全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

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疏刺茄化学成分研究（I）
吴 丹，陈光英*，韩长日，刘文洁，杨淮郅
海南师范大学化学与化工学院 省部共建热带药用植物化学教育部重点实验室，海南 海口 571158
摘 要：目的 研究疏刺茄 Solanum nienkui 的化学成分。方法 应用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱、反相柱色谱及
重结晶等方法分离纯化，根据理化性质和光谱数据鉴定化合物结构。结果 从疏刺茄的三氯甲烷部位分离得到 11 个化合物，
分别鉴定为 7, 2′, 4′-三羟基-5-甲氧基异黄酮（1）、香叶木素（2）、柚皮素（3）、山柰酚（4）、槲皮素（5）、咖啡酸乙酯（6）、
原儿茶醛（7）、邻羟基苯甲酸（8）、香草醛（9）、水杨酸甲酯（10）、N-p-香豆酰酪胺（11）。结论 所有化合物均为首次从
该植物中分离得到，化合物 1 为首次从茄科植物中分离得到。
关键词：疏刺茄；茄科；7, 2′, 4′-三羟基-5-甲氧基异黄酮；香叶木素；N-p-香豆酰酪胺
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)06 - 1068 - 03
Chemical constituents from Solanum nienkui (I)
WU Dan, CHEN Guang-ying, HAN Chang-ri, LIU Wen-jie, YANG Huai-zhi
Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry, Ministry of Education, College of Chemistry and Chemical Engineering,
Hainan Normal University, Haikou 571158, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Solanum nienkui. Methods The compounds were isolated by
chromatography on silica gel, Sephadex LH-20, and reverse phase column as well as recrystallisation, and their structures were
identified on the basis of physicochemical characteristics and spectroscopic analyses. Results Eleven compounds were obtained from
the CHCl3 extract of S. nienkui with the structures as 7, 2′, 4′-trihydroxys-5-methoxyisoflavanone (1), diosmetin (2), naringenin (3),
kaempferol (4), quercetin (5), ethyl caffeate (6), protocatechuic aldehyde (7), o-hydroxybenzoic acid (8), vanillin (9), methylsalicylate
(10), and N-p-paprazine (11). Conclusion All the compounds are isolated from this plant for the first time, and compound 1 is isolated
from the plants in Solanaceae for the first time.
Key words: Solanum nienkui Merr. et Chun; Solanaceae; 7, 2′, 4′-trihydroxys-5-methoxyisoflavanone; diosmetin; N-p-paprazine

疏刺茄 Solanum nienkui Merr. et Chun 为茄科
（Solanaceae）茄属 Solanum L. 植物，是海南特有药
用植物，民间用于治疗肾结石。茄属植物大多具有
清热解毒、活血化瘀的功效，对疔疮、痈肿、跌打
损伤、慢性气管炎、急性肾炎、风湿性关节炎、白
带过多、水肿、淋病等有一定的疗效[1]。目前未见对
疏刺茄化学成分的研究报道，为了开发利用海南特
有药用植物资源，本实验对疏刺茄进行了研究。从
其三氯甲烷部位分离得到 11 个化合物，其中 5 个黄
酮类化合物：7, 2′, 4′-三羟基-5-甲氧基异黄烷酮（7,
2′, 4′-trihydroxys-5-methoxy-isoflavanone，1）、香叶
木素（diosmetin，2）、柚皮素（naringenin，3）、山
柰酚（kaempferol，4）、槲皮素（quercetin，5）；5
个酚类化合物：咖啡酸乙酯（ethyl caffeate，6）、原
儿茶醛（protocatechuic aldehyde，7）、邻羟基苯甲
酸（o-hydroxybenzoic acid，8）、香草醛（vanillin，
9）、水杨酸甲酯（methylsalicylate，10）；1 个酰胺
类生物碱：N-p-香豆酰酪胺（N-p-paprazine，11）。
所有化合物均为首次从该植物中分离得到，化合物
1 为首次从茄科植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV—400 型核磁共振仪（瑞士 Bruker
公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司生产）；薄
层硅胶 GF254、柱色谱硅胶（200～300 目）均为青
岛海洋化工厂产品；C18 反相硅胶（YMC 公司）。
色谱试剂均为天津市大茂化学试剂厂产品，分析纯。

收稿日期：2011-12-14
基金项目：教育部新世纪优秀人才支持计划（NCET-08-0656）；海南省重大科技项目（ZDZX20100005）
作者简介：吴 丹（1986—），女，在读硕士，研究方向为天然产物化学。Tel: (0898)65889422 E-mail: wudan255255@tom.com
*通讯作者 陈光英 Tel: (0898)65889422 E-mail: chgying123@163.com
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疏刺茄于 2009 年采于海南省儋州市，经海南
