全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

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尖齿臭茉莉的化学成分及其自由基清除活性研究
闵 欢 1, 2，赵志敏 3，郭未艳 3，杨得坡 3，成金乐 2*
1. 广州中医药大学 中药资源科学与工程研究中心，广东 广州 510006
2. 中山中智药业集团有限公司，广东 中山 528437
3. 中山大学药学院，广东 广州 510006
摘 要：目的 研究尖齿臭茉莉 Clerodendrum lindleyi 根和茎的化学成分及其体外自由基清除活性。方法 采用多种柱色谱
技术进行分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱数据进行结构鉴定；并采用 DPPH 法对分得的化合物进行体外自由基清
除活性测试。结果 从尖齿臭茉莉中分离得到 13 个化合物，分别鉴定为白桦脂酸（1）、单乙酰马蒂罗苷（2）、4″-O-乙酰马
蒂罗苷（3）、赪桐苷 A（4）、3″, 4″-O-乙酰马蒂罗苷（5）、洋丁香苷（6）、木栓酮（7）、粘霉烯醇（8）、蒲公英萜醇（9）、
钩大青酮（10）、海通酮 E（11）、(24S)-乙基胆甾-5, 22, 25-三烯-3β-醇（12）、hedyotol C 4″-O-β-D-glucopyranoside（13）。
化合物 1～6 从根中分离得到，7～13 从茎中分离得到。化合物 1～12 显示了不同程度的 DPPH 清除活性。结论 化合物 1～
13 均为首次从该植物中分离得到，化合物 13 为首次从该属植物中分离得到。分离得到的苯乙醇苷类、萜类及甾醇类成分均
具有一定的 DPPH 清除作用，其中苯乙醇苷类成分 4″-O-乙酰马蒂罗苷、单乙酰马蒂罗苷和洋丁香苷活性最为显著。
关键词：尖齿臭茉莉；苯乙醇苷；自由基清除活性；hedyotol C 4″-O-β-D-glucopyranoside；4″-O-乙酰马蒂罗苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)06 - 1050 - 07
Chemical constituents of Clerodendrum lindleyi and their free radical
scavenging activities
MIN Huan1, 2, ZHAO Zhi-min3, GUO Wei-yan3, YANG De-po3, CHENG Jin-le2
1. Research Center of Chinese Medicinal Resource Science and Engineering, Guangzhou University of Chinese Medicine,
Guangzhou 510006, China
2. Zhongzhi Chinese Medicine Co., Ltd., Zhongshan 528437, China
3. School of Pharmaceutical Sciences, Sun Yat-sen University, Guangzhou 510006, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots and stems of Clerodendrum lindleyi and their in vitro
activities of DPPH free radical scavenging. Methods The constituents were isolated and purified by various column chromatographic
techniques and their structures were identified on the basis of their physicochemical and spectral data. Free radical scavenging activity
of the isolated constituents was investigated in vitro using the DPPH assay. Results Thirteen constituents were isolated from C.
lindleyi and identified as betulinic acid (1), monoacetylmartinoside (2), 4″-O-acetylmartynoside (3), clerodenoside A (4), 3″,
4″-O-acetylmartynoside (5), acteoside (6), friedelin (7), glutinol (8), taraxerol (9), uncinatone (10), mandarone E (11), (24S)-24-
ethylcholesta-5, 22, 25-trien-3β-ol (12), and hedyotol C 4″-O-β-D-glucopyranoside (13). Compounds 1—6 were obtained from the
roots and 7—13 were from the stems. Bioassay indicated that compounds 1—12 had different free radical scavenging activities.
Conclusion Compounds 1—13 are all obtained from C. lindleyi for the first time. Compound 13 is obtained from the plants in
Clerodendrum Linn. for the first time. Phenylethanoid glycosides, diterpenoids, triterpenoids, and sterol obtained show different free
radical scavenging activities. Phenylethanoid glycosides 4″-O-acetylmartynoside, monoacetylmartinoside, and acteoside exhibit the
most significant activity.
