全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 2 期 2012 年 2 月

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鬼箭羽中黄酮类化学成分研究
巴寅颖 1，刘倩颖 1，石任兵 1, 2*，张兰珍 1, 2*
1. 北京中医药大学中药学院，北京 100102
2. 国家中医药管理局中药经典名方有效物质发现重点研究室，北京 100102
摘 要：目的 对鬼箭羽 Euonymus alatus 中的黄酮类成分进行研究。方法 利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 分离并鉴定了 13 个化合物，其中二氢黄
酮及其苷类 4 个：柚皮素（1）、香橙素（2）、二氢槲皮素（3）、橙皮苷（4）；黄酮及其苷类 8 个：山柰酚（5）、槲皮素（6）、
山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖苷（7）、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷（8）、槲皮素-7-O-α-L-鼠李糖苷（9）、金丝桃苷（10）、山柰酚-3,
7-二-O-α-L-鼠李糖苷（11）、槲皮素-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷（12）；黄烷酮醇类 1 个：去氢双儿茶素 A（13）。结论 化合物
3、7～9、11、12 为首次从该植物中分离得到。
关键词：鬼箭羽；黄酮类；二氢槲皮素；山柰酚-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷；槲皮素-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)02 - 0242 - 05
Studies on flavonoids from Euonymus alatus
BA Yin-ying1, LIU Qian-ying1, SHI Ren-bing1, 2, ZHANG Lan-zhen1, 2
1. School of Chinese Materia Medica, Beijing University of Chinese Medicine, Beijing 100102, China
2. Key Laboralory of Exploring Effective Substances of Classical and Famous Prescription of SATCM, Beijing 100102, China
Key words: Euonymus alatus (Thunb.) Sieb.; flavonoids; dihydroquercetin; kaempferol-3, 7-O-α-L-dirhamnopyranoside; quercetin-
3, 7-O-α-L-dirhamnopyranoside

鬼箭羽系卫矛科植物卫矛 Euonymus alatus
(Thunb.) Sieb. 具翅状物的枝条或翅状附属物，具有
破血、通经、杀虫、散瘀止痛等功效，主治闭经、
产后腹痛、虫积腹痛、跌打损伤等症，广布于我国
各地区[1]。近年临床用于治疗糖尿病、高脂血症、
动脉硬化等效果显著。民间使用鬼箭羽治疗糖尿病
取得了较好的效果[2]；在韩国和日本多用于抗肿瘤[3]。
鬼箭羽化学成分目前报道有黄酮和黄酮苷、强心苷、
五环三萜、甾体、有机酸等化合物[4-7]。为深入研究
鬼箭羽化学成分，本研究采用色谱分离纯化方法和
理化光谱鉴定手段，对鬼箭羽药材进行了提取分离，
并鉴定了 13 个化合物，其中二氢黄酮及其苷类 4
个：柚皮素（naringenin，1）、香橙素（aromadendrin，
2）、二氢槲皮素（dihydroquercetin，3），橙皮苷
（hesperidin，4）；黄酮及其苷类 8 个：山柰酚
（kaempferol，5）、槲皮素（quercetin，6）、山柰酚-
7-O-α-L- 鼠李糖苷（ kaempferol-7-O-α-L-rhamno-
pyranoside ， 7 ）、 山 柰 酚 -7-O-β-D- 葡 萄 糖 苷
（kaempferol-7-O-β-D-glucoside，8）、槲皮素-7-O-α-L-
鼠李糖苷（quercetin-7-O-α-L-rhamnopyranoside，9）、
金丝桃苷（hyperosid，10）、山柰酚-3, 7-二-O-α-L-
鼠李糖苷（kaempferol-3, 7-O-α-L-dirhamnopyrano-
side，11）、槲皮素-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷（quercetin-
3, 7-O-α-L-dirhamnopyranoside，12）；黄烷酮醇类 1
个：去氢双儿茶素 A（dehydroicatechin A，13）。其中
化合物 3、7～9、11、12 为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
Bruker Esquire-LC 型质谱仪；Bruker Avance
DRX—500 型超导核磁共振仪、Bruker Avance
DRX—400 型超导核磁共振仪，X—4 数字显示显微
熔点测定仪。柱色谱用大孔吸附树脂（天津南开大
学化工厂）；柱色谱用硅胶、薄层色谱用硅胶 H（青

收稿日期：2011-06-28
基金项目：北京中医药大学自主选题项目（JYBZZ-XS029）；国家“211”工程建设项目：中药复方药物创新工程项目；北京中医药大学创新
团队项目资助：中药复方药物动力学研究创新团队（2011CXTD-12）
作者简介：巴寅颖，女，在读博士，研究方向为中药复方药效物质基础研究及创新药物。
*通讯作者 张兰珍 Tel: (010)84738628 E-mail: zhanglanzhen01@126.com
石任兵 Tel: (010)84738601 E-mail: shirb@126.com
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岛海洋化工厂）；柱色谱用聚酰胺（上海化学试剂公
司），薄层色谱用聚酰胺-6 薄膜（浙江四青生化材
