全 文 ：金铁锁化学成分研究
陈华国1 ,2 ,李 　明1 ,2 ,龚小见1 ,2 ,周 　欣1 ,2 3 ,田 　园1 ,2
(11 贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心 ,贵州 贵阳 　550001 ; 21 贵州师范大学 贵州省山地环境信息系统与
生态环境保护重点实验室 ,贵州 贵阳 　550001)
摘　要 :目的 　研究金铁锁的化学成分。方法 　利用各种色谱技术进行分离纯化 ,根据化合物的理化性质和光谱
数据进行结构鉴定。结果 　从金铁锁中分离并鉴定了 11 个化合物 ,分别为尿囊素 (1) 、D232O2甲基肌醇 (2) 、正十
八烷酸 (3) 、豆甾醇 (4) 、正二十六烷醇 (5) 、大豆脑苷 Ⅰ(6) 、β2谷甾醇 (7) 、胡萝卜苷 (8) 、α2菠甾醇 (9) 、鸢尾苷 (10) 、
环 (丙2丙) (11) 。结论 　化合物 1～5 为首次从该植物中分离得到。
关键词 :金铁锁 ;石竹科 ;大豆脑苷 Ⅰ
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0204 03
　　金铁锁为石竹科金铁锁属植物金铁锁 Psam mo2
si lene t unicoi des W1 C1 Wu et C1 Y1 Wu 的干燥
根 ,异名独丁子、独定子、蜈蚣七等 ,主要分布于四
川、贵州、云南、西藏等地 ,主治跌打损伤、风湿病、胃
痛、痈疽疮疖、创伤出血等[1 ] 。金铁锁是我国西南部
特有的单种属植物和传统的药用植物 ,现已列为国
家稀有濒危植物。
文献报道金铁锁化学成分主要为三萜皂苷和环
肽类化合物[2～4 ] ,为丰富其物质基础 ,本实验对贵州
金铁锁的化学成分进行了研究 ,从其 80 %乙醇提取
物中分离得到 11 个化合物 ,分别鉴定为尿囊素 (1) 、
D232O2甲基肌醇 (2) 、正十八烷酸 (3) 、豆甾醇 (4) 、正
二十六烷醇 (5) 、大豆脑苷 Ⅰ(6) 、β2谷甾醇 (7) 、胡萝
卜苷 ( 8 ) 、α2菠甾醇 ( 9 ) 、鸢尾苷 ( 10 ) 、环 (丙2丙 )
(11) 。化合物 1～5 为首次从该植物中分离得到。
1 　仪器与材料
INOVO 400 (美国 Varian 公司 ) 和 J O EL2
ECX500 (日本电子株式会社) 核磁共振波谱仪 ,以
TMS 为内标 ;XT2 型显微熔点测定仪 (北京泰克仪
器有限公司) ; HPMS5973 (美国 HP 公司) 质谱仪 ;
Waters2545 制备高效液相色谱仪 (美国 Waters 公
司) ;Brucker Vector 22 (德国 Brucker 公司) 傅里叶
变换红外光谱仪 ;薄层和柱色谱硅胶 (200～300 目)
均为青岛海洋化工集团公司生产。药材于 2005 年
9 月采自贵州省贵阳市 ,经贵阳中医学院陈德媛教
授鉴定为金铁锁 Psam mosi lene t unicoi des W1 C1
Wu et C1 Y1 Wu ,标本保存在贵州师范大学天然药
物质量控制研究中心标本实验室。
2 　提取与分离
金铁锁干燥根 5 kg ,用 80 %乙醇加热回流提取
3 次 ,每次 3 h ,合并提取液 ,减压浓缩 ,所得浸膏加
水分散 ,分别用醋酸乙酯和正丁醇进行萃取 ,得醋酸
乙酯部分 182 g ,正丁醇部分 231 g。醋酸乙酯部分
上硅胶柱色谱 ,用石油醚2醋酸乙酯系统梯度洗脱 ,
分成 3 个流份 ,第 1 流份上硅胶柱 ,用石油醚2醋酸
乙酯 (20 ∶1)系统洗脱 ,得化合物 3 (53 mg) ;第 2 流
份上硅胶柱 ,用石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱 (15 ∶1 →
5 ∶1) ,得化合物 4 ( 85 mg) 、7 ( 137 mg) 和 9 ( 38
mg) ;第 3 流份上硅胶柱 ,用石油醚2丙酮 (10 ∶1) 系
统洗脱 ,得化合物 5 (41 mg) 和 1 (67 mg) 。正丁醇
部分上硅胶柱色谱 ,用氯仿2甲醇系统梯度洗脱 ,分
成 4 个流份 ,第 1 流份上硅胶柱 ,用氯仿2甲醇 (50 ∶
1)洗脱 ,得化合物 11 (67 mg) ;第 2 流份上硅胶柱 ,
用氯仿2甲醇 (15 ∶1)洗脱 ,得化合物 8 (239 mg) ;第
