全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1279 •
藏药樱草杜鹃的黄酮类成分研究
吴奶珠，黄 帅，王友松，周先礼*，陆 群
西南交通大学生命科学与工程学院，四川 成都 610031
摘 要：目的 研究藏药樱草杜鹃 Rhododendron primulaeflorum 的叶和嫩枝的黄酮类成分。方法 利用色谱方法分离和纯化
化合物，并通过光谱方法及理化性质鉴定其结构。结果 从樱草杜鹃中分离得到 10 个黄酮类化合物，分别鉴定为槲皮素-3-
O-β-D-刺槐双糖-7-O-β-D-葡萄糖苷（1）、反-花旗松素-3-O-α-吡喃阿拉伯糖苷（2）、杨梅素-3′-O-β-D-吡喃木糖苷（3）、棉花
皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷（4）、金丝桃苷（5）、槲皮素（6）、花旗松素（双氢槲皮素，7）、(−)-表儿茶素（8）、杨梅素（9）、
双氢杨梅素（10）。结论 除化合物 2、6 外，其他化合物均首次从该植物中分离得到。
关键词：樱草杜鹃；杜鹃花属；黄酮苷；杨梅素-3′-O-β-D-吡喃木糖苷；棉花皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷
中图分类号：R284.13 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)07 - 1279 - 03
Flavonoids from Rhododendron primulaeflorum
WU Nai-zhu, HUANG Shuai, WANG You-song, ZHOU Xian-li, LU Qun
School of Life Science and Engineering, Southwest Jiaotong University, Chengdu 610031, China
Key words: Rhododendron primulaeflorum Bur. et Franch.; Rhododendron L.; flavonoid glycoside; myricetin-3′-O-β-D-xyloside;
gossypetin-3-O-β-D-galacoside

樱草杜鹃 Rhododendron primulaeflorum Bur. et
Franch. 为杜鹃花科杜鹃花属植物，是著名藏药“达
里”的原植物之一，分布于我国云南、四川、西藏。
达里为常用藏药，具有清热消肿、止咳化痰、补脾
益气、排脓托毒等作用，用于气管炎、肺气肿、浮
肿、身体虚弱、水土不适、消化不良、胃下垂、胃
扩张等，外用治疮疠[1]。
目前已有采自云南香格里拉的樱草杜鹃化学成
分的研究报道，李雪峰等[2-3]从其地上部分分离得到
10 个黄酮类和 2 个苯甲酸甲酯类化合物，未见采自
西藏的樱草杜鹃化学成分的研究报道。本实验从西
藏产的樱草杜鹃中分离得到 10 个黄酮类化合物，分
别为槲皮素-3-O-β-D-刺槐双糖-7-O-β-D-葡萄糖苷
（quercetin-3-O-β-D-robinobioside-7-O-β-D-glucosides，
1）、反-花旗松素-3-O-α-吡喃阿拉伯糖苷（trans-
taxifolin-3-O-α-arabinopyranoside，2）、杨梅素-3′-O-
β-D-吡喃木糖苷（myricetin-3′-O-β-D-xyloside，3）、
棉花皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷（gossypetin-3-O-
β-D-galacoside，4）、金丝桃苷（hyperoside，5）、
槲皮素（quercetin，6）、花旗松素（双氢槲皮素）
（taxifolin，7）、(−)-表儿茶素 [(−)-epicatechin，8]、
杨梅素（myricetin，9）、双氢杨梅素（dihydro-
myricetin，10）。除化合物 2、6 外，其他化合物均
首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
核磁共振谱用Bruker AC—E200和Varian Unity
Inova 400/54 核磁共振仪测定（溶剂为 CD3OD、
DMSO-d6、acetone-d6）；色谱用硅胶 G 和 H（青岛
海洋化工厂）；其余试剂为分析纯。
干燥的樱草杜鹃 Rhododendron primulaeflorum
Bur. et Franch. 叶和嫩枝于 2009 年 8 月采自西藏南
部，由西藏自治区食品药品检验所格桑索朗副主任
药师鉴定，标本保存于西南交通大学生命科学与工
程学院。
2 提取与分离
樱草杜鹃叶和嫩枝 4.2 kg，用 3 倍体积的 95%
乙醇冷浸提取 3 次，提取液减压浓缩得 850 g 褐色
黏稠状浸膏。取 800 g 浸膏悬浮于 50 ℃的热水中，

收稿日期：2010-09-19
基金项目：国家自然科学基金项目（20872122）；教育部新世纪优秀人才计划（NECT-08-0820）；中央高校基本科研业务费专项资助（2010ZT09）
作者简介：吴奶珠（1987—），女，福建宁德人，西南交通大学微生物与生化药学硕士研究生。
*通讯作者 周先礼 Tel: (028)87600185 Fax: (028)87600185 E-mail: xxbiochem@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1280 •
依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，减
压浓缩得到石油醚浸膏 A（272 g）、氯仿浸膏 B（193
g）、醋酸乙酯浸膏 C（67 g）、正丁醇浸膏 D（120 g）。
取 C 部分（30 g）经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮 50∶
1→0∶1）得 C1～C8；C5 采用甲醇重结晶得化合
物 6（20.6 mg）；C6 经硅胶柱色谱结合 Sephadex
LH-20 得到化合物 7（70 mg）、8（20 mg）、9（20 mg）、
