全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 4 期 2012 年 4 月

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金挖耳化学成分的研究
王秀茹，沈 彤
兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃 兰州 730070
摘 要：目的 研究菊科天名精属植物金挖耳 Carpesium divaricatum 全草的化学成分。方法 采用硅胶和反相硅胶等色谱技
术对金挖耳全草中的化学成分进行分离，通过理化常数及光谱数据鉴定化合物结构。结果 从金挖耳全草中分离并鉴定了 9
个化合物，分别为天名精内酯酮（1）、天名精内酯醇（2）、11αH-桉烷-4(15)-烯-12, 8β-内酯（3）、特勒内酯（4）、1-酮-桉烷-11(13)-
烯-12, 8α-内酯（5）、5α-羟基 4-表旋覆花内酯（6）、5, 6α-环氧桉烷-12, 8β-内酯（7）、β-谷甾醇（8）、β-胡萝卜苷（9）。结论
化合物 5～7 为首次从该属植物中分离得到，化合物 1～7 为首次从该植物中分离得到。
关键词：金挖耳；天名精内酯酮；天名精内酯醇；倍半萜内酯；特勒内酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)04 - 0661 - 03
Chemical constituents in Carpesium divaricatum
WANG Xiu-ru, SHEN Tong
College of Chemistry and Bioengineering, Lanzhou Jiaotong University, Lanzhou 730070, China
Key words: Carpesium divaricatum Sieb. et Zucc; carabrone; carabrol; sesquiterpenoids; 5α-hydroxy-eudesman-4(15), 11(13)-dien-
12, 8β-olide

金挖耳 Carpesium divaricatum Sieb. et Zucc. 为
菊科天名精属植物，生长于山野草丛中，主要分布
于四川、贵州、湖南、福建以及东北等地。其根及
茎基部均可供药用。其味辛苦涩，性凉无毒常用作
清热解毒剂，治疗感冒、头风、泄泻、咽喉肿痛、
赤眼、痈肿疮毒、痔核出血等症[1]。本实验从金挖
耳全草的甲醇提取物中分得 9 个化合物，分别鉴定
为天名精内酯酮（carabrone，1）、天名精内酯醇
（carabrol，2）、11αH-桉烷 -4(15)-烯 -12, 8β-内酯
[11αH-eudesman-4(15)-en-12, 8β-olide，3]、特勒内
酯 [5α-hydroxy-eudesman-4(15), 11(13)-dien-12, 8β-
olide，4]、1-酮 -桉烷 -11(13)-烯 -12, 8α-内酯 [1-
oxoeudesm-11(13)-eno-12, 8α-lactone，5]、5α-羟基
4- 表 旋 覆 花 内 酯 （ 5β-hydroxy-10α, 14H-4-epi-
inuviscolide，6）、5, 6α-环氧桉烷-12, 8β-内酯（5, 6-
epoxyeudesman-12, 8β-olide，7）、β-谷甾醇（β-
sitosterol，8）、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，9）。
1 仪器与材料
Bruker Avance III 500 核磁共振仪（美国 Bruker
公司，TMS 为内标）；HP—5988A 质谱仪（安捷伦
科技有限公司）；薄层色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；
200～300 和 300～400 目柱色谱用硅胶（青岛海洋
化工厂）；RP—18 F254 薄层预制板和 RP-18 柱色谱
硅胶（Merck 公司）；所用试剂均为分析纯。
金挖耳全草于 2009 年 10 月购于黑龙江省，经
山东大学威海分校海洋学院赵宏副教授鉴定为天名
精属植物金挖耳 Carpesium divaricatum Sieb. et
Zucc. 的全草。标本存放于山东大学威海分校海洋
学院植物实验室。
2 提取与分离
金挖耳药材 10 kg，阴干粉碎后，室温下用 95%
甲醇浸泡提取 3 次，每次 7 d，减压浓缩得粗浸膏（2
480 g）。将浸膏用水分散，分别用石油醚、氯仿多
次萃取，各部分萃取液经减压浓缩，得石油醚萃取
物 180.6 g、氯仿萃取物 965 g。经薄层板检测主要
成分在氯仿部位。该部分提取物经硅胶柱色谱，石
油醚-丙酮（1∶0、20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶
1）梯度洗脱，经薄层检测得到 4 个部分 Fr. 1～4。
其中 Fr. 2（石油醚-丙酮 10∶1）静置后有晶体析出，
重结晶得到化合物 1（20 mg）。Fr. 1（石油醚-丙酮

