全 文 ：615 Hz , H21′) , 2105 (2 H , m , H22′) , 4123 (1 H , m ,
H23′) ,5123 (1 H ,d , J = 410 Hz ,3′2O H) ,3176 (1 H ,
m , H24′) , 3156 (1 H , m , Ha25′) , 3156 ( 1 H , m , Hb2
5′) , 5102 ( 1 H , t , J = 510 Hz , 5′2O H) 。13 C2NMR
(125 M Hz ,DMSO2d6 )δ:16214 (C24) ,15114 (C22) ,
14112 (C26) ,10211 (C25) ,8718 ( C21′) ,8416 ( C24′) ,
7018 ( C23′) , 611 6 ( C25′) , 4013 ( C22′) , 1311 ( C27) ,
3017 (C28) 。波谱数据与文献报道[ 8 ] 的 2′2脱氧胸腺
嘧啶核苷的波谱数据相比 ,多了 32甲基 ,确定化合
物 8 为 32甲基22′2脱氧胸腺嘧啶核苷。
化合物 9 : 白色固体 (甲醇 ) 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CD3 OD)δ: 7126～ 7137 ( 5 H , m , H22 ～ 6) ,
3175 ( 1 H , m , H22′) , 3130 ( 1 H , m , Ha23′) , 2199
(1 H ,m , Hb23′) 。13 C2NMR (125 M Hz , CD3 OD)δ:
17311 (C21′) ,13717 (C21) ,13015 ( C23 ,5) ,12918 (C2
2 ,6) ,12816 ( C24) ,5714 ( C22′) ,3819 ( C23′) 。以上
数据与文献报道[9 ] 的氨基苯丙酰胺一致 ,确定化合
物 9 为氨基苯丙酰胺。
化合物 10 :白色针晶 (氯仿2甲醇) ,与 2 %香草
醛2硫酸 溶 液 反 应 呈 桔 色。mp 187～ 188 ℃, 1 H2NMR和 13 C2NMR数据及理化性质与文献报道[10 ]的 2′2脱氧胸腺嘧啶核苷一致 ,确定化合物 10为 2′2脱氧胸腺嘧啶核苷。参考文献 :[ 1 ] 　黄宗国1 中国海洋生物种类与分布 [ M ]1 北京 : 海洋出版社 ,19941[ 2 ] 　姜凤吾 , 张玉顺1 中国海洋药物辞典 [ M ]1 北京 : 海洋出版社 , 19941[ 3 ] 　郭万成 , 刘丽娟 , 张翠仙 , 等1 海星中的皂苷和多羟基甾体化合物 [J ]1 天然产物研究与开发 , 2005 , 17 (1) : 10821131[ 4 ] 　邹峥嵘 , 易杨华 , 姚新生 , 等1 海地瓜化学成分研究 [J ]1 中国天然药物 , 2004 , 2 (7) : 34823501[ 5 ] 　宋　妍 , 陈广通 , 孙博航 , 等1 留兰香水溶性部分化学成分的分离与鉴定 [J ]1 沈阳药科大学学报 , 2008 , 25 (9) : 70527071[ 6 ] 　徐秀丽 , 宋福行 , 范　晓 , 等1 列精海鞘化学成分研究 [J ]1时珍国医国药 , 2008 , 19 (11) : 2632226331[ 7 ] 　麻兵继 , 阮　元 , 刘吉开1 人工蛹虫草中核苷类化学成分的研究 [J ]1 中药材 , 2007 , 30 (8) : 95729581[ 8 ] 　于德泉 , 杨峻山1 分析化学手册 [ M]1 第二版1 第七分册1北京 : 化学工业出版社 , 19991[ 9 ] 　Avijit B , Rita R1 Aurantiamides : a new class of modifieddipeptides f rom Pi per aurantiacum [J ]1 Phytochemist ry ,1981 , 20 (9) : 2217222201[ 10 ] 　苏国琛 , 张　偲 , 漆淑华1 黑角珊瑚的化学成分研究 [J ]1 中草药 , 2008 , 39 (11) : 1607216091