10（15 mg）；C7 经反复硅胶柱色谱得到化合物 2
（50.2 mg）、3（20 mg）。D 部分（100 g）经 D-101
大孔树脂柱色谱（水、30%乙醇、60%乙醇、95%
乙醇）得 D1～D4；D1 甲醇重结晶得化合物 1（23.3
mg）；D5 经硅胶柱色谱结合 Sephadex LH-20 得到
化合物 4（33.5 mg）、5（23 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末，分子式 C33H39O21。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.65 (1H, dd, J = 8.4, 1.6 Hz,
H-6′), 7.56 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.84 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.74 (1H, s, H-6), 6.44 (1H, d, J = 1.2
Hz, H-8), 5.36 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1-Gal), 5.08 (1H,
d, J = 7.2 Hz, H-1-Glc), 4.41 (1H, s, H-1-Rha), 2.95～
3.94 (m), 1.06 (3H, d, J = 6 Hz, Me-Rha)；13C-NMR
(50 MHz, DMSO-d6) δ: 157.3 (C-2), 134.0 (C-3),
177.8 (C-4), 161.1 (C-5), 99.6 (C-6), 163.1 (C-7), 94.7
(C-8), 156.2 (C-9), 105.8 (C-10), 121.1 (C-1′), 116.5
(C-2′), 145.1 (C-3′), 149.0 (C-4′), 115.4 (C-5′), 122.2
(C-6′), 102.0 (C-1, Gal), 71.3 (C-2, Gal), 73.3 (C-3,
Gal), 68.3 (C-4, Gal), 73.9 (C-5, Gal), 65.4 (C-6, Gal),
100.2 (C-1, Rha), 70.7 (C-2, Rha), 70.8 (C-3, Rha),
72.1 (C-4, Rha), 68.5 (C-5, Rha), 18.2 (C-6, Rha),
100.0 (C-1, Glc), 73.4 (C-2, Glc), 77.4 (C-3, Glc),
69.8 (C-4, Glc), 76.6 (C-5, Glc), 60.8 (C-6, Glc)。以上
数据与文献一致 [4]，故鉴定化合物 1 为槲皮素-
3-O-β-D-刺槐双糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 2：淡黄色粉末，分子式C20H21O12。1H-NMR
(400 MHz, acetone-d6) δ: 5.21 (1H, d, J = 11.2 Hz,
H-2), 4.92 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-3), 5.97 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-6), 5.99 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 7.10 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′),
6.92 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6′), 3.88 (1H, s,
H-1″), 3.62 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-2″), 3.58 (1H, d, J =
7.2 Hz, H-3″), 3.68 (1H, m, H-4″), 3.95 (1H, d, J = 2.0
Hz, Ha-5″), 3.42 (1H, d, J = 8.0 Hz, He-5″)；13C-NMR
(50 MHz, acetone-d6) δ: 83.1 (C-2), 74.7 (C-3), 196.0
(C-4), 165.0 (C-5), 97.1 (C-6), 168.0 (C-7), 96.0
(C-8), 163.8 (C-9), 100.0 (C-10), 128.6 (C-1′), 115.4
(C-2′), 145.8 (C-3′), 146.8 (C-4′), 115.9 (C-5′), 120.6
(C-6′), 102.1 (C-1″), 72.3 (C-2″), 65.2 (C-3″), 70.3
(C-4″), 61.8 (C-5″)。以上数据与文献一致[5]，故鉴定化
合物 2 为反-花旗松素-3-O-α-吡喃阿拉伯糖苷。
化合物 3：黄色粉末，分子式 C20H18O12。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.23 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.53 (2H, s, H-2′,
H-6′), 4.77 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 3.27～3.52 (m)；
13C-NMR (50 MHz, DMSO-d6) δ: 146.5 (C-2), 136.4
(C-3), 176.2 (C-4), 161.1 (C-5), 98.6 (C-6), 164.4
(C-7), 93.7 (C-8), 156.4 (C-9), 103.6 (C-10), 121.2
(C-1′), 108.6 (C-2′), 138.2 (C-3′), 145.9 (C-4′),
146.2 (C-5′), 110.8 (C-6′), 103.3 (C-1″), 73.5