料厂）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司产品，北
京金欧亚科技发展有限公司分装）。显色剂为 5%硫
酸乙醇溶液、1%三氯化铁乙醇溶液、碘蒸气、1%
三氯化铝乙醇溶液。其他试剂均为分析纯。
鬼箭羽药材购自河北安国明光饮片厂，产地河
北，经北京中医药大学生药系阎玉凝教授鉴定为卫
矛科植物卫矛 Euonymus alatus (Thunb.) Sieb. 具翅
状物的枝条或翅状附属物。鬼箭羽药材标本保存于
北京中医药大学中药学院中药化学系。
2 提取与分离
鬼箭羽 10 kg，用 10 倍量 50%乙醇回流提取 3
次，每次 1 h。提取液减压浓缩至无醇味，稀释后离
心，取上清液上大孔树脂柱，水洗至近无色，70%
乙醇洗脱，收集洗脱液，回收乙醇，得到干浸膏。
取干浸膏用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，
各流分经薄层检识、合并，不同合并液分别经硅胶、
Sephadex LH-20、聚酰胺色谱柱反复分离纯化，得
到化合物 1（40 mg）、2（80 mg）、3（10 mg）、4
（30 mg）、5（25 mg）、6（15 mg）、7（20 mg）、8
（10 mg）、9（10 mg）、10（15 mg）、11（10 mg）、
12（25 mg）、13（50 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（MeOH），mp 260～
262 ℃。HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3反应呈阳性。
MeOH
maxUV λ (nm): 290。1H-NMR (400 MHz, CD3OCD3)
δ: 7.38 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d, J =
8.4 Hz, H-3′, 5′), 5.94 (2H, d, J = 2.0 Hz, H-6, 8), 5.46
(1H, dd, J = 12.8, 3.2 Hz, H-2), 3.18 (1H, dd, J = 17.2,
12.8 Hz, H-3a), 2.72 (1H, dd, J = 17.2, 3.2 Hz, H-3e)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OCD3) δ: 79.9 (C-2), 43.5
(C-3), 197.2 (C-4), 165.3 (C-5), 96.8 (C-6), 167.3
(C-7), 95.8 (C-8), 164.4 (C-9), 103.2 (C-10), 130.8 (C-
1′), 129.0 (C-2′), 116.1 (C-3′), 158.7 (C-4′), 116.1 (C-
5′), 129.0 (C-6′)。以上波谱数据与文献报道一致[8]，
故鉴定化合物 1 为柚皮素。
化合物 2：白色针状结晶（MeOH），mp 239～
241 ℃。易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1%
AlCl3 乙醇溶液，显鲜黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈
阳性，FeCl3 反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 291。
1H-NMR (400 MHz, CD3OCD3) δ: 7.29 (2H, d, J =
8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.77 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′),
5.86 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.82 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 4.91 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-2), 4.48 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OCD3) δ:
84.9 (C-2), 73.6 (C-3), 198.5 (C-4), 164.5 (C-5), 97.3
(C-6), 168.7 (C-7), 96.3 (C-8), 165.3 (C-9), 101.8
(C-10), 129.3 (C-1′), 130.4 (C-2′), 116.1 (C-3′), 159.2
(C-4′), 116.1 (C-5′), 130.4 (C-6′)。以上波谱数据与文
献报道一致[9]，故鉴定化合物 2 为香橙素。
化合物 3：白色粉末（MeOH），mp 222～223 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。HCl-Mg 粉反应呈阳性。EI-MS
m/z: 304 [M]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
6.90 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.78 (1H, dd, J = 8.4,
2.0 Hz, H-6′), 6.74 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 5.86 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.82 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 4.85
(1H, d, J = 11.2 Hz, H-2), 4.43 (1H, d, J = 11.2 Hz,
H-3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OCD3) δ: 85.1 (C-2),
73.6 (C-3), 198.4 (C-4), 164.5 (C-5), 97.3 (C-6), 168.7
