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Chemical constituents from Kalimeris indica

马兰化学成分研究



全 文 :56 6( C17) , 50 3( C9) , 46 7( C14) , 43 2( C24) ,
43 1( C8) , 42 9( C4) , 40 1( C13) , 38 4( C12) ,
38 3( C10) , 37 9( C1) , 37 0( C20) , 34 8( C22) ,
32 3( C2) , 30 1( C25) , 29 2( C16) , 26 9( C15) ,
25 0( C23) , 24 0( C28) , 21 6( C11) , 20 7( C26) ,
19 9( C27) , 19 7( C21) , 19 2( C19) , 12 9( C29) ,
12 6( C18)。与文献报道的数据比较 [ 6] , 鉴定化合
物 11为 7羟基甾醇( 7hydr oxy sitosterol)。
化合物 12:黄色针晶, mp 156~ 157  , [] 26D -
40( c 0 16 甲醇 ) , 分子式 C14H 14O4。UV MeOHmax
( nm) : 224 0, 335 0; IR KBrmax ( cm- 1 ) : 3 432, 1 701,
1 630, 1 571, 1 267, 1 133, 960, 819; ESIMS m/ z :
247 2[ M + H ] + 。1HNMR( 400 MHz, CD3OD) !:
7 87( 1H , d, J = 9 5 Hz, H4) , 7 42( 1H , s, H5) ,
6 74( 1H , s, H8) , 6 21( 1H , d, J= 9 5 H z, H3) ,
4 78( 1H , t, J = 9 0 Hz, H2 ) , 3 23 ( 2H , m, H
3 ) , 1 32, 1 26 (各 3H , s, 2 ! CH 35 ) ; 13CNMR
( 100 MHz, CD3OD) !: 165 3 ( C7) , 163 7 ( C2) ,
156 9( C9) , 146 2( C4) , 127 3( C6) , 124 9( C5) ,
114 1( C10) , 112 2( C3) , 98 2( C8) , 92 5( C2 ) ,
72 3( C4 ) , 30 2( C3 ) , 25 3( C5 ) , 25 3 ( C6 )。
与文献报道的数据比较 [ 14] , 鉴定化合物 12 为异紫
花前胡内酯( nodakenet in)。
4 ∀ 讨论
对广东产三桠苦进行了化学成分研究, 从其乙
醇提取物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到了 12 个
化合物,其中有 7个化合物为首次分离得到, 1个化
合物为新的天然产物。从所分得的化合物得知, 广
东产三桠苦的茎部分与海南产三桠苦的地上部分化
学成分存在着较大的差异。
参考文献:
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马兰化学成分研究
许文清1, 2 ,龚小见1, 2 ,周 ∀ 欣1, 2* ,梅小萍1, 2 ,陈柏兵1, 2
( 1 贵州师范大学 天然药物质量控制研究中心,贵州 贵阳, 550001; 2 贵州省山地环境信息系统与
环境保护重点实验室,贵州 贵阳 ∀ 550001)
摘∀ 要: 目的 ∀ 研究马兰 K alimer is indica 的化学成分。方法 ∀ 利用各种硅胶柱色谱分离方法反复分离纯化,用各
种波谱数据分析鉴定化合物的结构。结果 ∀ 从马兰的乙醇提取部分分离得到 14 个脂肪类化合物, 分别鉴定为角
鲨烯( 1)、正十八烷( 2)、正三十一烷( 3)、正十九烷醇( 4)、正十六烷酸( 5)、正十九烷酸( 6)、2三十三酮( 7)、正二十六
烷醇( 8)、正二十烷酸( 9)、正四十烷醇 ( 10)、正二十二烷酸 ( 11)、古柯二醇 ( 12)、菠甾醇3O∀D吡喃葡萄糖苷
#1056# 中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 20091209∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀基金项目:国家自然科学基金资助项目( 30760293) ;贵州省优秀科技教育人才省长基金 [黔省专合字 ( 2007) 35号 ] ;贵州省自然科学基金项目(黔科合 J字[ 2008] 2418号) ;贵州师范大学青年教师科研发展基金(校科青 2007109)