(C-2″), 76.2 (C-3″), 69.8 (C-4″), 66.2 (C-5″)。以上数
据与文献一致 [6]，故鉴定化合物 3 为杨梅素-3′-
O-β-D-吡喃木糖苷。
化合物 4：黄色粉末，分子式 C20H18O12。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.28 (1H, s, H-6), 7.64 (1H,
s, H-2′), 6.82 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 7.75 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-6′), 5.38 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″),
3.23～3.66 (m)；13C-NMR (50 MHz, DMSO-d6) δ:
156.4 (C-2), 133.5 (C-3), 178.1 (C-4), 153.0 (C-5), 98.8
(C-6), 153.4 (C-7), 125.2 (C-8), 145.1 (C-9), 103.9
(C-10), 122.5 (C-1′), 115.3 (C-2′), 145.1 (C-3′), 148.7
(C-4′), 116.5 (C-5′), 121.7 (C-6′), 102.1 (C-1″, Gal),
71.5 (C-2″, Gal), 73.4 (C-3″, Gal), 68.2 (C-4″, Gal), 76.1
(C-5″, Gal), 60.4 (C-6″, Gal)。与文献数据对照[7-8]，鉴
定化合物 4 为棉花皮素-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 5：黄色粉末，分子式 C21H20O12。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.21 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-6), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.53 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.81 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.67 (1H,
dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 5.39 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-1″), 3.30～3.60 (m), 12.64 (1H, s, OH)；13C-NMR
(50 MHz, DMSO-d6) δ: 156.5 (C-2), 133.8 (C-3),
177.8 (C-4), 161.5 (C-5), 99.0 (C-6), 164.4 (C-7), 93.8
(C-8), 156.6 (C-9), 104.2 (C-10), 121.4 (C-1′), 115.5
(C-2′), 145.1 (C-3′), 148.8 (C-4′), 116.2 (C-5′), 122.3
(C-6′), 102.1 (C-1″), 71.05 (C-2″), 73.5 (C-3″), 68.2
(C-4″), 76.1 (C-5″), 60.4 (C-6″)。以上数据与文献一
致[9]，故鉴定化合物 5 为金丝桃苷。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1281 •
化合物 6：黄色粉末，分子式 C15H10O7。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.19 (1H, s, H-6), 6.41 (1H,
s, H-8), 7.68 (1H, s, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 7.54 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′)；13C-NMR (50
MHz, DMSO-d6) δ: 147.0 (C-2), 136.0 (C-3), 176.1
(C-4), 156.4 (C-5), 98.5 (C-6), 164.2 (C-7), 93.6
(C-8), 161.0 (C-9), 103.2 (C-10), 122.2 (C-1′), 115.3
(C-2′), 145.3 (C-3′), 148.0 (C-4′), 115.9 (C-5′), 120.2
(C-6′)。以上数据与文献一致[10]，故鉴定化合物 6
为槲皮素。
化合物7：淡黄色粉末，分子式为C15H12O7。1H-NMR
(400 MHz, acetone-d6) δ: 11.71 (1H, s, OH-5), 5.03
(1H, d, J = 11.6 Hz, H-2), 4.63 (1H, d, J = 11.6 Hz,
H-3), 5.95 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.00 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 7.08 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.87 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.93 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz,
H-6′)；13C-NMR (50 MHz, acetone-d6) δ: 84.3 (C-2),
73.0 (C-3), 198.0 (C-4), 164.0 (C-5), 96.9 (C-6), 167.7
