全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1920 •
小飞蓬化学成分的研究
严铭铭，邵 帅，叶豆丹，黄耀玲，孙永嘉，闫向竹，周 媛
长春中医药大学，吉林 长春 130117
摘 要：目的 对小飞蓬 Erigeron canadensis 的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱及其他多种色谱方法对小飞蓬化
学成分进行分离，应用 MS、1H-NMR、13C-NMR 等技术鉴定化合物的结构。结果 从小飞蓬 95%乙醇提取物中分离并鉴定
了 12 个化合物，其中 8 个生物碱类：对羟基苯甲酰胺（1）、carbamic acid, N, N′-(4-methyl-1, 3-phenylene) bis-C, C′-dimethyl ester
（2）、硫酸阿托品（3）、3, 4-二羟基苯甲酰胺（4）、4-羟基-3, 5-二甲氧基苯甲酰胺（5）、2-羟基-5-甲氧基苯甲酰胺（6）、甜
菜碱（7）、盐酸小檗碱（8）；4 个五环三萜类：α-香树脂醇（9）、β-谷甾醇（10）、齐墩果酸（11）、β-胡萝卜苷（12）。结论
8 个生物碱类化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：小飞蓬；生物碱；3, 4-二羟基苯甲酰胺；2-羟基-5-甲氧基苯甲酰胺；甜菜碱
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)10 - 1920 - 03
Study on chemical constituents of Erigeron canadensis
YAN Ming-ming, SHAO Shuai, YE Dou-dan, HUANG Yao-ling, SUN Yong-Jia, YAN Xiang-zhu, ZHOU Yuan
Changchun University of Chinese Medicine, Changchun 130117, China
Key words: Erigeron canadensis L.; alkaloids; 3, 4-dihydroxy-benzamide; 2-hydroxy-5-methoxy-benzamide; betaine

小飞蓬 Erigeron canadensis L. [canyza canadensis
(L.) Cronq.] 是菊科飞蓬属一年生草本植物，全草入
药，广泛分布于中国各地。其具有消炎止血、利尿
的功效[1]，可用于治疗痢疾、腹泻、水肿、咳血等
疾病[2]，研究表明小飞蓬具有一定的抗肿瘤作用[3]，
是一味有开发利用前景的中药。本实验从其 95%乙
醇回流物的正丁醇萃取物及水层中分离得到 8 个生
物碱类化合物，根据理化常数及波谱分析分别鉴定
为对羟基苯甲酰胺（4-hydroxybenzamide，1）、
carbamic acid, N, N′-(4-methyl-1, 3-phenylene) bis-C,
C′-dimethyl ester（2）、硫酸阿托品（3）、3, 4-二羟
基苯甲酰胺（3, 4-dihydroxy-benzamide，4）、4-羟基-
3, 5-二甲氧基苯甲酰胺（4-hydroxy-3, 5-dimetho-
xybenzamide，5）、2-羟基-5-甲氧基苯甲酰胺（2-
hydroxy-5-methoxybenzamide，6）、甜菜碱（betaine，
7）、盐酸小檗碱（berberine hydrochloride，8）；同时
从 95%乙醇回流物的氯仿层中分离得到 4 个五环三
萜类化合物，分别鉴定为为 α-香树脂醇（α-asamyrin，
9）、β-谷甾醇（β-sitosterol，10）、齐墩果酸（oleanolic
acid，11）、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，12）。
1 仪器与材料
X—5 型显微熔点测定仪；AU—600 MHz 型核
磁共振仪（瑞士 Bruker 公司）；质谱仪 7.0T FT-ICR-
MS（IonSpec 公司）；美国 Themo-Finnigan 公司 Trace
GC-DSQ 型气相质谱联用仪；Agilent—1100 型高效
液相色谱仪；柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶 G 均为青
岛海洋化工厂生产，Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（瑞
典 GE Healthcar），所用溶剂均为分析纯或化学纯。
小飞蓬药材采于吉林省长白山自然保护区，经
长春中医药大学姜大成教授鉴定为菊科飞蓬属小飞
蓬 Erigeron canadensis L. 干燥地上部分。
2 提取与分离
称取小飞蓬干燥全草 20 kg，切成碎段（约 1 cm
长），加 10 倍量的 95%乙醇回流提取 3 次，每次 2 h，
滤过，合并滤液减压回收至无醇味。所得乙醇浸膏
用热水悬浮，2 mol/L 的盐酸调 pH 值至 3～4，抽滤，
滤液用浓氨水调 pH 值 9～10，用氯仿萃取 3 次合并
