免费文献传递   相关文献

Chemical constituents from Angelica sinensis

当归的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1900 •
当归的化学成分研究
宋秋月,付迎波,刘 江,郑 丹,韩 力*,黄学石
中国医科大学 代谢病分子机制与药物研究所,辽宁 沈阳 110001
摘 要:目的 研究当归 Angelica sinensis 的化学成分。方法 采用正相硅胶柱色谱、反相 C-18 硅胶柱色谱、凝胶柱色谱方
法进行分离,利用理化性质及波谱数据分析,结合文献对照确定化合物结构。结果 从当归的醋酸乙酯提取部位中分离鉴定
了 16 个化合物,分别为洋川芎内酯 G(1)、洋川芎内酯 H(2)、洋川芎内酯 I(3)、洋川芎内酯 J(4)、(3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-
双藁苯内酯(5)、3R, 8S-falcarindiol(6)、11S, 16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic-1-yl acetate(7)、4-(2-羟基-1-
甲氧乙基)-苯酚(8)、4-(2-羟基-1-乙氧乙基)-苯酚(9)、5-乙酰氧甲基糠醛(10)、5-羟甲基糠醛(11)、brefeldin A(12)、
香草醛(13)、对甲基苯酚(14)、阿魏酸(15)、阿魏醛(16)。结论 化合物 8~10 为首次从该属植物中分离得到,化合物
6、7 为首次从该种植物中获得,且首次报道了化合物 1 的碳谱数据。
关键词:当归;洋川芎内酯;4-(2-羟基-1-乙氧乙基)-苯酚;5-乙酰氧甲基糠醛;洋川芎内酯 G
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)10 - 1900 - 05
Chemical constituents from Angelica sinensis
SONG Qiu-yue, FU Ying-bo, LIU Jiang, ZHENG Dan, HAN Li, HUANG Xue-shi
Laboratory of Metabolic Disease Research and Drug Development, China Medical University, Shenyang 110001, China
Abstract: Objective To study chemical constituents from EtOAc extract of Angelica sinensis. Methods The compounds were
isolated by various chromatographic techniques and the structures were elucidated on the basis of spectral analysis. Results Sixteen
compounds were obtained and their structures were identified as senkyunolide G (1), senkyunolide H (2), senkyunolide I (3),
senkyunolide J (4), (3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-diligustilide (5), 3R, 8S-falcarindiol (6), 11S, 16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12,
14-diynoic-1-yl acetate (7), 4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol (8), 4-(2-hydroxy-1-ethoxyethyl)phenol (9), 5-acetoxymethyl-
furaldehyde (10), 5-hydromethylfuraldehyde (11), brefeldin A (12), vanillin (13), 4-methylphenol (14), ferulic acid (15), and
ferulaldehyde (16). Conclusion Compounds 8—10 are firstly obtained from the plants of Angelica L., and compounds 6 and 7 are
isolated from A. sinensis for the first time. Furthermore, the assignments of 13C-NMR data of compound 1 are reported in this paper for
the first time.