3 流份上硅胶柱 ,用氯仿2甲醇 (10 ∶1) 洗脱 ,得化合
物 2 (126 mg) ;第 4 流份上硅胶柱 ,用氯仿2甲醇2水
(10 ∶1 ∶011) 洗脱 ,得化合物 6 (132 mg) 和 10 (71
mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 1 :白色粉末 , mp 233～234 ℃, EI2MS
m/ z : 158 [ M ] + , 130 , 115 , 87 , 70 , 60。1 H2NMR
(D2 O ,500 M Hz)δ: 5137 ( 1 H , s , H24) 。13 C2NMR
(125 M Hz ,D2 O)δ: 15816 ( C22) ,6312 ( C23) ,17515
(C25) ,15918 (C27) 。以上波谱数据与文献对照基本
·402· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009209208　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :贵州省自然科学基金项目 (黔科合 J 字[ 2008 ]2149 号) ;贵州省中药现代化科技产业研究开发专项项目 (黔科合农字[ 2006 ]
5007 号) ;贵州省中小企业局平台建设项目 (黔中小发[ 2008 ]76 号)3 通讯作者　周　欣　Tel : (0851) 6690018 　E2mail :alice9800 @sina1com
一致[ 5 ] ,故化合物 1 确定为尿囊素 (allantoin) 。
化合物 2 :无色方晶 (水) ,mp 178～179 ℃, EI2
MS m/ z : 194 [ M ] + , 176 , 144 , 103 , 85 , 60 , 43。
1 H2NMR (400 M Hz ,DMSO2d6 )δ:4173 (1 H ,d , J =
312 Hz , 2O H) , 4164 ( 1 H , d , J = 312 Hz , 2O H) ,
4150 (2 H ,dd , J = 418 ,614 Hz ,2O H) ,4136 (1 H , d ,
J = 516 Hz ,2O H) ,3144 (3 H ,s ,2OCH3 ) 。13 C2NMR
(100 M Hz , DMSO2d6 )δ: 7214 ( C21) , 701 1 ( C22) ,
8318 (C23) ,7216 (C24) ,7019 (C25) ,7210 (C26) ,5917
(OCH3 ) 。以上波谱数据与文献报道[6 ] 对照基本一
致 ,故化合物 2 确定为 D232O2甲基肌醇 ( D232O2
met hylinositol) 。
化合物 3 : 白色粉末 , mp 56～ 58 ℃, EI2MS
m/ z :284 [ M ] + , 256 , 241 , 185 , 129 , 85 , 73 , 57 , 43。
1 H2NMR ( 400 M Hz , CDCl3 )δ: 2134 ( 2 H , t , J =
712 Hz , H22) ,1163 (2 H ,m , H23) ,1128 ( H24～17) ,
0188 (3 H ,t ,J = 618 Hz , H218) 。以上波谱数据与文
献报道[7 ,8 ]对照基本一致 ,故化合物 3 鉴定为正十八
烷酸 ( n2stearic acid) 。
化合物 4 : 白色针晶 (醋酸乙酯) , mp 149～
151 ℃,EI2MS m/ z : 412 [ M ] + ,397 ,369 ,271 ,255 ,
231 ,213。1 H2NMR (400 M Hz ,CDCl3 )δ:5132 (1 H ,
d , J = 510 Hz , H26) , 5112 ( 1 H , dd , J = 1512 ,
718 Hz , H222) , 5102 ( 1 H , dd , J = 1512 , 718 Hz ,
H223) ,3150 (1 H ,t , J = 512 Hz , H23) ,0195 (3 H ,d ,
J = 618 Hz , 212Me) , 0188 ( 3 H , t , J = 712 Hz ,
292Me) , 0186 ( 3 H , d , J = 710 Hz , 262Me) , 0183