* 通讯作者 ∀ 周 ∀ 欣 ∀ T el: ( 0851) 6690018 ∀ Fax : ( 0851) 6690018 ∀ Email: alice9800@ sina com
( 13)、菠甾醇3O∀D葡萄糖苷6 O棕榈酸酯( 14)。结论 ∀ 所有化合物均为首次从该属植物中分离得到。
关键词:马兰; 古柯二醇;菠甾醇3O∀D葡萄糖苷6 O棕榈酸酯
中图分类号: R284 1 ∀ ∀ ∀ 文献标识码: A ∀ ∀ ∀ 文章编号: 02532670( 2010) 07105605
Chemical constituents from Kalimeris indica
XU Wenqing1, 2 , GONG Xiaojian1, 2 , ZHOU Xin1, 2 , M EI Xiaoping1, 2 , CHEN Bobing1, 2
( 1 T he Research Center for Quality Contr ol of Natural Medicine, Guiy ang 550001, China; 2 Key Labo rato ry for Info rmation
Sy stem of Mountainous A reas and Protection o f Eco lo gical Env ironment, Guiyang 550001, China)
Abstract: Objective ∀ To study the const ituents of K al im eri s ind ica Methods ∀ T he constituents w ere
isolated by various chromatographic techniques and their st ructur es w er e elucidated by their phy sico chem i
cal propert ies and the spect ral data analyses Results ∀ Fourteen fat ty compounds w ere isolated and ident i
f ied as squalene ( 1) , octadecane ( 2) , hentr iacontane ( 3) , nonadecanol ( 4) , nhexadecanioc acid ( 5) , non
adecanoic acid ( 6) , t rit riacontan2one ( 7) , nhexaco sano l ( 8) , henicosanoic acid ( 9) , ntet racontano l
( 10) , docosanoic acid ( 11) , ery thodiol ( 12) , spinastery l3O∀Dglucoside ( 13) , and spinastery l3O
∀Dg lucoside6 Opalm itate ( 14) Conclusion ∀ A ll compounds are iso lated from K ind ica for the first
time
Key words: K al im eri s indica ( L ) Sch Bip ; erythodiol; spinastery l3O∀Dglucoside6 Opal
mitate
∀ ∀ 马兰 K alimer is indica ( L ) Sch Bip 为菊
科马兰属植物的带根全草, 各地又有鱼鳅串、鸡儿
肠、田边菊等名称。我国主要产于江苏、浙江、江西、
福建、湖南、湖北、广东、海南、广西、四川、贵州等
地[ 1]。马兰全草入药, 并且含有多种维生素、矿物质
和氨基酸, 营养丰富, 可作为蔬菜食用, 兼有多种药
理功效,是集食、药用价值于一身、倍受青睐的时令
野菜珍品[ 2, 3] 。本实验对马兰的脂肪类化学成分进
行系统研究,从马兰的乙醇提取物中分离得到 14个
化合物,分别鉴定为角鲨烯( 1)、正十八烷( 2)、正三
十一烷( 3)、正十九烷醇( 4)、正十六烷酸( 5)、正十九
烷酸( 6)、2三十三酮( 7)、正二十六烷醇( 8)、正二十
烷酸( 9)、正四十烷醇( 10)、正二十二烷酸( 11)、古柯
二醇( 12)、菠甾醇3O∀D吡喃葡萄糖苷( 13)、
菠甾醇3O∀D葡萄糖苷6 O棕榈酸酯( 14)。所
有化合物均为首次从该属植物中分离得到。
1 ∀ 仪器和材料
X ∃ 4型双目镜显微熔点测定仪(北京泰克仪器
有限公司) ; INOV O 400 MHz 型 (美国 Var ian 公