Key words: Angelica sinensis (Oliv.) Diels; senkyunolide; 4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol; 5-acetoxymethyl-furaldehyde;
senkyunolide G

当归为伞形科植物当归 Angelica sinensis
(Oliv.) Diels 的干燥根。当归具有补血和血、调经止
血、润肠滑肠之功效,是常用中药材,医家素有“十
方九归”之称[1]。研究表明,当归属植物主要含有
藁苯内酯和香豆素类化合物[2-4]。本实验对当归的化
学成分进行研究,运用多种色谱方法,分离纯化得
到了 16 个化合物。通过 MS、1H-NMR、13C-NMR
波谱数据分析及与文献数据对照确定其结构分别
为洋川芎内酯 G(senkyunolide G,1)、洋川芎内酯
H(senkyunolide H,2)、洋川芎内酯 I(senkyunolide
I,3)、洋川芎内酯 J(senkyunolide J,4)、(3Z, 3′Z)- 6,
8′, 7, 3′- 双 藁 苯 内 酯 [(3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-
diligustilide, 5]、 3R, 8S-falcarindiol( 6)、 11S,
16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic-
1-yl acetate(7)、4-(2-羟基 -1-甲氧乙基 )-苯酚
[4-(2-hydroxy-1-methoxyethyl) phenol,8]、4-(2-羟
基 -1-乙氧乙基 )-苯酚 [4-(2-hydroxy-1-ethoxyethyl)
phenol,9]、5-乙酰氧甲基糠醛(5-acetoxymethyl-

收稿日期:2011-03-26
基金项目:教育部霍英东教育基金会高等院校青年教师基金资助项目(111046)
作者简介:宋秋月(1987—),女,辽宁营口人,硕士研究生,从事天然产物化学研究。
*通讯作者 韩 力 Tel: (024)23256666-5250 E-mail: lihan@mail.cmu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1901 •
furaldehyde,10)、5-羟甲基糠醛(5-hydromethyl-
furaldehyde,11)、brefeldin A(12)、香草醛(vanillin,
13)、对甲基苯酚(4-methylphenol,14)、阿魏酸
(ferulic acid,15)、阿魏醛(ferulaldehyde,16)。
其中,化合物 8~10 为首次从该属植物中分离得到,
化合物 6、7 为首次从该种植物中获得,且首次报
道了化合物 1 的碳谱数据。
1 仪器与材料
Bruker—ARX—300 MHz 核磁共振仪,Bruker—
AV—600 MHz 和 Varian Mercury—VX 300 MHz;
Finnigan LCQ(Thermo)质谱仪;HP 6890—HP 5973
型气相色谱-质谱联用仪。薄层色谱硅胶 GF254、薄
层色谱硅胶 H、柱色谱硅胶(100~200 目,200~
300 目)均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-20
为 Pharmacia 公司产品;反相硅胶为 YMC*Gel
ODS-A(S-50 μm,12 nm)(YMC Co., LTD, 日本)。
其他试剂均为国药集团化学试剂有限公司生产的
分析纯试剂。
当归药材于 2009 年 11 月购自河北祁新中药颗
粒饮片有限公司,由沈阳药科大学路金才教授鉴定
为 Angelica sinensis (Oliv.) Diels。
2 提取与分离
干燥当归药材 5 kg,粉碎,用 95%乙醇回流提
取 3 次,合并提取液,减压浓缩得粗浸膏。粗浸膏
依次用石油醚、醋酸乙酯萃取,得到石油醚部分 109
g,醋酸乙酯部分 43 g。醋酸乙酯部分经硅胶柱色
谱分离,石油醚-醋酸乙酯系统梯度洗脱,得到 Fr. 1~
16 共 16 个部分。Fr. 5 的甲醇溶液中析出白色固体,
抽滤得化合物 5(70 mg)。Fr. 6 经 Sephadex LH-20
(MeOH)柱色谱和硅胶柱色谱分离,得化合物 10
(5 mg)、13(29 mg)。Fr. 7 经反复硅胶柱色谱分离,
得化合物 1(61 mg)、6(259 mg)、14(6 mg)。Fr.