(3 H ,d , J = 710 Hz ,272Me) ,0181 (3 H , s ,192Me) ,
0168 (3 H ,s ,182Me) 。13 C2NMR (100 M Hz ,CDCl3 )
δ:3112 ( C21) ,3117 ( C22) , 7115 ( C23) , 3913 ( C24) ,
14012 (C25) ,12111 ( C26) , 3115 ( C27) , 3119 ( C28) ,
5018 ( C29) ,3619 (C210) ,2115 ( C211) ,3918 ( C212) ,
4218 (C213) ,5518 (C214) ,2416 (C215) ,2911 (C216) ,
5618 (C217) ,1213 (C218) ,1918 (C219) ,4011 (C220) ,
2113 ( C221) , 13815 ( C222) ,12911 ( C223) , 5114 ( C2
24) ,3118 (C225) ,1816 (C226) ,2112 (C227) ,2517 (C2
28) ,1214 (C229) 。以上波谱数据与文献报道[9 ,10 ] 基
本一致。且样品与对照品混合测熔点不下降 ,因而
鉴定为豆甾醇 ( stigmasterol) 。
化合物 5 : 白色粉末 , mp 70～ 72 ℃, EI2MS
m/ z : 382 [ M ] + , 264 , 350 , 334 , 320 , 306 , 292。
1 H2NMR ( 400 M Hz , CDCl3 )δ: 3164 ( 2 H , t , J =
614 Hz ,2CH2 O H) , 1157 ( 2 H , m ,2CH2 CH2 O H ) ,
1120～1140 (46 H , m ,23 ×CH2 ) ,0188 (3 H , t , J =
614 Hz ,2CH3 ) 。以上数据与文献报道[ 11 ] 对照基本
一致 ,故化合物 5 确定为正二十六烷醇 ( n2hexaco2
sanol) 。
化合物 6 :白色针晶 (甲醇) , mp 179～181 ℃,
ESI2MS m/ z :714[ M + H ] + 。1 H2NMR (400 M Hz ,
CD3 OD)δ: 5174 ( 1 H , d , J = 1210 Hz , H25) , 5170
(1 H ,d , J = 1210 Hz , H24) ,5143 (2 H , m , H28 ,9) ,
4166 (2 H , H21) ,4128 (1 H , H23) ,0189 (3 H , t , J =
618 Hz) 。13 C2NMR (125 M Hz , CD3 OD)δ: 6814 ( C2
1) ,5312 ( C22) ,7115 ( C23) ,13311 ( C24) ,13017 ( C2
5) ,3415 ( C26) ,3117 ( C27) ,12913 ( C28) ,12919 ( C2
9) , 3210 ( C210 ) , 17518 ( C21′) , 7117 ( C22′) , 1312
(CH3 ) ;糖上碳δ: 10314 ( C21″) , 7316 ( C22″) , 7616
(C23″) ,7012 (C24″) ,7615 (C25″) ,6113 (C26″) 。以上
数据与文献报道[12 ]对照基本一致 ,故化合物 6 确定
为大豆脑苷 Ⅰ( soya2cerebroside Ⅰ) 。
化合物 7 : 白色针晶 (醋酸乙酯) , mp 135～
136 ℃,Liebermann2Burchard 反应阳性 ,与β2谷甾
醇对照品混合 ,熔点不下降 ,且与对照品 TL C 比较 ,
Rf 值及显色行为均一致 ,故鉴定为β2谷甾醇 (β2si2
to sterol) 。
化合物 8 :白色粉末 , mp 281～282 ℃,Lieber2
mann2Burchard 反应阳性 ,Molish 反应为阳性。与
胡萝卜苷对照品共薄层对照 ,Rf 值及显色行为均一
致 ,且与对照品混合后熔点不下降 ,故鉴定为胡萝卜
苷 (daucosterol) 。
化合物 9 :白色针晶 (丙酮) , mp 156～157 ℃,
EI2MS m/ z : 412 [ M ] + , 分 子 式 为 C29 H48 O。