Key words: Clerodendrum lindleyi Decne. ex Planch.; phenylethanoid glycoside; free radical scavenging activity; hedyotol C 4″-
O-β-D-glucopyranoside; 4″-O-acetylmartynoside
尖齿臭茉莉 Clerodendrum lindleyi Decne. ex
Planch. 为马鞭草科大青属植物[1]，为岭南名优中药
“石岐外感茶”中的处方药材，并收载于《广东省
中药材标准》[2]。该药材系民间草药，主产于浙江、

收稿日期：2012-02-28
基金项目：中山市第二批产学研结合专项资金项目（2011CXY004）；中国博士后科学基金资助项目（2011M501368）
作者简介：闵 欢（1986—），男，硕士研究生，研究方向为天然药物化学。Tel: 13416371962 E-mail: minhuan8681@163.com
*通讯作者 成金乐 Tel: (0760)85312928 E-mail: gdcjl9@126.com
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江苏、安徽、江西、湖南、广东、广西、贵州和云
南等地的海拔 2 800 m 以下的山坡、沟边、杂木林
或路边[3]。性平，味微苦，归肝、脾、肾经，有祛
风除湿、利水消肿的功效，主要用于风湿骨痛、脚
气水肿、支气管炎、高血压症，也可用于湿疹疥疮、
皮肤瘙痒等皮肤疾病[1]。目前国内外尚未见尖齿臭
茉莉化学成分及药理活性的相关报道。本实验从尖
齿臭茉莉的根和茎中分离得到 13 个化合物，分别鉴
定为白桦脂酸（betulinic acid，1）、单乙酰马蒂罗苷
（monoacetylmartinoside，2）、4″-O-乙酰马蒂罗苷（4″-
O-acetylmartynoside，3）、赪桐苷 A（clerodenoside A，
4）、 3″, 4″-O-乙酰马蒂罗苷（ 3″, 4″-O-acetyl-
martynoside，5）、洋丁香苷（acteoside，6）、木栓
酮（friedelin，7）、粘霉烯醇（glutinol，8）、蒲公英
萜醇（taraxerol，9）、钩大青酮（uncinatone，10）、
海通酮 E（mandarone E，11）、(24S)-乙基胆甾-5, 22,
25-三烯-3β-醇 [(24S)-ethylcholesta-5, 22, 25-trien-3β-
ol，12]、hedyotol C 4″-O-β-D-glucopyranoside（13）。
化合物 1～13 均为首次从该植物中分离得到，化合
物 13 为首次从该属植物中分离得到。分离得到的苯
乙醇苷类、萜类及甾醇类成分均具有一定的 DPPH
清除作用，其中苯乙醇苷类成分活性最为显著。
1 仪器和材料
核磁共振波谱仪（NMR）（AvanceIII 400 MHz
型，Burker 公司），TMS 为内标；液相色谱电喷雾
质谱联用仪（LC-ESI-MS）（TSQ Quantum 型，美国
Finnigan 公司）；低分辨电子轰击质谱仪（EI-MS）
（DSQ 型，Thermo 公司）；高分辨飞行时间质谱（型
号：LCMS-IT-TOF，Shimadzu 公司）；电子分析天
平（BL—2200H 型，Shimadzu 公司）；数字显示显
微熔点测定仪（X－4 型，北京泰克仪器有限公司）；
傅里叶变换红外光谱仪（IR）（Tensor 37 型，德国
Bruker 公司）；双光束紫外可见分光光度计（UV）
（TU—1901 型，北京普析通用仪器有限责任公司）；
自动精密旋光仪（Perkin Elmer 341 型，美国）；制
备高效液相色谱系统（HPLC）（Waters 600 pump,
Waters 600 controller, Waters 2487 Dual λ Absorbance
Detector, N—2000 工作站）。大孔吸附树脂（HP-20
型，日本三菱化学树脂公司）；葡聚糖凝胶（Sephadex
LH-20 型，Pharmacia 公司）；反相硅胶填料（ODS）
（Cosmosil75 C18-OPN 型，日本）；柱色谱硅胶（300～
400 目，青岛海洋化工厂）；薄层色谱（TLC）硅胶
G（青岛海洋化工厂）；HPLC 用试剂为色谱级
（Merck 公司）；其他试剂均为分析纯（天津百世化
工有限公司）。酶标仪（Tecan M1000 型，瑞士）；
二苯代苦味酰基自由基（阿拉丁试剂有限公司）；
VC（分析纯，天津市大茂化学试剂厂）。
实验用药材采自广东省中山市西区广丰工业大
道河边，经华南植物研究所叶华谷教授鉴定为马鞭
草科赪桐属植物尖齿臭茉莉 Clerodendrum lindleyi
Decne. ex Planch.，标本存放于中山中智药业集团技
术中心实验室。
2 提取与分离
干燥尖齿臭茉莉根 1.2 kg，粉碎，95%乙醇回
流提取 3 次，滤过，合并滤液并减压回收溶剂得浸
膏 174.0 g，浸膏经水分散后依次用正己烷、醋酸乙
酯和正丁醇萃取，减压回收溶剂后得正己烷萃取物
6.0 g，醋酸乙酯萃取物 13.7 g，正丁醇萃取物 18.7 g
和水层浸膏 133.2 g。醋酸乙酯萃取物经反复硅胶柱
色谱（氯仿-甲醇洗脱），再经 Sephadex LH-20 柱色
谱，反相硅胶柱色谱和半制备 HPLC 分离，得到化
合物 1（5.6 mg）、2（20.3 mg）、3（20.0 mg）、4（18.0
mg）和 5（11.2 mg）。正丁醇萃取物经大孔树脂柱
色谱分离后再经硅胶柱色谱分离（氯仿-甲醇洗脱）
和半制备 HPLC 分离，得化合物 6（81.8 mg）。
干燥尖齿臭茉莉茎 6.8 kg，粉碎，乙醇冷浸提
取 3 次，滤过，合并滤液并减压回收溶剂得浸膏
405.3 g，浸膏经水分散后依次用正己烷、醋酸乙酯和
正丁醇萃取，减压回收溶剂得正己烷萃取物 36.9 g，
醋酸乙酯萃取物 16.3 g，正丁醇萃取物 110.8 g 和水
层浸膏 240.3 g。正己烷萃取物经反复硅胶柱色谱
（正己烷-醋酸乙酯洗脱），再经 Sephadex LH-20 柱
色谱、半制备 HPLC 和重结晶纯化得化合物 7
（118.4 mg）、8（20.2 mg）、9（20.0 mg）、10（74.1
mg）、11（3.8 mg）和 12（47.0 mg）。正丁醇萃取
物经大孔树脂柱色谱，硅胶柱色谱（醋酸乙酯-甲醇
洗脱），反相硅胶柱色谱和半制备 HPLC 分离，得
化合物 13（4.9 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（甲醇），mp 251～253
℃。[α]20D−7.2 (c 0.06, 氯仿)。UV λCHCl3 max (nm): 380, 283,
270, 241。IR νKBr max (cm−1): 3 434 (-OH), 2 928, 2 858,
2 364, 1 632, 1 460。EI-MS m/z: 456 [M]+ (13), 423