9 经 Sephadex LH-20(MeOH)柱色谱分离,得化
合物 16(8 mg)。Fr. 12 经硅胶柱色谱分离,得化合
物 7(12 mg)。Fr. 14 的甲醇溶液中析出白色固体,
抽滤得化合物 15(560 mg)。Fr. 15 经 Sephadex
LH-20(MeOH)柱色谱和硅胶柱色谱分离,得化
合物 8(5 mg)、9(5 mg)、11(155 mg)。Fr. 16
经反相 ODS 柱色谱分离,得化合物 2(15 mg)、3
(356 mg)、4(16 mg)、12(10 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末,EI-MS 给出裂解碎片峰
m/z: 190 [M-H2O], 161, 148, 133, 105, 77, 55,结合
1H-NMR、13C-NMR 谱数据确定相对分子质量为
208,分子式为 C12H16O3。 1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 6.19 (1H, dt, J = 9.5, 1.8 Hz, H-7), 6.03
(1H, dt, J = 9.5, 4.3 Hz, H-6), 3.00 (1H, ddd, J = 17.7,
11.3, 9.0 Hz, H-4), 2.69 (1H, dt, J = 17.7, 9.0 Hz,
H-4), 2.52 (1H, m, H-5), 2.50 (2H, m, H-8), 2.41 (1H,
m, H-5), 1.58 (1H, m, H-9), 1.52 (1H, m, H-9), 1.30
(1H, m, H-10), 1.20 (1H, m, H-10), 0.88 (3H, t, J =
6.6 Hz, H-11)。化合物 1 的 1H-NMR 谱数据与文献
报道一致[5],确定化合物 1 为洋川芎内酯 G。目前
为止,未见洋川芎内酯 G 的 13C-NMR 谱数据的文
献报道,本实验通过 HMQC、HMBC 完全归属了
其 13C-NMR 谱数据。13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ:
169.3 (C-1), 92.2 (C-3), 157.2 (C-3a), 23.6 (C-4), 22.3
(C-5), 130.2 (C-6), 116.9 (C-7), 126.5 (C-7a), 44.6
(C-8), 32.7 (C-9), 21.0 (C-10), 14.1 (C-11)。
化合物 2:无色油状物,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 224,分子式为
C12H16O4。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.45
(1H, t, J = 7.8 Hz, H-8), 5.02 (1H, br s, OH), 4.70
(1H, br s, OH), 4.21 (1H, br s, H-7), 3.60 (1H, br d,
J = 10.2 Hz, H-6), 2.58 (1H, ddd, J = 19.0, 5.9, 3.3
Hz, H-4), 2.39 (1H, ddd, J = 19.0, 9.9, 6.2 Hz, H-4),
2.25 (2H, q, J = 7.2 Hz, H-9), 1.79 (1H, m, H-5a),
1.66 (1H, m, H-5b), 1.45 (2H, m, H-10), 0.90 (3H, t, J =
7.2 Hz, H-11);13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
167.8 (C-1), 153.4 (C-3), 147.8 (C-3a), 19.9 (C-4),
24.5 (C-5), 68.7 (C-6), 61.4 (C-7), 127.1 (C-7a), 112.6
(C-8), 27.7 (C-9), 21.8 (C-10), 13.7 (C-11)。以上数据与
文献报道一致[6],由此确定化合物 2 为洋川芎内酯 H。
化合物 3:无色油状物,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 224,分子式为
C12H16O4。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.46
(1H, t, J = 7.8 Hz, H-8), 5.34 (1H, br s, OH), 4.88
(1H, br s, OH), 4.03 (1H, br s, H-7), 3.79 (1H, br s,
H-6), 2.42 (2H, m, H-4), 2.26 (2H, q, J = 7.2 Hz,
H-9), 1.77 (2H, m, H-5), 1.46 (2H, m, H-10), 0.91
(3H, t, J = 7.2 Hz, H-11);13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 168.6 (C-1), 153.3 (C-3), 148.1 (C-3a),
16.6 (C-4), 23.2 (C-5), 68.7 (C-6), 63.1 (C-7), 125.8
(C-7a), 112.1 (C-8), 27.6 (C-9), 21.8 (C-10), 13.7
(C-11)。以上数据与文献报道一致[6],由此确定化合
物 3 为洋川芎内酯 I。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1902 •
化合物 4:无色油状物,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 226,分子式为
C12H18O4。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 4.86 (1H,
dd, J = 7.7, 3.3 Hz, H-3), 4.40 (1H, m, H-7), 3.94
(1H, m, H-6), 2.25~2.50 (2H, m, H-4), 2.05 (1H, m,
H-5a), 1.87 (1H, m, H-5b), 1.87 (1H, m, H-8), 1.25~
