm/z:168(M+), 153, 125, 108, 97;1 H-NMR(DMSO
-d6 , 400 MHz)δ:12.45(1 H, s, -COOH), 9.84(1 H, s, 3 -
OH), 7.41 ～ 7.43(2H, m, 2, 6-H), 6.82(1H, d, J=8.4Hz,
5-H), 3.79(3 H, s, -OCH3)。 以上数据与文献 [ 7]基本一致 ,
因此鉴定化合物 4为 3-羟基 -4-甲氧基苯甲酸。
3　讨论
本次实验从追风伞醋酸乙酯部分分离得到 4个化合物 ,分别
鉴定为华中青素(1)、Phellamurin(2)、7-羟基香豆精(3)、3-羟
基 -4-甲氧基苯甲酸(4), 为追风伞的进一步研究开发提供了
依据和基础。所得化合物均为首次从珍珠菜属植物中发现。
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收稿日期:2008-10-31;　修订日期:2009-01-16
基金项目:中国药科大学青年教师科技基金(No.E0620)
作者简介:陈建秋(1981-),男(汉族),江苏南京人 ,现任中国药科大学分析化学教研室讲师 ,硕士学位 ,主要从事仪器分析研究工作.
＊通讯作者简介:沈卫阳(1970-),男(汉族),江苏盐城人 ,现任中国药科大学分析化学教研室副教授 ,博士学位 ,主要从事药物分析研究工作.
桔实皮中橙皮苷的提取测定及对自由基清除作用的研究
陈建秋 ,胡志军 , 王南溪 , 沈卫阳＊
(中国药科大学 ,江苏 南京　210009)
摘要:目的 优化分光光度法测定橙皮苷含量的实验方法和桔实中双氢黄酮类橙皮苷的提取工艺。方法 分析方法:采用
L
9
(34)正交实验 , 考察溶剂类型 、显色时间 、温度和显色剂用量等影响因素;提取工艺:采用 L
9
(34)正交实验 , 考察乙醇
浓度 、溶剂用量 、提取时间和提取温度等影响因素;参照 Fenton反应原理研究不同桔实中黄酮的清除· OH中作用。结果
分光光度法测定橙皮苷含量的最佳实验条件:橙皮苷与 5%Al(NO3)3溶液(m:V), 在 20℃反应 20 min, 最大吸收波长为
400nm;橙皮苷提取的最佳工艺条件:70%乙醇为提取溶剂 , 采用料液比 1∶20(m∶V), 在 50℃下中速搅拌提取 3h。桔
实中黄酮提取液对 Fenton体系产生的· OH有一定的清除能力。结论 优选得到的提取工艺提取不同桔实中的橙皮苷 ,
发现橘皮中橙皮苷含量最高。
关键词:橙皮苷;　提取工艺;　正交实验;　含量测定;　自由基清除
中图分类号:R284.2;R285.5　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)10-2394-03
StudyonExtractionandDeterminationofHesperidinfromDifferentPeelsofCitrusand
itsHydroxylRadicalScavengingEffects
CHENJian-qiu, HUZhi-jun, WANGNan-xi, SHENWei-yang＊
(DepartmentofAnalyticalChemistry, ChinaPharmacologicalUniversity, Nanjing210009, China)
Abstract:ObjectiveTostudythedeterminationmethodofhesperidincontentbyspectrophotometerandextractiontechnologyof
hesperidinfrompeelsofcitrus.MethodsAnalysistechnology:Thetypeofsolvent, temperature, quantityofindicatorandthe
timeofreactionwereinvestigatedthroughorthogonaltestsofL9(34);Extractiontechnology:Theconcentrationofethanol, quanti-
tyofethanol, timeandtemperatureofextractionwereinvestigatedthroughorthogonaltestsofL9(34).Inaddition, thescavenging
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 10期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.10