(14), 248 (30), 207 (43), 189 (100), 175 (30), 135 (33),
95 (26), 55 (15)，结合氢谱、碳谱推测其分子式为
C30H48O3。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.74 (1H, d,
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J = 1.2 Hz, H-29a), 4.61 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-29b),
3.42 (1H, dd, J = 8.0, 16.0 Hz, H-7a), 3.20 (1H, dd,
J = 4.0, 12.0 Hz, H-3), 3.01 (1H, m, H-18), 2.89 (1H,
dd, J = 8.0, 16.0 Hz, H-7b), 2.28 (1H, m, H-16a), 2.21
(1H, m, H-13), 2.04 (1H, J = 8.0, 24.0 Hz, H-2a), 1.98
(1H, m, H-22a), 1.96 (1H, m, H-15a), 1.89 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-11a), 1.68 (1H, m, H-12a), 1.69 (3H, s,
H-30), 1.68 (1H, m, H-1a), 1.62 (1H, s, H-19), 1.61
(1H, m, H-2a), 1.54 (1H, m, H-21a), 1.53 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-6a), 1.50 (1H, m, H-22b), 1.44 (1H, dd, J =
4.0, 16.0 Hz, H-11b), 1.43 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-16b), 1.41 (1H, m, H-15b), 1.38 (1H, m, H-6b),
1.26 (1H, s, H-9), 1.24 (1H, m, H-21b), 1.06 (1H, m,
H-12b), 0.98 (3H, s, H-27), 0.97 (3H, s, H-26), 0.94
(3H, s, H-23), 0.93 (1H, m, H-1b), 0.83 (3H, s, H-25),
0.76 (3H, s, H-24), 0.68 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-5)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 180.6 (28-COOH),
150.6 (C-20), 109.9 (C-29), 79.2 (C-3), 56.5 (C-17),
55.6 (C-5), 50.7 (C-9), 49.5 (C-19), 47.1 (C-18), 42.6
(C-14), 40.9 (C-8), 39.1 (C-4), 38.9 (C-1), 38.6
(C-13), 37.4 (C-10), 37.2 (C-22), 34.5 (C-7), 32.4
(C-16), 30.8 (C-15), 29.9 (C-21), 28.2 (C-23), 27.6
(C-2), 25.7 (C-12), 21.1 (C-11), 19.6 (C-30), 18.5
(C-6), 16.3 (C-26), 16.2 (C-25), 15.5 (C-24), 14.9
(C-27)。以上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合
物 1 为白桦脂酸。
化合物 2：白色粉末。[α]20D−67.9 (c 0.10, 氯仿)。
UV λCHCl3 max (nm): 287, 329。IR νKBr max (cm−1): 3 447(-OH),
2 932, 2 067, 1 633, 1 596, 1 516, 1 460 (苯环)。
ESI-MS m/z: 693 [M－H]−，结合氢谱、碳谱可推测
其分子式为 C33H42O16。1H-NMR 数据见表 1，13C-
NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道一致[5]，故鉴
定化合物 2 为单乙酰马蒂罗苷。
化合物 3：白色粉末。[α]20D−47.5 (c 0.09, 氯仿)。
UV λCHCl3 max (nm): 288, 331。IR νKBr max (cm−1): 3 457 (-OH),
2 935, 1 712 (C=O), 1 635, 1 595, 1 516, 1 460 (苯
环)。ESI-MS m/z: 693 [M－H]−，结合氢谱、碳谱推
测其分子式为 C33H42O16。1H-NMR 数据见表 1，
13C-NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道一致[6]，
故鉴定化合物 3 为 4″-O-乙酰马蒂罗苷。
化合物 4：白色粉末。[α]20D −61.4 (c 0.04, 氯仿)。
UV λCHCl3 max (nm): 288, 330。IR νKBr max (cm−1): 3 458 (-OH),
2 935, 1 636, 1 595, 1 517, 1 461 (苯环)。ESI-MS m/z:
735 [M－H]−, 759 [M＋Na]+，结合氢谱、碳谱推测
其分子式为 C35H44O17。 1H-NMR 数据见表 1，
13C-NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 4 为赪桐苷 A。
化合物 5：白色粉末。[α]20D−39.3 (c 0.06, 氯仿)。
UV λCHCl3 max (nm): 288, 331。IR νKBr max (cm−1): 3 456(-OH),
2 930, 1 638, 1 517, 1 460(苯环)。ESI-MS m/z: 735
[M－H]−, 759 [M＋Na]+，结合氢谱、碳谱可推定其
分子式为 C35H44O17。1H-NMR 数据见表 1，13C-NMR
数据见表 2。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定
化合物 5 为 3″, 4″-O-乙酰马蒂罗苷。
化合物 6：白色粉末。[α]20D−120.4 (c 0.08, 氯仿)。
UV λCHCl3 max (nm): 288, 331。IR νKBr max (cm−1): 3 429(-OH),
2 932, 1 697(C=O), 1 632, 1 521, 1 450(苯环)。ESI-