1.57 (5H, m, H-8, 9, 10), 0.90 (3H, t, J = 7.0 Hz,
H-11);13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 172.9 (C-1),
82.8 (C-3), 166.7 (C-3a), 20.9 (C-4), 26.5 (C-5), 71.1
(C-6), 67.1 (C-7), 126.0 (C-7a), 31.7 (C-8), 26.5
(C-9), 22.3 (C-10), 13.8 (C-11)。以上数据与文献报
道一致[6],故确定化合物 4 为洋川芎内酯 J。
化合物 5:白色粉末,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 380,分子式为
C24H28O4。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.06
(1H, br d, J = 9.9 Hz, H-7′), 5.99 (1H, dt, J = 9.9, 3.3
Hz, H-6′), 5.55 (1H, t, J = 7.7 Hz, H-8), 3.65 (1H, d,
J = 7.7 Hz, H-7), 3.09 (1H, q, J = 7.7 Hz, H-8′),
2.40~2.80 (6H, m, H-4a, H-4′a, H-4′b, H-5′a, H-5′b,
H-6), 2.29 (2H, q, J = 7.7 Hz, H-9), 2.23 (1H, m,
H-5a), 2.01 (1H, m, H-4b), 1.81 (1H, m, H-5b), 1.48
(2H, m, H-10), 1.35 (2H, m, H-9′), 1.00-1.22 (2H, m,
H-10′), 0.94 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-11), 0.83 (3H, t, J =
7.2 Hz, H-11′)。13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
167.9 (C-1), 148.5 (C-3), 154.9 (C-3a), 19.3 (C-4),
20.8 (C-5), 31.6 (C-6), 34.2 (C-7), 121.7 (C-7a), 112.3
(C-8), 27.7 (C-9), 21.8 (C-10), 14.1 (C-11), 169.6
(C-1′), 91.5 (C-3′), 162.2 (C-3′a), 19.1 (C-4′), 22.1
(C-5′), 129.7 (C-6′), 116.1 (C-7′), 122.3 (C-7′a), 42.5
(C-8′), 26.2 (C-9′), 20.1(C-10′), 13.8 (C-11′) 。
1H-NMR、13C-NMR 谱数据与文献对照一致[7],故
确定化合物 5 为 (3Z, 3′Z)-6, 8′, 7, 3′-双藁苯内酯。
化合物 6:无色油状物,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 260,分子式为
C17H24O2。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 5.88
(1H, br s, OH), 5.86 (1H, ddd, J = 17.2, 10.3, 5.5 Hz,
H-2), 5.75 (1H, br s, OH), 5.36~5.50 (2H, m, H-9,
10), 5.32 (1H, br d, J = 17.2 Hz, H-1), 5.32 (1H, br d,
J = 10.3 Hz, H-1), 5.09 (1H, d, J = 7.3 Hz, H-8), 4.87
(1H, d, J = 5.5 Hz, H-3), 2.04 (2H, q, J = 7.0 Hz,
H-11), 1.20~1.35 (10H, m, H-12~16), 0.85 (3H, t,
J = 7.0 Hz, H-17);13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
115.5 (C-1), 137.5 (C-2), 61.7 (C-3), 81.6 (C-4), 68.5
(C-5), 67.1 (C-6), 80.3 (C-7), 57.0 (C-8), 129.5 (C-9),
131.7 (C-10), 31.3 (C-11), 28.8 (C-12), 28.6 (C-13),
28.6 (C-14), 27.0 (C-15), 22.1 (C-16), 14.0 (C-17)。
1H-NMR、13C-NMR 谱数据与文献对照一致[8],故
确定化合物 6 为 3R, 8S-falcarindiol。
化合物 7:无色油状物,根据 ESI-MS m/z: 350
[M+NH4]+,682 [2M+NH4]+确定化合物 7 的相对
分子质量为 332,结合 1H-NMR、13C-NMR 谱数据
推测分子式为 C20H28O4 。 1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 5.94 (1H, ddd, J = 17.1, 10.1, 5.2 Hz,
H-17), 5.60 (1H, dt, J = 10.4, 7.3 Hz, H-9), 5.51 (1H,
dd, J = 10.4, 7.6 Hz, H-10), 5.46 (1H, br d, J = 17.1
Hz, H-18), 5.25 (1H, br d, J = 10.1 Hz, H-18), 5.20
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-11), 4.94 (1H, d, J = 5.4 Hz,
H-16), 4.06 (2H, t, J = 7.2 Hz, H-1), 2.11 (2H, q, J =
6.9 Hz, H-8), 2.05 (3H, s, COCH3), 1.62 (2H, m, H-2),