(C-7), 96.3 (C-8), 165.3 (C-9), 101.8 (C-10), 129.9
(C-1′), 120.9 (C-2′), 146.5 (C-3′), 147.2 (C-4′), 115.9
(C-5′), 116.1 (C-6′)。以上波谱数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 3 为二氢槲皮素。
化合物 4：白色粉末（MeOH），mp 257～260 ℃。
微溶于甲醇。紫外 365 nm 下呈淡蓝色荧光，喷 1%
AlCl3乙醇溶液显黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，
FeCl3 反应阳性，Molish 反应阳性。 MeOHmaxUV λ (nm):
284。ESI-MS m/z: 611 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.01 (1H, s, 5-OH), 9.07 (1H, s, 3-OH),
6.95 (3H, m, H-2′, 5′, 6′), 6.13 (2H, m, H-6, 8), 5.49
(1H, dd, J = 12.0, 3.2 Hz, H-2), 4.96 (1H, d, J = 7.2
Hz, Glc-H-1″), 4.51 (1H, brs, Rha-H-1′′′), 3.76 (3H, s,
-OCH3), 3.16～3.78 (10H, m, H-2″～6″, 2′′′～5′′′),
3.23 (1H, dd, J = 17.2, 12.8 Hz, H-3a), 2.76 (1H, dd,
J = 17.2, 3.2 Hz, H-3e), 1.07 (3H, d, J = 6.0 Hz,
Rha-6-CH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 78.3
(C-2), 42.1 (C-3), 197.0 (C-4), 163.0 (C-5), 96.3
(C-6), 165.1 (C-7), 95.5 (C-8), 162.5 (C-9), 103.3
(C-10), 130.9 (C-1′), 114.1 (C-2′), 146.4 (C-3′), 147.9
(C-4′), 112.0 (C-5′), 117.8 (C-6′)；Glc: 99.4 (C-1″),
72.9 (C-2″), 75.5 (C-3″), 69.6 (C-4″), 76.2 (C-5″),
66.0 (C-6″)；Rha: 100.6 (C-1′′′), 70.2 (C-2′′′), 70.7
(C-3′′′), 72.0 (C-4′′′), 68.3 (C-5′′′), 17.8 (C-6′′′), 56.5
(-OCH3)。以上波谱数据与文献报道一致[11]，故鉴
定化合物 4 为橙皮素-7-O-芸香糖苷，即橙皮苷。
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化合物 5：黄色粉末（MeOH），mp 279～282 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1% AlCl3 乙醇
溶液，显亮黄绿色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3
反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 265, 364。ESI-MS m/z:
285 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 8.02
(2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.84 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-3′, 5′), 6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.12 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6)。以上波谱数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物 5 为山柰酚。
化合物 6：黄色粉末（MeOH），mp 312～314 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇
溶液，显鲜黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3
反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 255, 366。ESI-MS m/z:
301 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.67
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.56 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz,
H-6′), 6.82 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.33 (1H, d, J =
1.6 Hz, H-8), 6.12 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)。以上波谱
数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物 6 为槲皮素。
化合物 7：黄色针状结晶（MeOH），mp 210～
212 ℃。HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3反应呈阳性，
Molish 反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 266, 364。
1H-NMR (400 Hz, CD3OD) δ: 8.06 (2H, d, J = 7.2 Hz,