沉香挥发油化学成分分析
郝兰芳 ,李慧芬 ,周 　烨 3
(天津医科大学药学院 ,天津 　300070)
　　沉香以其心材含黑色树脂 ,质重而能沉于水 ,且
有香气而得名[ 1 ] 。药材分为两类 ,《中国药典》收载
的来源为瑞香科植物白木香 A qui l ari a si nensis
(Lour1 ) Gilg 含有树脂的木材[2 ] ,产于广西、广东、
海南等地[3 ] ; 而进口沉香同科同属沉香树 A1
al agal locha Roxb1 含有树脂的心材[4 ] ,则来源于越
南、柬埔寨、印尼、马来西亚、泰国等地。沉香始载于
梁代陶弘景《名医别录》,列为上品。《唐本草》载 :
“沉香、青桂、鸡骨、马蹄、煎香 ,同是一树。出竺 (印
度之古称) 诸国。本似榉柳 ,树皮青色。叶似橘叶 ,
经冬不凋。夏生花 ,白而圆 ,秋结实似槟榔 ,大如桑
椹 ,紫而味辛”。沈怀远《南越志》:“交趾密香树 ,彼
人取之 ,先断其积年老木根 ,其外皮干俱朽烂 ,木心
与枝节不坏 ,坚黑沉水者 ,即沉香也。半浮半沉与水
面平者 ,为鸡骨香。细紧实未烂者 ,为青桂香。其干
为栈香。其根为黄熟香。其根节轻而大者 ,为马蹄
香。六物同出一树 ,有精粗之异尔 ,并采无时”。宋
朝苏颂《图经本草》补充了当时药用沉香的产地 ,谓 :
“沉香、青桂等香 ,出海南诸国及交、广、崖州”。其
后 ,《证类本草》载有“崖州沉香”和“广州沉香”之
图[3 ,4 ] 。沉香味辛、苦 ,性微温 ,具有行气止痛、温中
止呕、纳气平喘之功。用于胸腹胀闷疼痛 ,胃寒呕吐
呃逆 ,肾虚气逆喘急。
沉香含挥发油的量较高 ,具有浓郁的香气 ,是沉
香发挥药效的主要成分 ,其含挥发油的量直接与药
材的质量相关。为寻找控制和评价药材质量的方
法 ,本实验采用 GC2MS 联用方法对沉香挥发油成
分进行研究 ,分离并鉴定出 40 个化合物 ,占挥发油
·012· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009207221　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :郝兰芳 (1968 —) ,女 ,天津人 ,实验师 ,主要从事实验教学工作。　Tel :15922288293 　E2mail :haolanfang @tijmu1edu1cn
总量的 88143 %。
1 　仪器与材料
111 　仪器 : H P26890 GC/ 5973MS 气质联用系统 (美
国安捷伦公司) ,N IST2005 数据系统。
112 　材料 :沉香药材由广东君元药业有限公司提
供 ,经天津医科大学药学院生药教研室周烨副教授
鉴定为瑞香科植物白木香 A1 si nens (Lour1 ) Gilg
含有树脂的木材 ,所用试剂均为分析纯。
2 　方法与结果
211 　挥发油的提取 :精确称取沉香药材 50 g ,粉碎
后置烧瓶中 ,加水 400 mL 振摇混合 ,冷浸 20～30
min ,连接挥发油提取器 ,自上端加水至刻度 ,并溢
入烧瓶为止 ,再在其上部加入乙醚约 2 mL (60～90
℃) ,加热至沸 ,并保持微沸 3～4 h ,收集挥发油层 ,
挥去乙醚后即得挥发油样品 0146 g , 得率为
0193 %。
212 　色谱条件 :以 DB235MS ( 3010 m ×250 μm ,
013μm)石英毛细管柱为分析柱 ,高纯氦气为载气 ;
气体流量 110 mL/ min ;进样方式为分流进样 ,分流
比为 5 ∶1 ;电子轰击能量为 70 eV ,扫描质量范围
m/ z 40～ 400 ; 程序升温 : 80 ℃保持 1 min ,以 4