1.20~1.40 (10H, m, H-3~7);13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 64.7 (C-1), 28.5 (C-2), 25.7 (C-3), 28.9, 29.0,
29.0, 29.1 (C-4~7), 57.0 (C-8), 134.3 (C-9), 127.8
(C-10), 58.5 (C-11), 78.3 (C-12), 68.6 (C-13), 70.1 (C-14),
79.7 (C-15), 63.3 (C-16), 135.8 (C-17), 117.2 (C-18),
171.5 (CO), 21.0 (CH3)。1H-NMR、13C-NMR 谱数据
与文献对照一致 [9],故确定化合物 7 为 11S,
16R-dihydroxyoctadeca-9Z, 17-dien-12, 14-diynoic-1-
yl acetate。
化合物 8:白色粉末,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 168,分子式为
C9H12O3。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 9.36 (1H,
br s, OH-1), 7.07 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5), 6.72
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6), 4.75 (1H, t, J = 5.5 Hz,
OH-2′), 4.05 (1H, dd, J = 7.7, 4.4 Hz, H-1′), 3.48 (1H,
ddd, J = 11.4, 7.7, 5.5 Hz, H-2′), 3.32 (1H, ddd, J =
11.4, 6.6, 4.4 Hz, H-2′), 3.11 (3H, s, OCH3);13C-NMR
(75 MHz, DMSO-d6) δ: 156.9 (C-1), 115.1 (C-2, 6),
128.2 (C-3, 5), 129.9 (C-4), 84.4 (C-1′), 66.0 (C-2′),
56.1 (OCH3)。以上数据与文献对照一致[10],确定化
合物 8 为 4-(2-羟基-1-甲氧乙基)-苯酚。
化合物 9:白色粉末,根据 1H-NMR、13C-NMR
谱数据推测相对分子质量为 182,分子式为
C10H14O3。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.15 (2H, d,
J = 8.4 Hz, H-3, 5), 6.83 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6),
4.34 (1H, dd, J = 8.8, 4.0 Hz, H-1′), 3.65 (1H, dd, J =
11.3, 8.8 Hz, H-2′), 3.56 (1H, dd, J = 11.3, 4.0 Hz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1903 •
H-2′), 3.48 (1H, dq, J = 9.2, 7.0 Hz, H-3′), 3.36 (1H,
dq, J = 9.2, 7.0 Hz, H-3′), 1.19 (3H, t, J = 7.0 Hz,
H-4′);13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 156.3 (C-1),
115.4 (C-2, 6), 128.1 (C-3, 5), 130.0 (C-4), 82.2
(C-1′), 67.3 (C-2′), 64.1 (C-3′), 15.3 (C-4′)。以上数据
与文献对照一致[11],确定化合物 9 为 4-(2-羟基-1-
乙氧乙基)-苯酚。
化合物 10:黄色油状物,1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 9.65 (1H, s, CHO), 7.21 (1H, d, J = 3.6 Hz,
H-3), 6.59 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-4), 5.13 (2H, s, H-6),
2.12 (3H, s, CH3);13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ:
177.3 (C-1), 152.4 (C-2), 122.3 (C-3), 112.6 (C-4),
155.5 (C-5), 57.4 (C-6), 170.1, 20.5 (COCH3)。以上数
据与文献报道一致[12],由此确定化合物 10 为 5-乙
酰氧甲基糠醛。
化合物 11:棕色油状物,根据 ESI-MS m/z:161
[M+Cl]−确定相对分子质量为 126,结合 1H-NMR、
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C6H6O3。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 9.55 (1H, s, CHO), 7.23 (1H, d,
J = 3.3 Hz, H-3), 6.52 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-4), 4.70
(2H, s, H-6);13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 177.8
(C-1), 152.2 (C-2), 123.2 (C-3), 109.9 (C-4), 160.9
(C-5), 57.3 (C-6)。以上数据与文献报道一致[12],由
此确定化合物 11 为 5-羟甲基糠醛。
化合物 12:白色粉末,根据 ESI-MS m/z: 315
[M+Cl]− 确定相对分子质量为 280,结合 1H-NMR、
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C16H24O4。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.38 (1H, dd, J = 18.6, 3.0