H-2′, 6′), 7.58 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-3′, 5′), 6.70 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.38 (1H, d, J = 2.0 Hz, 6-H), 5.50
(1H, d, J = 1.2 Hz, H-1″), 3.96 (1H, brs, H-5″), 3.76
(1H, dd, J = 9.2, 4.0 Hz, H-3″), 3.55 (1H, m, H-2″),
3.41 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-4″), 1.20 (3H, d, J = 6.0 Hz,
Rha-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 149.2
(C-2), 137.8 (C-3), 177.5 (C-4), 161.2 (C-5), 99.9
(C-6), 163.3 (C-7), 95.3 (C-8), 157.8 (C-9), 106.3
(C-10), 123.5 (C-1′), 130.9 (C-2′), 116.3 (C-3′), 160.8
(C-4′), 116.3 (C-5′), 130.9 (C-6′), 100.0 (C-1″), 71.7
(C-2″), 72.1 (C-3″), 73.6 (C-4″), 71.2 (C-5″), 18.1 (C-
6″)。薄层酸水解检测含有鼠李糖 [n-BuOH-HOAc-
H2O（4∶1∶1）]，由鼠李糖的端基氢为宽单峰推
断其为 L 构型，并与鼠李糖标准核磁共振谱对比确定
其为 α 构型。以上波谱数据与文献报道一致[14]，故
鉴定化合物 7 为山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 8：黄色粉末（MeOH），mp 221～223 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇
溶液显亮黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3
反应阳性，Molish 反应阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 266,
364。ESI-MS m/z: 447 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 8.05 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′) 6.85 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.69 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
6.39 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.00 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-1″), 3.30～4.00 (4H, m, H-2″～6″)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 148.8 (C-2), 137.5 (C-3), 177.5 (C-
4), 162.2 (C-5), 100.2 (C-6), 164.5 (C-7), 95.6 (C-8),
157.7 (C-9), 106.3 (C-10), 123.6 (C-1′), 130.9 (C-2′),
116.3 (C-3′), 160.7 (C-4′) 116.3 (C-5′), 130.9 (C-6′),
101.6 (C-1″), 74.8 (C-2″), 78.4 (C-3″), 71.3 (C-4″),
77.9 (C-5″), 62.5 (C-6″)。以上波谱数据与文献报道一
致[15]，故鉴定化合物 8 为山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 9：黄色粉末（MeOH），mp 185～186 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇
溶液显鲜黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3
反应呈阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 255, 366。ESI-MS m/z:
447 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.39
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.35 (1H, dd, J = 8.0, 2.0
Hz, H-6′), 6.90 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.34 (1H, d,
J = 1.6 Hz, H-8), 6.15 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 5.32
(1H, brs, H-1″), 3.88 (1H, brs, H-5″), 3.73 (1H, dd, J =
8.8, 3.6 Hz, H-3″), 3.60 (1H, m, H-2″), 3.35 (1H, m,
H-4″), 0.85 (3H, d, J = 5.2 Hz, Rha-CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 158.6 (C-2), 136.2 (C-3), 178.4
(C-4), 163.3 (C-5), 99.9 (C-6), 165.9 (C-7), 94.8
(C-8), 159.2 (C-9), 105.8 (C-10), 124.2 (C-1′), 116.4
(C-2′), 116.3 (C-3′), 160.8 (C-4′), 113.5 (C-5′), 122.9
(C-6′), 103.4 (C-1″), 72.1 (C-2″), 72.2 (C-3″), 73.1