1 H2NMR、13 C2NMR数据与文献报道[12 ] 基本一致 ,
故化合物 9 鉴定为α2菠甾醇 (α2spinasterol) 。
化合 物 10 : 白 色 粉 末 , mp 271～ 272 ℃。
1 H2NMR (DMSO2d6 ,400 M Hz)δ: 12142 (1 H , s ,52
O H) ,91 10 (1 H , s ,72O H) ,8123 (1 H , s , H22) ,7150
(2 H ,dd ,J = 814 ,210 Hz , H22′,6′) ,6175 (1 H ,s , H2
8) , 6168 (2 H , dd , J = 814 , 210 Hz , H23′,5′) , 5105
(1 H , d , J = 712 Hz , Glc2H21) , 3162 ( 3 H , s , 62
OCH3 ) 。13 C2NMR (100 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 15212
(C22) ,12115 (C23) ,18112 (C24) ,15711 (C25) ,13218
(C26) ,15611 (C27) ,9414 ( C28) ,15219 ( C29) ,10518
(C210) , 12116 ( C21′) , 13013 ( C22′) , 11512 ( C23′) ,
15412 ( C24′) , 11513 ( C25′) , 13011 ( C26′) , 5916
(OCH3 ) ;糖上碳为δ: 10016 ( C21″) , 7313 ( C22″) ,
7715 (C23″) ,6911 ( C24″) ,7612 ( C25″) , 6018 ( C26″) 。
以上数据与文献报道[13 ]对照基本一致 ,故化合物 10
·502·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
确定为鸢尾苷 (tectoridin) 。
化合物 11 :无色针晶 (甲醇) ,mp 202～203 ℃,
ESI2MS m/ z : 142 [ M ] + , 114 , 99 , 84 , 71 , 56。
1 H2NMR (400 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 9112 (2 H , br1 s ,
N HAla) , 4116 ( 2 H , q , J = 718 Hz ,α2Ala) , 1158
(6 H , d , J = 718 Hz ,β2Ala) 。13 C2NMR ( 100 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:17012 (COAla ) ,5015 (CH ,α2CAla ) ,1918
(CH3 ,β2CAla ) 。以上数据与文献报道[ 14 ]对照基本一
致 ,故化合物 11 确定为环 (丙2丙) (cyclo Ala2Ala) 。
致谢 :感谢贵州省中国科学院天然产物化学重
点实验室的张建新副研究员和王道平老师在化合物
数据测定方面提供的帮助 !
参考文献 :
[ 1 ] 　国家中医药管理局《中华本草》编委会1 中华本草 [ M]1 上
海 : 上海科学技术出版社 , 19991
[ 2 ] 　钟惠民 , 华 　燕 , 倪 　伟 , 等 1 金铁锁的两个新三萜皂苷
[J ]1 云南植物研究 , 2003 , 25 (3) : 3611
[ 3 ] 　丁中涛 , 汪有初 , 周 　俊 , 等 1 金铁锁根中的环肽成分 [J ]1 云南植物研究 , 2002 , 22 (3) : 331[ 4 ] 　刘潇潇 , 王 　磊 , 王 　强 , 等 1 金铁锁根的化学成分研究[J ]1 中国中药杂志 , 2007 , 32 (10) : 92129231[ 5 ] 　汪　涛 , 崔书亚 , 索有瑞 , 等1 怀牛膝水溶性化学成分研究[J ]1 中国中药杂志 , 2004 , 29 (7) : 64926521[ 6 ] 　邬秋萍 , 王祝举 , 付梅红 , 等1 番泻叶的化学成分研究 [J ]1中药材 , 2007 , 30 (10) : 1250212521[ 7 ] 　孔令义 , 闵知大1 一品红茎叶化学成分的研究 [J ]1 中草药 ,1996 , 27 (8) : 45324551[ 8 ] 　刘　睿 , 顾谦群 , 崔承彬 , 等1 密脉鹅掌柴的化学成分及其抗肿瘤活性 [J ]1 中草药 , 2005 , 36 (3) : 32823321[ 9 ] 　冯　煦 , 姜　东 , 单　宇 , 等1 小麦麸皮的化学成分 [J ]1 中草药 , 2009 , 40 (7) : 272291[ 10 ] 　袁　珂 , 吕洁丽 , 贾　安 , 等1 含羞草化学成分的研究 [J ]1中国药学杂志 , 2006 , 41 (17) : 1293212951[ 11 ] 　杜彰礼 , 殷志琦 , 叶文才 , 等1 楮叶乙醇提取物石油醚部分的化学成分研究 [J ]1 海峡药学 , 2007 , 19 (5) : 772781[ 12 ] 　段　洁 , 李　巍 , 胡旭佳 , 等1 九子参的化学成分研究 [J ]1中草药 , 2009 , 40 (4) : 52825301[ 13 ] 　王景华 , 李明慧 , 王亚琳 , 等 1 槐种子化学成分研究 ( Ⅱ)[J ]1 中草药 , 2002 , 33 (7) : 58625881[ 14 ] 　丁中涛 , 周　俊 , 谭宁华 , 等1 金铁锁中的四个环二肽 [J ]1中草药 , 2000 , 31 (11) : 80328051
髯花杜鹃叶的化学成分研究
周先礼1 ,秦长红1 ,梅 　莹1 ,黄 　帅1 ,阿 　萍2 3
(11 西南交通大学生命科学与工程学院 ,四川 成都 　610031 ; 21 西藏自治区食品药品检验所 ,西藏 拉萨 　850000)
摘 　要 :目的 　研究藏药髯花杜鹃 R hododend ron anthopogon 叶的化学成分。方法 　95 %乙醇提取制备总浸膏 ,硅
胶柱色谱分离其成分 ,波谱法鉴定其结构。结果 　分离得到的 10 个已知化合物 ,分别为鲨烯 (1) 、熊果酸 (2) 、β2谷
甾醇 (3) 、伞形花内酯 (4) 、32羟基232苯基丙酰胺 (5) 、苔黑酚 (6) 、槲皮素 (7) 、杨梅素 (8) 、杨梅素23′2O2β2D2吡喃木糖
苷 (9)和金丝桃苷 (10) 。结论 　所有化合物均为首次从该植物叶中分离得到。
关键词 :髯花杜鹃 ;三萜 ;香豆素 ;黄酮苷
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0206 03
　　髯花杜鹃 R hododen d ron ant hopogon D1 Don
为杜鹃花科杜鹃花属植物 ,藏药塔勒嘎保的原植物
之一 ,产于西藏南部 ,生于海拔3 000～4 900 m 的山
坡灌丛中 ,分布于克什米尔地区、尼泊尔、不丹、锡金
及印度北部。塔勒嘎保味苦、涩 ,性寒 ,清热消炎、止
咳平喘 ;外用消炎散肿[1 ] 。藏药髯花杜鹃叶的化学
成分未见报道 ,本实验报道了 10 个已知化合物 ,分
别为鲨烯 (1) 、熊果酸 (2) 、β2谷甾醇 (3) 、伞形花内酯
(4) 、32羟基232苯基丙酰胺 (5) 、苔黑酚 (6) 、槲皮素
(7) 、杨梅素 (8) 、杨梅素23′2O2β2D2吡喃木糖苷 (9) 、
金丝桃苷 (10) 。所有化合物均为首次从该植物叶中
分离得到 ,结构类型涉及三萜、甾醇、香豆素、酰胺、
酚、黄酮及黄酮苷。
1 　仪器与材料
核磁共振谱用Bruker AC2E200 和 Varian Uni2
ty INOVA400/ 54 核磁共振仪测定 ,溶剂为 CDCl3 、
DMSO2d6 、acetone2d6 、CD3 OD , TMS 为内标。硅胶
G和 H 均为青岛海洋化工厂生产。
药材由西藏自治区食品药品检验所提供 ,由格
桑索朗副主任药师鉴定。
2 　提取与分离
髯花杜鹃干燥叶 315 kg ,用 4 倍体积的 95 %工
·602· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009207231　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (20872122)
作者简介 :周先礼 (1969 —) ,男 ,四川成都市 ,博士 ,教授 ,教育部新世纪优秀人才计划入选者 ,研究方向为天然产物化学。　
Tel : (028) 87600185 　E2mail :xxbiochem @1631com