Hz, H-3), 5.74 (1H, br d, J = 18.6 Hz, H-2), 5.70 (1H,
ddd, J = 15.0, 9.0, 3.0 Hz, H-11), 5.23 (1H, dd, J =
15.0, 9.6 Hz, H-10), 4.74 (1H, m, H-15), 4.08 (1H, m,
H-7), 3.96 (1H, br d, J = 9.0 Hz, H-4), 2.34 (1H, m,
H-5), 1.90~2.05 (2H, m), 1.62~1.90 (5H, m), 1.45
(1H, m), 1.20~1.30 (2H, m), 1.22 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-16), 0.95 (1H, m);13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6)
δ: 165.8 (C-1), 116.3 (C-2), 154.5 (C-3), 74.4 (C-4),
51.8 (C-5), 31.5 (C-6), 70.6 (C-7), 41.0 (C-8), 43.4
(C-9), 137.3 (C-10), 129.3 (C-11), 33.5 (C-12), 26.6
(C-13), 43.2 (C-14), 70.9 (C-15), 20.8 (C-16) 。
1H-NMR、13C-NMR 谱数据与文献对照一致[13],故
确定化合物 12 为 brefeldin A。
化合物 13:白色粉末,1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 9.76 (1H, s, CHO), 7.36 (1H, br d, J = 8.4
Hz, H-6), 7.35 (1H, br s, H-2), 6.97 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-5), 6.22 (1H, br s, OH), 3.89 (3H, s, OMe);
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 129.8 (C-1), 114.4
(C-2), 151.7 (C-3), 147.1 (C-4), 108.7 (C-5), 127.6
(C-5), 190.9 (CHO), 56.1 (OMe)。以上数据与文献报
道一致[14],由此确定化合物 13 为香草醛。
化合物 14:白色粉末,1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 7.92 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5), 6.78 (1H,
br s, OH), 6.92 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6), 2.59 (3H,
s, CH3)。化合物 14 与 4-甲基苯酚对照品共薄层,
Rf 值一致。确定化合物 14 为对甲基苯酚。
化合物 15:白色粉末,1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.2 (1H, br s, COOH), 9.57 (1H, br s,
OH), 7.50 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.28 (1H, d, J = 1.5
Hz, H-2), 7.08 (1H, dd, J = 8.4, 1.5 Hz, H-6), 6.79 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.34 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 3.82
(3H, s, OCH3)。以上数据与文献报道一致[15],由此确
定化合物 15 为阿魏酸。
化合物 16:白色粉末,1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 9.66 (1H, d, J = 7.7 Hz, CHO), 5.97 (1H, br
s, OH), 7.41 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7), 7.13 (1H, dd,
J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 7.07 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2),
6.97 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.60 (1H, dd, J = 15.8,
7.7 Hz, H-8), 3.97 (3H, s, OMe)。以上数据与文献报
道一致[14],由此确定化合物 16 为阿魏醛。
参考文献
[1] 马瑞君, 王钦, 陈学林, 等. 当归的研究进展 [J]. 中
草药, 2002, 33(3): 280-282.
[2] 姚慧萍. 当归属药用植物化学成分研究概况 [J]. 现代
中药研究与实践, 2003, 17(2): 56-58.
[3] 刘 毅, 刘素香, 龚苏晓, 等. 当归药材 HPLC 指纹图
谱及其液相色谱-质谱联用分析 [J]. 药物评价研究,
2010, 33(4): 259-262.
[4] 刘 毅, 刘素香, 龚苏晓, 等. 当归超临界 CO2 萃取物
的 GC-MS 成分分析 [J]. 药物评价研究, 2010, 33(5):
391-392.
[5] Kobayashi M, Fujita M, Mitsuhashi H. Studies on the
constituents of Umbelliferae plants. XV. Constituents of
Cnidium officinale: occurrence of pregnenolone,
coniferylferulate and hydroxyphthalides [J]. Chem Pharm
Bull, 1987, 35(4): 1427-1433.