(C-4″), 71.8 (C-5″), 17.7 (C-6″)。薄层酸水解检测含
有鼠李糖 [n-BuOH-HOAc-H2O（4∶1∶1）]，由鼠
李糖的端基氢为宽单峰推断其为 L 构型，并与鼠李
糖标准核磁共振谱对比确定其为 α 构型。为以上波
谱数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物 9 为槲皮
素-7-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 10：黄色粉末（MeOH），mp 227～230 ℃。
易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1% AlCl3乙醇
溶液呈鲜黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳性，FeCl3
反应呈阳性，Molish 反应阳性。 MeOHmaxUV λ (nm): 256,
355。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.78 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 7.53 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′),
6.80 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.35 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-8), 6.15 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)。5.11 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-1″), 3.3～4.0 (4H, m, H-2″～5″)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 158.8 (C-2), 135.8 (C-3), 179.6
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(C-4), 162.2 (C-5), 99.9 (C-6), 166.1 (C-7), 94.7
(C-8), 158.8 (C-9), 105.4 (C-10), 122.9 (C-1′), 117.8
(C-2′), 145.8 (C-3′), 149.2 (C-4′), 116.1 (C-5′), 122.9
(C-6′), 105.4 (C-1″), 73.2 (C-2″), 77.2 (C-3″), 70.0
(C-4″), 75.1 (C-5″), 61.9 (C-6″)。以上波谱数据与文
献报道一致[17]，故鉴定化合物 10 为金丝桃苷。
化合物 11：淡黄色针状结晶（MeOH），mp 195～
196 ℃。易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1%
AlCl3乙醇溶液显亮黄色荧光，HCl-Mg 粉反应呈阳
性，FeCl3 反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。
MeOH
maxUV λ (nm): 264, 344。ESI-MS m/z: 577 [M－H]−。
1H-NMR (400 Hz ,CD3OD) δ: 7.74 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.88 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.68 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.42 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.50
(1H, brs, H-1″), 5.35 (1H, brs, H-1′′′), 4.16 (1H, brs,
H-5″), 3.95 (1H, brs, H-5′′′), 3.76 (1H, dd, J = 9.2, 4.0
Hz, H-3″), 3.65 (1H, d, J = 9.2, 4.0 Hz, H-3′′′), 3.56
(1H, m, H-2″), 3.41 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-4″), 3.25～
3.32 (2H, m, H-2′′′, 4′′′), 1.20 (3H, d, J = 6.4 Hz, 7-O-
Rha-CH3), 0.88 (3H, d, J = 5.2 Hz, 3-O-Rha-CH3)。
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.1 (C-2), 136.5
(C-3), 179.8 (C-4), 163.1 (C-5), 99.9 (C-6), 163.6
(C-7), 95.6 (C-8), 159.9 (C-9), 107.6 (C-10), 122.4
(C-1′), 132.0 (C-2′), 116.6 (C-3′), 161.8 (C-4′), 116.6
(C-5′), 132.0 (C-6′)；7-O-Rha: 100.6 (C-1″), 72.1
(C-2″), 71.9 (C-3″), 73.1 (C-4″), 71.7 (C-5″), 17.7
(C-6″)；3-O-Rha: 103.5 (C-1′′′), 72.1 (C-2′′′), 71.9
(C-3′′′), 73.6 (C-4′′′), 71.3 (C-5′′′), 18.1 (C-6′′′)。薄层
酸水解检测只含有鼠李糖 [n-BuOH-HOAc-H2O
（4∶1∶1）]，由鼠李糖的端基氢为宽单峰推断其为
L 构型，并与鼠李糖标准核磁共振谱对比确定其为
α 构型。以上波谱数据与文献报道一致[18-19]，故鉴
定化合物 11 为山柰酚-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 12：黄色针状结晶（MeOH），mp 185～