师范大学生命科学院钟琼芯副教授鉴定为疏刺茄
Solanum nienkui Merr. et Chun。
2 提取与分离
取疏刺茄 6.5 kg，粉碎，用 75%乙醇浸泡，加
热回流提取 3 次，合并提取液，减压浓缩得黑色浸
膏。浸膏用水溶解后依次用石油醚、三氯甲烷、醋
酸乙酯、正丁醇反复多次萃取。萃取液减压浓缩得
石油醚部位 50 g、三氯甲烷部位 200 g、醋酸乙酯部
位 45 g、正丁醇部位 100 g。三氯甲烷部位经反复硅
胶柱、Sephadex LH-20，制备薄层、重结晶等方法
纯化，得到化合物 1（20 mg）、2（15 mg）、3（30 mg）、
4（6 mg）、5（8 mg）、6（25mg）、7（10 mg）、8
（40 mg），9（20 mg）、10（18 mg）、11（21 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末（甲醇），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.97 (1H, s,
H-2), 7.03 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 6.48 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.46 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.41 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.39 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz,
H-5′), 3.90 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 177.6 (C-4), 163.6 (C-7), 161.6 (C-5),
160.0 (C-9), 158.8 (C-4′), 156.7 (C-2′), 153.1 (C-2),
131.6 (C-6′), 123.9 (C-3), 111.1 (C-1′), 107.6 (C-10),
106.9 (C-5′), 103.3 (C-3′), 96.2 (C-6), 94.7 (C-8), 55.1
(-OCH3)。以上数据与文献报道一致[2]，故鉴定化合
物 1 为 7, 2′, 4′-三羟基-5-甲氧基异黄酮。
化合物 2：黄色粉末（甲醇），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.49 (1H, dd,
J = 8.4, 1.6 Hz, H-6′), 7.40 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′),
7.00 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 6. 59 (1H, s, H-3), 6.46
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6. 23 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 3.96 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 182.4 (C-4), 166.7 (C-2), 164.8 (C-7),
161.9 (C-5), 158.0 (C-9), 151.2 (C-3′), 146.8 (C-4′),
123.5 (C-1′), 118.7 (C-6′), 112.5 (C-5′), 111.3 (C-2′),
104.0 (C-10), 103.0 (C-3), 100.0 (C-6), 93.7 (C-8),
55.2 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定
化合物 2 为香叶木素。
化合物 3：白色针晶（丙酮），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.42 (2H,
d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′,
5′), 5.97 (2H, d, J = 6.4 Hz, H-6, 8), 5.31 (1H, dd, J =
12.8, 2.8 Hz, H-2a), 3.21 (1H, dd, J = 17.2, 12.8 Hz,
H-3a), 2.75 (1H, dd, J = 17.2, 2.8 Hz, H-3e)；13C-NMR
(100 MHz, CD3COCD3) δ: 166.6 (C-7), 164.4 (C-5),
163.5 (C-9), 157.9 (C-4′), 129.9 (C-1′), 128.1 (C-2′,
6′), 115.3 (C-3′, 5′), 95.9 (C-6), 95.0 (C-8), 79.1 (C-2),
42.6 (C-3)。以上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化
合物 3 为柚皮素。
化合物 4：黄色粉末（丙酮），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 12.21 (1H,
s, 5-OH), 8.16 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.02 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.55 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8),
6.28 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)。以上数据与文献报道
一致[5]，故鉴定化合物 4 为山柰酚。
化合物 5：黄色粉末（丙酮），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.84 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.73 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz,
H-6′), 7.01 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.56 (1H, d, J =