收稿日期：2011-09-16
基金项目：甘肃省科技重大专项基金（1002NKDA025）
作者简介 王秀茹（1985—）女，硕士研究生，主要从事天然产物活性成分研究。E-mail: 18763169581@139.com
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20∶1）部分经多次硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋
酸乙酯梯度洗脱得到化合物 2（96 mg）、7（140 mg）。
Fr. 2（石油醚-丙酮 10∶1）部分经多次硅胶柱色谱
分离，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，并结合 RP-18
反相柱色谱以 20%～40%梯度的甲醇-水溶液洗脱，
从该部位分离得到化合物 3（85 mg）、4（35 mg）、
5（27 mg）。Fr. 3（石油醚-丙酮 5∶1）经多次硅胶
柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱得到化合
物 6（4 mg）和 8（36 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针状结晶（氯仿），mp 90～92 ℃。
EI-MS m/z: 248 [M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
6.23 (1H, d, J = 2.9 Hz, H-13), 5.56 (1H, d, J = 2.4
Hz, H-13′), 4.78 (1H, ddd, J = 6.0, 9.0, 11.4 Hz, H-8),
3.15 (1H, ddd, J = 7.0, 9.0, 13.0 Hz, H-7), 2.16 (3H, s,
H-15), 1.08 (3H, s, H-14), 0.45 (1H, m, H-5), 0.37
(1H, m, H-1)。13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文献
报道基本一致[2]，故鉴定化合物 1 为天名精内酯酮。
化合物 2：无色针晶（氯仿），EI-MS m/z: 250
[M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.24 (1H, d, J =
2.8 Hz, H-13), 5.56 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-13′), 4.78
(1H, ddd, J = 6.0, 8.8, 11.4 Hz, H-8), 3.15 (1H, m,
H-7), 1.20 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-15), 1.08 (3H, s,
H-14), 0.45 (1H, m, H-5), 0.37 (1H, m, H-1), 以上数
据与化合物 1 的区别在于，C-4 位的开链酮结构消
失，变为羟基取代的仲醇结构，从而引起 C-15 位甲
基化学位移及峰型的变化。根据文献报道[3]鉴定化
合物 2 为天名精内酯醇。
化合物 3：无色棱状结晶（氯仿），EI-MS m/z:
232 [M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 4.78 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-15), 4.47 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-15′),
4.46 (1H, m, H-8), 2.81 (1H, m, H-7), 1.23 (3H, d, J =
7.2 Hz, H-13), 0.80 (3H, s, H-14)。13C-NMR 数据见
表 1。以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化
合物 3 为 11αH-桉烷-4(15)-烯-12, 8β-内酯。
化合物 4：无色棱状结晶（氯仿），mp 156～158
℃。EI-MS m/z: 248 [M]+。 1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 6.15 (1H, d, J = 1.1 Hz, H-13), 5.59 (1H, d,
J = 1.1 Hz, H-13′), 4.87 (1H, brs, H-15), 4.70 (1H,
brs, H-15′), 4.57 (1H, ddd, J = 1.5, 5.2, 6.7 Hz, H-8),
3.35 (1H, ddd, J = 5.0, 8.0, 11.8 Hz, H-7), 0.97 (3H, s,
H-14)。13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文献报道
基本一致[5]，故鉴定化合物 4 为特勒内酯。
化合物 5：无色针晶（氯仿），mp 158～160 ℃。
EI-MS m/z: 248 [M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
6.21 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-13), 5.55 (1H, d, J = 3.1
Hz, H-13′), 4.31 (1H, ddd, J = 2.8, 9.2, 11.6 Hz, H-8),
1.19 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-15), 1.09 (3H, s, H-14)。
13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文献报道基本一
致[6]，故鉴定化合物 5 为 1-酮-桉烷-11(13)-烯-12,
8α-内酯。
化合物 6：无色油状物（氯仿），EI-MS m/z: 266
[M]+, 248 [M—H2O]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
6.22 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-13), 5.50 (1H, d, J = 3.1
Hz, H-13′), 4.06 (1H, ddd, J = 3.8, 9.9, 12.2 Hz, H-8),
3.00 (1H, m, H-7), 1.38 (3H, s, H-15), 0.96 (3H, d, J =
7.5 Hz, H-14)。13C-NMR 数据见表 1。以上数据与文
献报道基本一致[7]，故鉴定化合物 6 为 5α-羟基 4-
表旋覆花内酯。
化合物 7：无色针晶（氯仿），EI-MS m/z: 250
[M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 4.60 (1H, m,
H-8), 3.10 (1H, m, H-7), 1.38 (3H, d, J = 7.5 Hz,
H-13), 1.20 (3H, s, H-14), 1.12 (3H, d, J = 7.8 Hz,
H-15), 2.98 (1H, brs, H-6)。13C-NMR 数据见表 1。以
上数据与文献报道的基本一致[8]，故鉴定化合物 7
为 5, 6α-环氧桉烷-12, 8β-内酯。
化合物 8：无色针晶（氯仿），mp 145～147 ℃；
表 1 化合物 1、3～7 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CDCl3)
Table 1 13C-NMR data of compounds 1 and 3—7
(125 MHz, CDCl3)
位置 1 3 4 5 6 7
1 34.4 41.8 35.8 222.8 47.7 37.8
2 23.5 21.5 35.5 35.0 28.9 16.5
3 43.7 36.9 32.8 41.6 32.7 29.7
4 208.8 149.6 150.3 32.4 69.7 36.1
5 30.2 46.7 74.5 47.0 69.8 68.2
6 30.8 22.9 21.8 24.2 30.6 57.8
7 37.8 41.9 37.7 45.2 44.2 37.9
8 76.7 78.0 77.1 80.5 82.5 75.6
9 37.4 42.5 32.0 34.9 40.4 38.8
10 17.4 35.0 36.6 50.8 34.6 32.1
11 139.2 40.5 142.3 140.0 139.1 178.8
12 170.6 179.6 170.9 169.9 169.9 36.8
13 122.7 9.5 120.5 120.3 119.7 11.3
14 18.4 17.1 21.9 17.1 14.6 23.9
15 23.1 106.6 109.2 23.5 15.5 17.7
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Libermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阴
性。与 β-谷甾醇对照品共薄层显示相同斑点，混合
熔点不下降，5% 硫酸-乙醇显色，Rf 值和显色行为
与对照品一致。故鉴定化合物 8 为 β-谷甾醇。
化合物 9：白色粉末（甲醇），mp 287～289 ℃；
Libermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阴
性，与 β-胡萝卜苷对照品共薄层显示相同斑点，混
合熔不下降，5% 硫酸-乙醇显色，Rf 值和显色行为
与对照品一致。故鉴定该化合物 9 为 β-胡萝卜苷。
参考文献
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