[6] Naito T, Katsuhara T, Niitsu K, et al. Two phthalides
from Ligusticum chuangxiong [J]. Phytochemistry, 1992,
31(2): 639-642.
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 10 期 2011 年 10 月

• 1904 •
[7] Deng S, Chen S N, Lu J, et al. GABAergic phthalide
dimers from Angelica sinensis (Oliv.) Diels [J].
Phytochem Anal, 2006, 17(6): 398-405.
[8] Zheng G R, Lu W, Cai J C. Stereoselective total synthesis of
(3R, 8S)-falcarindiol, a common polyacetylenic compound
from Umbellifers [J]. J Nat Prod, 1999, 62(4): 626-628.
[9] Kobaisy M, Abramowski Z, Lermer L, et al. Antimyco-
bacterial polyynes of Devil′s Club (Oplopanax horridus),
a north American native medicinal plant [J]. J Nat Prod,
1997, 60(11): 1210-1213.
[10] Matsumura T, Ishikawa T, Kitajima J. Water-soluble
constituents of caraway: aromatic compound, aromatic
compound glucoside and glucides [J]. Phytochemistry,
2002, 61(4): 455-459.
[11] Zhou Y, Zhang G L, Li B G, et al. Two new compounds
from Melanosciadum pimpinelloideum H. Boiss [J]. Chin
Chem Lett, 2001, 12(4): 333-334.
[12] 段礼新. 中药复方三子养亲汤及其味药莱菔子物资基
础的研究 [D]. 沈阳: 沈阳药科大学, 2007.
[13] Suh Y G, Jung J K, Seo S Y, et al. Total synthesis of
(+)-brefeldin A [J]. J Org Chem, 2002, 67(12):
4127-4137.
[14] 左文健, 陈惠琴, 李晓东, 等. 苦丁茶叶的化学成分研
究 [J]. 中草药, 2011, 42(1): 18-20.
[15] 孔丽娟, 梁侨丽, 吴启南, 等. 黑三棱的化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(3): 440-442.


《中草药》杂志 2012 年征订启事
《中草药》杂志是由中国药学会和天津药物研究院共同主办的国家级期刊,月刊,国内外公开发行。
本刊创始于 1970 年 1 月,2011 年荣获“第二届中国出版政府奖”(国家新闻出版行业最高奖),曾荣获
中国期刊方阵“双奖期刊”、第二届国家期刊奖(中国期刊界最高奖)、第三届国家期刊奖提名奖、中国精品
科技期刊、“新中国 60 年有影响力的期刊”,2004—2010 年连续 6 年荣获“百种中国杰出学术期刊”。本刊
为中国中文核心期刊、中国科技核心期刊。多年来一直入选“CA 千刊表”,并被美国《国际药学文摘》(IPA)、
荷兰《医学文摘》(EM)、波兰《哥白尼索引》(IC)、英国《质谱学通报(增补)》(MSB-S)、荷兰《斯高
帕斯数据库》(Scopus)、日本科学技术振兴机构中国文献数据库(JST)、英国皇家化学学会系列文摘(RSC)、
美国《乌利希期刊指南》(Ulrich PD)、美国剑桥科学文摘社(CSA)数据库、英国《国际农业与生物科学
研究中心》(CABI)等国际著名检索系统收录。
本刊主要报道中草药化学成分;药剂工艺、生药炮制、产品质量、检验方法;药理实验和临床观察;
药用动、植物的饲养、栽培、药材资源调查等方面的研究论文,并辟有中药现代化论坛、综述、短文、新
产品、企业介绍、学术动态和信息等栏目。
承蒙广大作者、读者的厚爱和大力支持,本刊稿源十分丰富。为了缩短出版周期,增加信息量,2011
年本刊扩版为 208 页,定价 35.00 元。国内邮发代号:6—77,国外代号:M221。请到当地邮局订阅。
本刊已正式开通网上在线投稿系统。欢迎投稿、欢迎订阅!
编辑部地址:天津市南开区鞍山西道 308 号 邮 编:300193
电 话:(022)27474913 23006821 传 真:(022)23006821
电子信箱:zcy@tiprpress.com 网 址:www.中草药杂志社.中国;www.tiprpress.com