MS m/z: 623 [M－H]−, 647 [M＋Na]+，结合氢谱、碳
谱可推测其分子式为 C29H36O15。1H-NMR 数据见
表 1，13C-NMR 数据见表 2。以上数据与文献报道一
致[7]，故鉴定化合物 6 为洋丁香苷。
化合物7：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp 256～
258 ℃。[α]20D−18.8 (c 0.07, 氯仿)。UV λCHCl3 max (nm):
269, 262, 240。IR νKBr max (cm−1): 3 457, 2 927, 2 867,
2 362, 1 715 (C=O), 1 461。EI-MS m/z: 426 [M]+ (24),
302 (18), 273 (52), 163 (48), 123 (75), 109 (54), 95
(100), 81 (47)，结合氢谱、碳谱可推测其分子式为
C30H50O。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.23 (1H, m,
H-4), 1.94 (2H, m, H-1), 1.76 (2H, m, H-6), 1.72 (2H,
m, H-2), 1.54 (2H, m, H-16), 1.53 (2H, m, H-22), 1.53
(1H, s, H-18), 1.52 (1H, m, H-10), 1.45 (2H, m, H-11),
1.38 (1H, m, H-8), 1.33 (2H, d, J = 4.0 Hz, H-12),
1.28 (2H, m, H-15), 1.17 (3H, s, H-28), 1.04 (3H, s,
H-27), 0.99 (3H, d, J = 2.8 Hz, H-26), 0.99 (3H, s,
H-30), 0.94 (3H, s, H-29), 0.85 (3H, d, J = 4.0 Hz,
H-23), 0.86 (2H, s, H-7), 0.87 (3H, s, H-25), 0.71 (3H,
s, H-24)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 22.4 (C-1),
41.6 (C-2), 213.2 (C-3), 58.3 (C-4), 42.2 (C-5), 41.4
(C-6), 18.4 (C-7), 53.2 (C-8), 37.6 (C-9), 59.6 (C-10),
35.8 (C-11), 30.6 (C-12), 39.8 (C-13), 38.4 (C-14),
32.6 (C-15), 36.2 (C-16), 30.1 (C-17), 43.0 (C-18),
35.5 (C-19), 28.3 (C-20), 32.9 (C-21), 39.4 (C-22),
6.9(C-23), 14.8 (C-24), 18.1 (C-25), 20.4 (C-26), 18.8
(C-27), 32.2 (C-28), 35.1 (C-29), 31.9 (C-30)。以上数
据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 7 为木栓酮。
化合物 8：无色针状结晶（氯仿-甲醇），mp 211～
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表 1 化合物 2～6 的 1H-NMR (400 MHz, CD3OD) 数据
Table 1 1H-NMR (400 MHz, CD3OD) data of compounds 2—6
碳位 2 3 4 5 6
agly
2 6.73 (1H, d, J = 1.6 Hz) 6.73(1H, d, J = 2.0 Hz) 6.73 (1H, d, J = 2.0 Hz) 6.73 (1H, d, J = 2.0 Hz) 6.70 (1H, d, J = 2.0 Hz)
5 6.81 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.71 (1H, d, J = 8.0 Hz)
6 6.69 (1H, dd, J = 1.6, 8.0 Hz) 6.69 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 6.69 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 6.69 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 6.57 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz)
7 2.82 (2H, m) 2.82 (2H, m) 2.82 (2H, m) 2.82 (2H, m) 2.79 (2H, m)
8 4.06 (1H, m) 4.07 (1H, m) 4.06 (1H, m) 4.07 (1H, m) 4.06 (1H, m)
3.74 (1H, m) 3.75 (1H, m) 3.75 (1H, m) 3.75 (1H, m) 3.74 (1H, m)
-OCH3 3.81 (3H, s) 3.81 (3H, s ) 3.81 (3H, s) 3.81 (3H, s) －
ester moiety
2 7.20 (1H, d, J = 1.6 Hz) 7.20 (1H, d, J = 2.0 Hz) 7.20 (1H, d, J = 2.0 Hz) 7.22 (1H, d, J = 2.0 Hz) 7.09 (1H, d, J = 2.0 Hz)
3 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.83 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.81 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.83 (1H, d, J = 8.0 Hz) 6.80 (1H, d, J = 8.0 Hz)
6 7.08 (1H, dd, J = 1.6, 8.0 Hz ) 7.11 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 7.09 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 7.12 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz) 6.97 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz)
7 7.66 (1H, d, J = 16.0 Hz) 7.67 (1H, d, J = 16.0 Hz) 7.68 (1H,d, J = 16.0 Hz) 7.68 (1H,d, J = 16.0 Hz) 7.60 (1H, d, J = 16.0 Hz)