℃/ min升至 120 ℃,保持 5 min ,以 3 ℃/ min 升至
170 ℃,保持 2 min ,再以 10 ℃/ min 升至 280 ℃,保
持5 min。
213 　结果 :对总离子流图中各峰经质谱扫描后得到
质谱图 ,再经 GC2MS Soulution 色谱工作站和 NIST
质谱数据库系统检索 ,人工图谱解析 ,按各色谱峰的
质谱裂片图结合保留时间与相关质谱文献资料确定
沉香挥发油中的化学成分 ,用峰面积归一化法确定各
物质质量分数 ,主要化学成分分析结果见表 1。
3 　结论
GC2MS 联用技术已越来越趋于成熟 ,它结合了
气相色谱的高柱效、高分离性能与质谱的定性功能 ,
同时随着计算机技术的飞速发展 ,质谱谱库检索功
能亦越来越强大与精确 ,对可挥发性未知成分与微
量成分的结构确定有其独到之处。除上述应用外 ,
还应用于氨基酸及农药残留量等的分析。
由于沉香在临床的作用突出 ,关于沉香的化学
成分研究也越来越多。关于沉香的成分 ,前人已经
有报道 ,杨峻山[5 ] 自国产沉香挥发油中分离得到香
螺旋醇、白木香酸、白木香醛等 13 个倍半萜以及苄
基丙酮、对甲氧基苄基丙酮、茴香酸等 3 个香族成
分 ;杨友宝等[6 ] 又首次从沉香挥发油中分离得到桉
叶油醇、石竹烯氧化物和异桉叶烯化物等成分。
表 1 　沉香挥发油化学成分分析
Table 1 　Analysis on chemical constituents in volatile oil of Lignum Aquila riae Resinatum
编号 化合物名称
质量
分数/ %
1 22丁酮 0183
2 庚酸 0104
3 α2蒎烯 01003
4 辛酸 0133
5 桉油醇 11801
6 反式222癸烯醛 01057
7 顺式2α,α,42三甲基2环己烷甲醇 01175
8 22十一碳烯醛 0111
9 癸酸 0137
10 2 ,6 ,6 ,92四甲基2三环[51410 , 01214
　2 ,8 ]十一292烯
11 6 ,102二甲基222十一酮 0108
12 32苯基222丁酮 01732
13 2 ,6 ,10 ,142四甲基2十七碳烷 0106
14 92酮基壬酸 0151 编号 化合物名称 质量分数/ %15 反式222十一碳烯酸 01 2216 环2异亚麻烯 01 1517 ( - )2蓝桉醇 01 0918 α2石竹烯 01 12419 十四碳醛 01 5420 3 ,7 ,112三甲基2十二碳烷醇 01 3521 大根香叶烯 D 01 15422 环十二碳烷 01 5223 石竹烯氧化物 01 16524 22十五碳酮 01 31425 4 ,82二甲基壬醇 01 30126 十四碳酸甲酯 01 3327 2 ,2 ,5 ,52四乙基2双环[6131 0 ] 01 75　十一21[8 ]2en232酮28 6 ,10 ,142三甲基222十五碳酮 11 12 编号 化合物名称 质量分数/ %29 十五碳烷酸 11 3830 十六烷碳酸甲酯 01 3931 异叶绿醇 11 2532 52庚基二氢22 (3 H)2呋喃酮 01 6533 沉香螺旋醇 31 1434 十八碳烷酸 11 2435 4 ,8 ,12 ,162四甲基十七碳烷 21 31　酸内酯36 顺式2Z2α2没药烯氧化物 11 2137 10 ,102二甲基22 ,62二亚甲基 11 50　双环 [71 21 0 ]十一醛25β2醇38 二十七碳烷 01 0939 三十五碳烷 01 0740 二 (22乙基己基)邻苯二甲酸酯 01 15
　　本实验采用 GC2MS 联用分析的方法 ,从沉香
挥发油中分离得到 40 个化合物 ,但是对于这些化合
物的药理作用研究甚少 ,故需要以后进一步研究。
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