1.6 Hz, H-8), 6.29 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)。以上数据
与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 5 为槲皮素。
化合物 6：白色结晶（丙酮），三氯化铁显色呈
阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.55 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.18 (1H, s, H-2), 7.06 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-6), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.29
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 4.20 (2H, q, J = 7.2 Hz,
H-1′), 1.30 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-2′)；13C-NMR (100
MHz, CD3COCD3) δ: 166.5 (C-9), 147.9 (C-4), 145.5
(C-7), 144.6 (C-3), 126.8 (C-1), 121.6 (C-6), 115.5
(C-5), 114.9 (C-2), 114.3 (C-8), 59.6 (C-1′), 13.8
(C-2′)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
6 为咖啡酸乙酯。
化合物 7：浅黄色粉末（丙酮），三氯化铁显色
呈阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 9.80 (1H,
s, -CHO), 7.38 (1H, s, H-2), 7.36 (1H, s, H-6), 7.02 (1H,
d, J = 7.6 Hz, H-5)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3)
δ: 190.2 (-CHO), 151.6 (C-4), 145.7 (C-3), 130.1 (C-1),
124.5 (C-6), 115.3 (C-2), 114.3 (C-5)。以上数据与文献
报道一致[8]，故鉴定化合物 7 为原儿茶醛。
化合物 8：白色针晶（三氯甲烷），三氯化铁显
色呈阳性。TLC 斑点的 Rf 值及显色行为与邻羟基苯
甲酸对照品一致，故鉴定化合物 8 为邻羟基苯甲酸。
化合物 9：白色针晶（三氯甲烷），三氯化铁显
色呈阳性。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.85 (1H, s,
-CHO), 7.49 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 7.47 (1H, s,
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H-2), 7.03 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-5), 3.95 (3H, s,
-OCH3)； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 190.2
(-CHO), 152.7 (C-3), 148.1 (C-4), 129.9 (C-1), 126.1
(C-6), 115.1 (C-5), 110.1 (C-2), 55.4 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 9 为香草醛。
化合物 10：白色针晶（甲醇），三氯化铁显色
呈阳性。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.44 (1H, d,
J = 7.6 Hz, H-6), 7.28 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-4), 6.74
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-3), 6.49 (1H, t, J = 7.6 Hz, H-5),
3.91 (3H, s, -OCH3)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 10 为水杨酸甲酯。
化合物 11：白色粉末（丙酮）。1H-NMR (400
MHz, CD3COCD3) δ: 8.82 (1H, s, -OH), 8.21 (1H, s,
-NH), 7. 48 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-3), 7. 44 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-4′, 8′), 7.25 (1H, s, -OH), 7. 08 (2H, d,
J = 8.4 Hz, H-5, 9), 6. 88 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-5′, 7′),
6.78 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-6, 8), 6.49 (1H, d, J = 15.6
Hz, H-2), 3.38 (2H, m, H-1′), 2.76 (2H, t, J = 7.6 Hz,
H-2′)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 165.5
(C-1), 158.8 (C-7), 155.8 (C-6′), 139.1 (C-3), 131.9
(C-5, 9), 130.3 (C-4), 129.2 (C-4′, 8′), 127.0 (C-3′),
118.9 (C-2), 115.7 (C-6, 8), 115.2 (C-5′, 7′), 41.1
(C-1′), 34. 9 (C-2′)。以上数据与文献报道一致[11]，
故鉴定化合物 11 为 N-p-香豆酰酪胺。
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