8 6.38 (1H, d, J = 16.0 Hz ) 6.38 (1H, d, J = 16.0 Hz) 6.39 (1H, d, J = 16.0 Hz) 6.40 (1H, d, J = 16.0 Hz) 6.30 (1H, d, J = 16.0 Hz)
-OCH3 3.88 (3H, s) 3.88 (3H, s ) 3.88 (3H, s) 3.88 (3H, s) －
Glc
1′ 4.37 (1H, d, J = 8.0 Hz) 4.38 (1H, d, J = 8.0 Hz) 4.36 (1H, d, J = 8.0 Hz) 4.38 (1H, d, J = 8.0 Hz) 4.38 (1H, d, J = 8.0 Hz)
2′ 3.54 (1H, m) 3.56 (1H, m) 3.55 (1H, m) 3.55 (1H, m) 3.53 (1H, m)
3′ 3.81 (1H, m) 3.89 (1H, m) 3.81 (1H, m) 3.88 (1H, m) 3.83 (1H, m)
4′ 4.93 (1H, m) 4.97 (1H, m) 4.98 (1H, m) 4.98 (1H, m) 4.95 (1H, m)
5′ 3.40 (1H, m) 3.44 (1H, m) 3.46 (1H, m) 3.47 (1H, m) 3.41 (1H, m)
6′ 3.64 (1H, m) 3.64 (1H, m) 3.64 (1H, m) 3.65 (1H, m) 3.63 (1H, m)
3.55 (1H, m) 3.55 (1H, m) 3.56 (1H, m) 3.56 (1H, m) 3.54 (1H, m)
Rha
1″ 5.18 (1H, d, J = 1.6 Hz) 5.38 (1H, d, J = 1.3 Hz) 5.19 (1H, d, J = 1.6 Hz) 5.40 (1H, d, J = 1.4 Hz) 5.20 (1H, d, J = 1.6 Hz)
2″ 3.92 (1H, m) 3.91 (1H, m) 5.34 (1H, m) 5.14 (1H, m) 3.73 (1H, m)
3″ 3.64 (1H, m) 3.67 (1H, m) 3.64 (1H, m) 3.86 (1H, m) 3.60 (1H, m)
4″ 4.89 (1H, m) 4.82 (1H, m) 4.97 (1H, m) 4.77 (1H, m) 3.34 (1H, m)
5″ 3.57 (1H, m) 3.77 (1H, m) 3.44 (1H, m) 3.78 (1H, m) 3.57 (1H, m)
6″ 1.12 (3H, d, J = 6.4 Hz) 1.03 (3H, d, J = 6.0 Hz) 1.13 (3H, d, J = 6.4 Hz) 1.04 (3H, d, J = 6.4 Hz) 1.11 (1H, d, J = 6.1 Hz)
2″-COCH3 － － 1.97 (3H, s) － －
3″-COCH3 2.08 (3H, s) － 2.06 (3H, s) 1.67 (3H, s) －
4″-COCH3 － 1.69 (3H, s) － 2.09 (3H, s) －

212 ℃。[α]20D＋63.3 (c 0.05, 氯仿)。UV λCHCl3 max (nm):
321, 274, 241。IR νKBr max (cm−1): 3 459 (-OH), 2 930, 2 867,
1 640 (C=C), 1 459, 1 384,1 103。EI-MS m/z: 426
[M]+ (5), 274 (100), 259 (83), 205 (24), 173 (14), 137
(27), 134 (35), 109 (20), 95 (26), 69 (15)，结合氢谱、
碳谱推测其分子式为 C30H50O。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.63 (1H, brs, H-6), 3.46 (1H, brs, H-3),
2.01 (1H, m, H-10), 1.97 (1H, m, H-7a), 1.86 (1H, m,
H-7b), 1.85 (1H, m, H-2a), 1.70 (1H, m, H-2b), 1.57
(1H, m, H-18), 1.56 (1H, m, H-16a), 1.55 (1H, m,
H-11a), 1.53 (1H, m, H-1a), 1.52 (1H, m, H-16b), 1.48
(1H, m, H-15a), 1.47 (1H, m, H-1b), 1.39 (1H, m,
H-22b), 1.38 (1H, m, H-19a), 1.38 (1H, m, H-21a),
1.37 (1H, m, H-11b), 1.36 (1H, m, Ha-12), 1.27 (1H,
m, H-15b), 1.26 (1H, m, H-21b), 1.26 (1H, m,
H-12b), 1.25 (1H, m, H-19b), 1.16 (3H, s, H-30),
1.14 (3H, s, H-24), 1.10 (3H, s, H-26), 1.04 (3H, s,
H-23), 1.01 (3H, s, H-27), 0.99 (3H, s, H-28), 0.95 (3H,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

• 1054 •
表 2 化合物 2～6 的 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) 数据
Table 2 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) data of compounds 2—6
碳位 2 3 4 5 6 碳位 2 3 4 5 6
agly Glc
1 132.9 132.9 132.9 132.9 131.6 1′ 104.2 104.3 104.2 104.2 104.2
2 117.1 117.1 117.1 117.1 116.6 2′ 76.0 75.9 75.9 75.9 76.0
3 147.5 147.5 147.5 147.6 146.1 3′ 82.1 79.3 82.0 79.2 81.7
4 147.4 147.4 147.4 147.4 144.6 4′ 70.7 70.4 70.4 70.3 70.6
5 112.9 112.9 112.9 112.9 117.2 5′ 76.2 76.4 76.0 76.3 76.2
6 121.2 121.1 121.2 121.2 121.4 6′ 62.4 62.3 62.4 62.3 62.4
7 36.5 36.5 36.5 36.6 36.6 Rha