(C-7), 95.9 (C-8), 164.0 (C-9), 101.4 (C-10), 129.6
(C-1′), 115.7 (C-2′), 145.5 (C-3′), 146.4 (C-4′), 115.6
(C-5′), 120.8 (C-6′)。以上数据与文献一致[11]，故鉴
定化合物 7 为花旗松素。
化合物 8：白色针晶，分子式为 C15H14O6。
1H-NMR (400 MHz, acetone-d6) δ: 5.93 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-6), 6.03 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 7.06 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.79 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′),
6.84 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 4.89 (1H, s, H-2),
4.22 (1H, br s, H-3), 2.87 (1H, dd, J = 16.8, 4.4 Hz,
H-4a), 2.75 (1H, dd, J = 16.8, 3.2 Hz, H-4b)；13C-NMR
(50 MHz, acetone-d6) δ: 79.3 (C-2), 66.8 (C-3), 28.9
(C-4), 157.5 (C-5), 96.0 (C-6), 157.4 (C-7), 95.5
(C-8), 157.1 (C-9), 99.7 (C-10), 132.2 (C-1′), 115.2
(C-2′), 145.2 (C-3′), 145.1 (C-4′), 115.4 (C-5′), 119.3
(C-6′)。以上数据与文献一致[12]，故鉴定化合物 8
为(−)-表儿茶素。
化合物 9：黄色粉末，分子式为C15H10O8。1H-NMR
(400 MHz, acetone-d6) δ: 6.28 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.51 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.43 (2H, s, H-2′,
H-6′)。氢谱数据与文献一致[10]，TLC 检查与杨梅素
对照品 Rf 值一致，故鉴定化合物 9 为杨梅素。
化合物10：淡黄色粉末，分子式Cl5 Hl2 O8。1H-NMR
(400 MHz, acetone-d6＋CD3OD) δ: 4.54 (1H, d, J =
11.2 Hz, H-2), 4.89 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-3), 5.91
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.94 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
6.58 (2H, s, H-2′, H-6′)；13C-NMR (50 MHz, acetone-d6＋
CD3OD) δ: 84.7 (C-2), 73.1 (C-3), 198.1 (C-4), 164.9
(C-5), 96.9 (C-6), 168.0 (C-7), 95.9 (C-8), 164.1
(C-9), 101.4 (C-10), 128.9 (C-1′), 107.9 (C-2′, 6′),
146.4 (C-3′, 5′), 134.2 (C-4′)。以上数据与文献基本一
致[13]，故鉴定化合物 10 为双氢杨梅素。
参考文献
[1] 李忠琼, 张雯洁, 胡旭佳, 等. 藏药达里的生药鉴定
[J]. 中药材, 1997, 20(7): 332-335.
[2] 李雪峰, 金慧子, 陈 刚, 等. 樱草杜鹃中的黄酮类化
合物 [J]. 天然产物研究与开发, 2009, 21: 612-615.
[3] 李雪峰, 金慧子, 杨 明, 等. 樱草杜鹃中一个新的葡
萄糖基苯甲酸酯类成分 [J]. 中国天然药物, 2008, 6(5):
336-338.
[4] Thierry B, Luc A. Six flavonol glycosides from leaves of
Strychnos variabilis [J]. Phytochemistry, 1988, 27(5):
1487-1490.
[5] Chosson E, Chaboud A, Chulia A J, et al. Dihydro-
flavonol glycosides from Rhododendron ferrugineum [J].
Phytochemistry, 1998, 49(5): 1431-1433.
[6] 戴胜军, 陈若芸, 于德泉. 烈香杜鹃中的黄酮类成分研
究 [J]. 中国中药杂志, 2004, 29(1): 44-47.
[7] 邱桂华, 左文健, 王金辉, 等. 杜香化学成分的研究
[J]. 中国现代中药, 2006, 8(6): 18-20.
[8] 于德泉. 分析化学手册: 核磁共振波谱分析分册 [M].
北京: 化学工业出版社, 1999.
[9] 杨书慧, 田 瑄. 秀雅杜鹃化学成分的研究 [J]. 西北
植物学报, 2007, 27(2): 364-370.
[10] 周先礼, 秦长虹, 梅 莹, 等. 髯花杜鹃叶的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2010, 41(2): 206-208.
[11] 戴胜军, 于德泉. 烈香杜鹃中的黄酮类化合物Ⅱ [J].
中国中药杂志, 2005, 30(23): 1830-1833.
[12] 金哲雄, 曲中原. 山茶叶化学成分(I) [J]. 中草药, 2010,
41(7): 1068-1072.
[13] 孙海燕, 龙丽娟, 吴 军. 红树植物玉蕊的化学成分研
究 [J]. 中药材, 2006, 29(7): 671-672.