187 ℃。易溶于乙醇、甲醇。TLC 薄层板上喷 1%
AlCl3乙醇溶液，置紫外灯下显鲜黄色荧光，HCl-Mg
粉反应呈阳性，FeCl3反应呈阳性，Molish 反应呈阳
性。 MeOHmaxUV λ (nm): 254, 347。ESI-MS m/z: 593 [M－
H]−。1H-NMR (400 Hz, CD3OD) δ: 7.31 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 7.28 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′),
6.85 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.67 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.50 (1H, brs,
H-1″), 5.32 (1H, brs, H-1′′′), 4.16 (1H, brs, H-5″), 3.95
(1H, brs, H-5′′′), 3.70 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz, H-3″),
3.69 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz, H-3′′′), 3.25～3.52 (4H,
m, H-2″, 2′′′, 4″, 4′′′), 1.20 (3H, d, J = 5.6 Hz, 7-O-
Rha-CH3), 0.89 (3H, d, J = 6.4 Hz, 3-O-Rha-CH3)。
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.1 (C-2), 136.5
(C-3), 179.8 (C-4), 163.6 (C-5), 99.9 (C-6), 163.6
(C-7), 95.6 (C-8), 159.8 (C-9), 107.6 (C-10), 122.9
(C-1′), 116.9 (C-2′), 146.6 (C-3′), 150.1 (C-4′), 116.4
(C-5′), 122.7 (C-6′)；7-O-Rha: 100.6 (C-1″), 72.1
(C-2″), 71.9 (C-3″), 73.2 (C-4″), 71.7 (C-5″), 17.7
(C-6″)；3-O-Rha: 103.5 (C-1′′′), 72.1 (C-2′′′), 71.9
(C-3′′′), 73.6 (C-4′′′), 71.3 (C-5′′′), 18.1 (C-6′′′)。薄层
酸水解检测只含有鼠李糖 [n-BuOH-HOAc-H2O
（4∶1∶1）]，由鼠李糖的端基氢为宽单峰推断其为
L 构型，并与鼠李糖标准核磁共振谱对比确定其为 α
构型。以上波谱数据与文献报道一致[20]，故鉴定化
合物 12 为槲皮素-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 13：黄绿色针状结晶（MeOH），mp 321～
322 ℃。易溶于乙醇、甲醇。紫外灯（365 nm）下
呈蓝色荧光，碘蒸气熏显黄色，5% H2SO4-MeOH
显黄褐色，1%三氯化铁乙醇溶液显蓝色。HCl-Mg
粉反应呈阴性，FeCl3 反应呈阳性，Molish 反应呈
阴性。 MeOHmaxUV λ (nm): 257, 279, 379。ESI-MS m/z:
577 [M＋H]+。1H-NMR (400 Hz, CD3OD) δ: 5.84
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.47 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
3.92 (2H, m, H-2, 3), 2.78 (1H, dd, J = 16.0, 5.2 Hz,
H-4a), 2.45 (1H, dd, J = 16.0 Hz, H-4b), 6.36 (1H, s,
5′-H), 2.62 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-2′a), 2.45 (1H, d,
J = 12.0 Hz, H-2′b), 6.06 (1H, s, H-6″), 4.87 (1H, d,
J = 6.8 Hz, H-2″), 4.06 (1H, m, H-3″), 2.89 (1H, dd,
J = 16.0, 4.8 Hz, H-4″a), 2.58 (1H, dd, J = 16.0, 7.8
Hz, H-4″b), 6.78 (1H, brs, H-2′′′), 6.70 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-6′′′), 6.68 (1H, brd, J = 8.0 Hz, H-5′′′)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 79.5 (C-2), 66.8
(C-3), 27.8 (C-4), 157.7 (C-5), 97.1 (C-6), 158.0
(C-7), 95.2 (C-8), 156.4 (C-9), 100.4 (C-10), 89.8
(C-1′), 46.0 (C-2′), 95.8 (C-3′), 194.2 (C-4′), 112.9
(C-5′), 164.3 (C-6′), 83.5 (C-2″), 67.9 (C-3″), 28.3
(C-4″), 165.9 (C-5″), 90.9 (C-6″), 168.0 (C-7″), 105.6
(C-8″), 155.1 (C-9″), 103.9 (C-10″), 131.2 (C-1′′′),
114.8 (C-2′′′), 146.5 (C-3′′′), 146.6 (C-4′′′), 116.3
(C-5′′′), 119.7 (C-6′′′)。波谱数据与文献报道一致[21]，
故鉴定化合物 13 为去氢双儿茶素 A。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 2 期 2012 年 2 月

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