8 72.1 72.1 72.1 72.2 72.3 1″ 103.0 101.7 100.3 98.9 103.1
-OCH3 56.6 56.7 56.5 56.5 － 2″ 72.3 72.2 71.4 73.9 72.4
ester moiety 3″ 71.0 70.0 71.2 68.2 72.1
1′′′ 127.7 127.5 127.6 127.5 127.7 4″ 73.8 75.4 73.2 75.2 73.8
2′′′ 111.9 111.9 111.9 111.9 115.3 5″ 70.1 67.8 70.5 67.8 70.5
3′′′ 149.4 149.5 149.4 149.5 146.8 6″ 18.4 18.1 18.4 18.1 18.5
4′′′ 150.8 154.5 150.8 151.1 149.8 2″-COCH3 － － 171.6 － －
5′′′ 116.5 116.6 116.5 116.7 116.4 2″-COCH3 － － 20.7 － －
6′′′ 124.3 124.3 124.3 124.4 123.3 3″-COCH3 172.7 － 172.2 172.2 －
7′′′ 147.9 147.8 148.9 148.0 148.1 3″-COCH3 21.1 － 20.8 20.6 －
8′′′ 115.1 114.9 115.0 114.8 114.7 4″-COCH3 － 172.5 － 172.0 －
9′′′ 168.3 168.1 168.2 168.0 168.4 4″-COCH3 － 20.7 － 20.8 －
-OCH3 56.6 56.6 56.5 56.5 －
s, H-29), 0.85 (3H, s, H-25)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 18.4 (C-1), 28.0 (C-2), 76.5 (C-3), 41.0
(C-4), 141.8 (C-5), 122.2 (C-6), 23.8 (C-7), 47.6
(C-8), 35.0 (C-9), 49.9 (C-10), 34.8 (C-11), 30.5
(C-12), 38.0 (C-13), 39.5 (C-14), 32.3 (C-15), 39.1
(C-16), 30.3 (C-17), 43.3 (C-18), 35.3 (C-19), 28.4
(C-20), 33.3 (C-21), 36.2 (C-22), 29.1 (C-23), 25.6
(C-24), 16.3 (C-25), 19.8 (C-26), 18.6 (C-27), 32.5
(C-28), 34.7 (C-29), 32.2 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[9]，故鉴定化合物 8 为粘霉烯醇。
化合物9：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp 272～
273 ℃。UV λCHCl3 max (nm): 320, 284, 276, 242。IR νKBr max
(cm−1): 3 685(-OH), 2 931, 2 858, 1 470, 1 287,
1 031。EI-MS m/z: 426 [M]+ (10), 302 (38), 287 (45),
269 (23), 204 (100), 189 (41), 133 (32), 121 (26), 95
(27), 69 (23), 55 (16)，结合氢谱、碳谱推测其分子式
为 C30H50O。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.53 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-15), 3.19 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-3),
2.28 (1H, m, H-21b), 2.03 (1H, dd, J = 2.0, 12.0 Hz,
H-19a), 1.92 (1H, dd, J = 2.0, 12.0 Hz, H-16a), 1.63
(1H, m, H-21a), 1.62 (2H, m, H-6), 1.61 (1H, m,
H-16b), 1.61 (1H, m, H-1), 1.60 (2H, m, H-2), 1.49
(1H, m, H-11b), 1.42 (1H, m, H-18), 1.37 (1H, m,
H-7a), 1.35 (1H, m, H-22a), 1.32 (1H, m, H-12a), 1.32
(1H, m, H-19b), 1.24 (1H, m, H-22b), 1.18 (1H, m,
H-11a), 1.09 (3H, s, H-27), 1.01 (1H, m, H-7b), 0.98
(3H, s, H-23), 0.97 (1H, m, H-12b), 0.96 (1H, m,
H-9), 0.95 (3H, s, H-30), 0.93 (3H, s, H-24), 0.91 (3H,
s, H-28), 0.91 (3H, s, H-29), 0.82 (3H, s, H-26), 0.81
(3H, s, H-25), 0.78 (1H, s, H-5)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 37.9 (C-1), 27.4 (C-2), 79.3 (C-3), 39.2
(C-4), 55.7 (C-5), 19.0 (C-6), 35.3 (C-7), 39.0 (C-8),
49.0 (C-9), 37.8 (C-10), 17.7 (C-11), 36.9 (C-12), 36.0
(C-13), 158.3 (C-14), 117.1 (C-15), 37.9 (C-16), 38.2
(C-17), 49.5 (C-18), 41.5 (C-19), 29.0 (C-20), 33.9
(C-21), 33.3 (C-22), 28.2 (C-23), 15.6 (C-24), 15.6
(C-25), 30.6 (C-26), 26.1 (C-27), 30.1 (C-28), 33.5
(C-29), 21.5 (C-30)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 9 为蒲公英萜醇。
化合物 10：桔黄色针晶（甲醇），mp 170～171
℃。[α]20D−74.1 (c 0.11, 氯仿)。UV λCHCl3 max (nm): 380,
334, 302, 241。IR νKBr max (cm−1): 3 298(-OH), 2 974,
1 619, 1 450 (苯环), 1 397, 1 325, 1 284, 1 241, 1 019。
HR-TOF-MS m/z: 327.159 7 [M＋H]+ (计算值