氯仿萃取液，蒸干得氯仿萃取物 177 g；水层再用正
丁醇萃取 2 次，回收正丁醇，得正丁醇萃取物 281 g；
水层液浓缩得水层浸膏 350 g。

收稿日期：2011-12-28
基金项目：国家“十一五”科技重大新药创制项目（2009ZX09103）
作者简介：严铭铭（1968—），女，教授，研究方向为中药有效成分的提取与分离。Tel: 13578990277 E-mail: yanmm595@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1921 •
取正丁醇萃取物 100 g，用硅胶柱色谱分离，依
次用氯仿-甲醇系统进行梯度洗脱，得到 5 个组分
（I～V）。将组分 II 经硅胶柱色谱和半制备型高压液
相色谱分离得化合物 1 和 2，组分 V 经硅胶柱色谱
及反复半制备型高压液相色谱分离得化合物 5和 6；
组分 III 经 Sephadex LH-20 柱色谱得到流分 3 和 5，
流分 3 再经过制备型薄层色谱，得到化合物 3；流
分 5 再经过 Sephadex LH-20 柱色谱，得到化合物 4。
另取水层浸膏 50 g，以水溶解，采用 D101 大孔吸
附树脂进行进一步纯化，所得水洗液及 70%乙醇洗
脱液，分别经 2 次 Sephadex LH-20 柱色谱分离，得
到化合物 7 和 8。
再取氯仿萃取物 50 g，甲醇溶解，经过硅胶柱
色谱，再分别经 Sephadex LH-20 柱色谱和 ODS 色
谱柱分离纯化，得到化合物 9～12。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末状结晶（MeOH），mp 161～
163 ℃。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.77 (2H,
d, J = 5.5 Hz, H-2, 6), 6.97 (2H, d, J = 5.5 Hz, H-3,
5)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 120.8 (C-1),
131.7 (C-2), 114.9 (C-3), 161.0 (C-4), 114.9 (C-5),
131.7 (C-6), 169.1 (C＝O)。具体波谱数据见表 1。以
上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 1 为对羟
基苯甲酰胺。
表 1 化合物 1、4～6 的 1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) 和 13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) 数据
Table 1 1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) and 13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) data of compounds 1 and 4—6
1 4 5 6 碳位
δC δH δC δH δC δH δC δH
1 120.8 122.2 122.7 122.1
2 131.7 7.77 116.5 7.53 106.8 7.18 150.6
3 114.9 6.97 145.0 147.2 115.0 6.87
4 161.0 150.2 139.3 123.4 7.43
5 114.9 6.97 115.4 6.78 147.2 147.1
6 131.7 7.77 122.0 7.23 106.8 7.18 112.5 7.42
C=O 169.1 167.7 167.3 167.5
-OCH3 55.7 3.58 55.2 3.79

化合物 2：白色结晶（甲醇），mp167～169 ℃。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 260, 3 032, 1 608, 1 542, 1 062, 814。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 2.13 (3H, s, 2-
CH3), 3.64 (6H, s, 2×-OCH3), 7.07 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-3), 7.18 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-4), 7.52 (1H, s,
H-6), 8.82 (1H, brs, N-H), 9.55 (1H, brs, N-H)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 17.2 (2-CH3), 51.6
(1-OCH3), 51.7 (5-OCH3), 115.0 (C-4), 115.0 (C-6),
125.6 (C-2), 130.3 (C-3), 136.5 (C-1), 137.2 (C-5),