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

• 1055 •
327.159 1, C20H22O4), 325.143 8 [M－H]− (计算值
325.144 5, C20H22O4)，推测分子式为 C20H22O4。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 13.71 (1H, brs,
14-OH), 6.23 (1H, s, H-6), 5.12 (1H, m, H-16), 3.40
(1H, dd, J = 8.0, 16 Hz, H-15a), 3.24 (1H, dd, J = 4.0,
12.0 Hz, H-1a), 2.89 (1H, dd, J = 8.0, 16 Hz, H-15b),
2.52 (1H, m, H-2a), 2.20 (1H, m, H-2b), 1.91 (3H, s,
H-19), 1.88 (3H, s, H-18), 1.57(1H, dd, J = 4.0, 12.0
Hz, H-1b), 1.52 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-20), 1.50 (3H, s,
H-17)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 29.4 (C-1),
30.4 (C-2), 140.5 (C-3), 125.5 (C-4), 165.4 (C-5),
118.7 (C-6), 190.3 (C-7), 109.5 (C-8), 136.3 (C-9),
39.7 (C-10), 131.1 (C-11), 153.9 (C-12), 111.1 (C-13),
154.3 (C-14), 34.7 (C-15), 83.2 (C-16), 22.2 (C-17),
20.8 (C-18), 15.1 (C-19), 22.1 (C-20)。以上数据与文
献报道一致[9]，故鉴定化合物 10 为钩大青酮。
化合物 11：淡黄色针晶（甲醇），mp 225～226 ℃。
UV λCHCl3 max (nm): 397, 331, 284, 270, 263, 241。IR νKBr max
(cm−1): 3 696 (-OH), 2 929, 1 732 (C=O), 1 450 (苯环),
1 393, 1 321, 1 018。ESI-MS m/z: 325 [M＋H]+, 323
[M － H]−，结合氢谱、碳谱可推测分子式为
C20H20O4。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 14.11 (1H,
brs, 14-OH), 6.61 (1H, s, H-15), 6.28 (1H, s, H-6),
3.29 (1H, dd, J = 4.0, 8.0 Hz, H-1a), 2.54 (1H, m, H-2a),
2.46 (3H, s, H-20), 2.25 (1H, m, H-2b), 1.93 (3H, s,
H-19), 1.90 (3H, s, H-18), 1.64 (1H, m, H-1b), 1.53 (3H,
s, H-17)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 30.0 (C-1),
30.6 (C-2), 141.1 (C-3), 125.6 (C-4), 166.1 (C-5), 118.8
(C-6), 191.6 (C-7), 109.7 (C-8), 129.9 (C-9), 39.7
(C-10), 131.4 (C-11), 151.8 (C-12), 117.3 (C-13), 148.8
(C-14), 101.7 (C-15), 154.9 (C-16), 22.7 (C-17), 20.9
(C-18), 15.2 (C-19), 14.2 (C-20)。以上数据与文献报道
一致[11]，故鉴定化合物 11 为海通酮 E。
化合物 12：无色针状结晶（氯仿-甲醇），mp
149～150 ℃。[α]20D−33.3(c 0.04, 氯仿)。UV λCHCl3 max
(nm): 241。EI-MS m/z: 410 [M]+ (5), 300 (40), 271
(100), 255 (55), 213 (34), 159 (45), 145 (46), 137 (52),
109 (67), 95 (65), 81 (47), 67 (35)，结合氢谱、碳谱
推测分子式为 C29H46O。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 5.34 (1H, brd, J = 8.0 Hz, H-6), 5.21 (1H, d, J =
12.0 Hz, H-22), 5.20 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-23), 4.69
(2H, brs, H-26), 3.51 (1H, septet, J = 6.5, 4.5 Hz,
H-3), 2.43 (1H, q, J = 8.0 Hz, H-24), 2.27 (2H, m,
H-4), 2.03 (1H, m, H-20), 1.97 (1H, m, H-8), 1.85
(1H, m, H-1b), 1.84 (2H, m, H-2), 1.67 (1H, m,
H-16a), 1.64 (3H, s, H-27), 1.56 (1H, m, H-15a), 1.50
(1H, m, H-11a), 1.49 (2H, m, H-7), 1.48 (1H, m,
H-28b), 1.40 (1H, m, H-28a), 1.25 (1H, m, H-16b),
1.17 (2H, m, H-12), 1.16 (1H, s, H-17), 1.08 (1H, m,
H-1a), 1.02 (3H, d, J = 4.8 Hz, H-21), 1.02 (1H, m,
H-15b), 1.01 (3H, s, H-19), 1.00 (1H, s, H-14), 0.93
(1H, m, H-9), 0.85 (1H, m, H-11b), 0.83 (3H, t, J = 8.0
Hz, H-29), 0.69 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 37.4 (C-1), 31.8 (C-2), 71.9 (C-3), 42.4
(C-4), 140.9 (C-5), 121.8 (C-6), 32.1 (C-7), 32.1 (C-8),
50.4 (C-9), 36.7 (C-10), 21.2 (C-11), 39.9 (C-12), 42.5
(C-13), 57.0 (C-14), 24.5 (C-15), 28.8 (C-16), 56.1
(C-17), 12.2 (C-18), 19.5 (C-19), 40.3 (C-20), 20.9
(C-21), 137.3 (C-22), 130.2 (C-23), 52.1 (C-24), 148.7
(C-25), 109.7 (C-26), 20.4 (C-27), 25.9 (C-28), 12.3
(C-29)。以上数据与文献报道一致[12-13]，故鉴定化合
物 12 为 (24S)-乙基胆甾-5, 22, 25-三烯-3β-醇。
化合物 13：淡黄色固体。[α]20D−4.69 (c 0.05,
CH3OH)。UV λCHCl3 max (nm): 230, 278。ESI-MS m/z: 769
[M＋Na]+, 745 [M－H]−，结合氢谱、碳谱推测分子
式为 C37H46O16。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.00
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2″), 6.95 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2), 6.81 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6), 6.78 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5), 6.72 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6″),
6.68 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5″), 6.63 (2H, s, H-2′, 6′),
4.90 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7″), 4.74 (1H, d, J = 4.0
Hz, H-8″), 4.70 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-7), 4.49 (1H, d,
J = 4.0 Hz, H-7′), 4.26 (1H, m, H-9″a), 4.25 (1H, m,
H-9′a), 4.25 (1H, m, H-9a), 4.22 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-1), 3.88 (1H, m, H-9′b), 3.88 (1H, m, H-9b), 3.86
(3H, s, 3′-OCH3), 3.86 (3H, s, 5′-OCH3), 3.80 (3H, s,
3-OCH3), 3.80 (3H, s, 3″-OCH3), 3.80 (1H, m, H-6a),
3.70 (1H, m, H-9″b), 3.66 (1H, m, H-6b), 3.35 (1H, m,
H-5), 3.29 (1H, s, H-4), 3.22 (1H, m, H-2), 3.21 (1H,
m, H-3), 3.12 (1H, m, H-8), 3.12 (1H, m, H-8′)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 133.8 (C-1), 111.1
(C-2), 149.2 (C-3), 147.4 (C-4), 116.1 (C-5), 120.1
(C-6), 87.5 (C-7), 55.3 (C-8), 72.8 (C-9), 136.4 (C-1′),
104.5 (C-2′), 154.3 (C-3′), 138.8 (C-4′), 154.3 (C-5′),
104.5 (C-6′), 85.4 (C-7′), 55.7 (C-8′), 72.9 (C-9′),
133.5 (C-1″), 112.1 (C-2″), 148.5 (C-3″), 147.0
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

• 1056 •
(C-4″), 115.5 (C-5″), 121.5 (C-6″), 74.1 (C-7″), 87.3
(C-8″), 69.4 (C-9″), 104.2 (C-1), 75.1 (C-2), 77.9
(C-3), 71.6 (C-4), 77.9 (C-5), 62.7 (C-6), 56.7
(3′-OCH3), 56.7 (5′-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 56.5
(3″-OCH3)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化
合物 13 为 hedyotol C 4″-O-β-D-glucopyranoside。
4 自由基清除活性研究
采用 DPPH 试剂酶标仪法[15-16]。准确量取各浓
度样品 50 μL 置 96 孔酶标板中，用酶标仪 517 nm 测
定各孔吸光度（Ac）值，然后加入预先用甲醇配好
的 0.25 mmol/L DPPH 试剂 50 μL，用锡箔纸包裹避
光室温下反应 30 min，再于酶标仪 517 nm 测定各
孔的吸光度（Ap）值，每组试验重复 3 次，以 VC 为
对照，计算各化合物的自由基清除率[15]。各化合物在
不同浓度清除 50%DPPH 所对应的浓度（IC50）见表 3。
自由基相对清除率＝1－(Ap－Ac)/Amax
Ap 为加 DPPH 后样品的吸光度，Ac 为加 DPPH 前样品的吸
光度，Amax 为加 DPPH 后空白甲醇的吸光度
表 3 化合物对 DPPH 的清除率
Table 3 DPPH radical scavenging rate of compounds
化合物
IC50/
(μmol·L−1)
化合物
IC50/
(μmol·L−1)
VC 29 钩大青酮 NA
4″-O-乙酰马蒂罗苷 25 白桦脂酸 97
单乙酰马蒂罗苷 37 粘霉烯醇 NA
洋丁香苷 60 蒲公英萜醇 NA
3″, 4″-O-乙酰马蒂罗苷 84 木栓酮 NA
赪桐苷 A NA
海通酮 E 87
(24S)-乙基胆甾-5,
22, 25-三烯-3-醇
NA
NA-100 μmol/L 初筛时无活性
NA-no activity at 100 μmol/L in pre-screening
5 讨论
采用系统分离技术，从尖齿臭茉莉植物中分离
并鉴定了 13 个化合物。体外活性测试表明，这些苯
乙醇苷类、萜类及甾体类成分均具有一定的 DPPH
清除作用，其中 4″-O-乙酰马蒂罗苷、单乙酰马蒂
罗苷和洋丁香苷活性较为显著，该活性与尖齿臭茉
莉或其处方“石岐外感茶”的功效有一定关系，但
具体的药效物质基础还需进一步研究。
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