154.0 (1-NH-C=O), 154.8 (5-NH-C=O) 。以上数据与
文献报道一致[5]，故鉴定化合物 2 为 carbamic acid, N,
N′-(4-methyl-1, 3-phenylene) bis-C, C′-dimethyl ester。
化合物 3：白色结晶，mp 187 ℃，分子式为
C17H23NO3。稀碘化铋钾显色呈橘红色，TLC 与硫
酸阿托品对照品 Rf 值一致，混合熔点不下降，故鉴
定化合物 3 为硫酸阿托品。
化合物 4：白色针晶（MeOH），mp 216～218 ℃。
三氯化铁 -铁氰化钾反应呈阳性。 1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 7.53 (1H, br, H-2), 6.78 (1H, br,
H-5), 7.23 (1H, br, H-6)； 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 122.2 (C-1), 116.5 (C-2), 145.0 (C-3),
150.2 (C-4), 115.4 (C-5), 122.0 (C-6), 167.7 (C＝O)。
具体 13C-NMR 谱数据见表 1。以上数据与文献报道一
致[6]，故鉴定化合物 4 为 3, 4-二羟基苯甲酰胺。
化合物 5：白色粉末状结晶（MeOH），mp 300～
302 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性。1H-NMR 和
13C-NMR 数据见表 1，以上数据与文献报道一致[7]，
故鉴定化合物 5 为 4-羟基-3, 5-二甲氧基苯甲酰胺。
化合物 6：白色粉末状结晶（MeOH）。EI-MS
m/z: 167 [M]+，分子式为 C8H9O3N。1H-NMR 和
13C-NMR 谱数据见表 1。以上数据与文献报道一致[7]，
故鉴定化合物 6 为 2-羟基-5-甲氧基苯甲酰胺。
化合物 7：白色结晶（乙醚），mp 301～305 ℃。
紫外光谱在 200 nm 以上未见吸收，提示无共轭系
统。经过 3 种展开剂丙酮-无水乙醇-浓盐酸（5∶3∶
0.6）、甲醇-水（1∶1）、醋酸乙酯-氯仿-甲酸（6∶4∶
2）展开后，其 Rf 值与甜菜碱对照品一致，稀碘化
铋钾显色呈橘红色，且与对照品混合熔点不下降。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1922 •
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 023, 2 985, 1 621, 1 492, 1 471, 1 422,
1 395, 1 339, 1 238, 1 120, 982, 930, 870, 720, 603；
MS m/z: 117 [M]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
3.28 (9H, s, 3×-CH3) 3.80 (2H, s, -CH2)；13C-NMR
(150 MHz, DMSO-d6) δ: 97.0 (-N-CH3), 108.2
(-N-CH2), 210.2 (C＝O)。红外数据与甜菜碱对照品
的红外图谱基本一致，核磁数据与文献报道基本一
致[8]，故鉴定化合物 7 为甜菜碱。
化合物 8：黄色针晶（MeOH），mp 145～146 ℃。
与盐酸小檗碱对照品共薄层，以多种展开系统展开，
其色谱行为和 Rf 值与对照品一致。采用 HPLC 法
进行比较，色谱条件为：Agilent ZORBAX SB-C18
（250 mm×4.6 mm，5 μm），流动相为乙腈-0.1%磷
酸溶液（50∶50），检测波长为 265 nm。经比较，
与对照品的保留时间相差 0.3 s，误差在允许范围
内。故鉴定化合物 8 为盐酸小檗碱。
化合物 9：白色针晶（CHCl3），mp 175～177 ℃，
Libermann-Burchard 反应呈阳性。 1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 5.13 (1H, brt, H-12), 3.64 (1H, m,
H-3)； 13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 124.4
(C-12), 139.6 (C-13), 59.1 (C-18), 39.8 (C-19), 39.8
(C-20), 31.4 (C-21), 41.7 (C-22), 23.3 (C-27), 28.2
(C-28), 17.5 (C-29), 21.4 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[9]，故鉴定化合物 9 为 α-香树脂醇。
其余 3 个五环三萜化合物的波谱数据与文献
对照，通过与对照品薄层对照，经多种溶剂系统展
开，Rf 值一致；且与对照品混合熔点不下降，分
别鉴定为 β-谷甾醇（10）、齐墩果酸（11）、β-胡萝
卜苷（12）。
参考文献
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