司) , JEOL ECX ∃ 500 MH z型(日本电子株式会社)
核磁共振波谱仪,以 T M S为内标; HPMS5973质谱
仪(美国惠普公司)。柱色谱硅胶( 200~ 300 目) , 薄
层用硅胶 GF254和薄层用硅胶 H (青岛海洋化工
厂) ; 溶剂均为工业纯(重蒸)。
马兰采集于贵州省贵阳市,原植物经贵阳中医
学院陈德媛教授鉴定为马兰K al im eri s indica ( L )
Sch Bip , 标本保存于贵州师范大学天然药物质
量控制研究中心。
2 ∀ 提取和分离
马兰 80 kg , 80%工业乙醇回流提取 3 次,合并
提取液,减压回收溶剂至无醇味, 加适量水分散溶
解,分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇进行萃取。对
石油醚萃取部分进行柱色谱分离, 用石油醚 %醋酸
乙酯溶剂系统梯度洗脱, 得到 6个部分。第 1流份
上硅胶柱,用石油醚醋酸乙酯( 50% 1)系统洗脱,得
化合物 1( 318 mg )和 2( 128 mg ) ; 第 2流份上硅胶
柱,用石油醚醋酸乙酯梯度( 30 % 1& 15 % 1)洗脱,
得化合物 3( 214 mg )、4( 512 mg)和 5( 367 mg) ; 第3
流份上硅胶柱,用石油醚醋酸乙酯( 20 % 1)系统洗
脱,得化合物 6( 612 mg )和 7( 432 mg ) ;第 4流份上
硅胶柱,用石油醚醋酸乙酯( 20 % 1 & 8 % 1)系统洗
脱,得化合物8( 79 mg )、9( 224 mg)、10( 145 mg )、11
( 125 mg ) ; 第 5流份上硅胶柱,用石油醚醋酸乙酯
( 10% 1)系统洗脱,得化合物 12( 56 mg ) ;第 6流份
上硅胶柱,用氯仿甲醇梯度( 20 % 1& 10 % 1)洗脱,
得化合物 13( 251 mg)和 14( 107 mg)。
3 ∀ 结构鉴定
化合物 1: 无色油状液体,易溶于石油醚、氯仿。
EIMS m/ z : 410[ M] + , 395, 367, 341, 313, 273, 203,
175, 161, 137, 121。1HNMR( CDCl3 , 400 MH z) !:
#1057#中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
5 23( 6H , m, H3, 7, 11, 14, 18, 22) , 1 93 ~ 2 10
( 20H , m, H4, 5, 8, 9, 12, 13, 16, 17, 20, 21) , 1 72
( 6H , brs, H1, 24) , 1 68( 18H , s, H2 , 6 , 10 , 15 ,
19 , 23 )。13 CNMR( CDCl3 , 100 MHz) !: 135 8( C
10, 15) , 134 6( C6, 19) , 131 6( C2, 23) , 124 9( C
3, 22) , 124 6( C11, 14) , 124 3( C7, 18) , 39 2( C5,
9, 16, 20) , 28 8( C12, 13) , 27 1( C4, 21) , 26 2( C
8, 17) , 25 4( C2 , 23 ) , 17 8( C1, 24) , 16 2( C10 ,
15 ) , 15 8( C6 , 19 )。以上数据与文献报道对照基
本一致[ 4] ,故化合物 1确定为角鲨烯( squalene)。
化合物2:白色蜡状固体, mp 45~ 46  , EIMS
m/ z : 254[ M ] + , 239, 225, 211等一系列脱去 CH 2 的
碎片离 子峰。 1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz ) !:
1 21~ 1 30( 32H , m, 16 ! CH 2 ) , 0 88 ( 6H , t , J =
6 4 Hz, 2 ! CH 3 )。以上数据与文献报道对照基本一
致[ 5] ,故化合物 2确定为正十八烷( octadecane)。
化合物 3:无色片状结晶(醋酸乙酯) , mp 65~
66  , EIMS m/ z : 436[ M ] + , 422, 408, 394, 380 等
一系 列 脱去 CH 2 的 碎片 离 子峰。 1HNMR
( CDCl3 , 400 MHz) !: 1 23 ~ 1 31 ( 58H , m , 29 !
CH 2 ) , 0 86( 6H , t , J = 6 0 Hz, 2 ! CH 3 )。以上数据
与文献报道对照基本一致[ 6] ,故化合物 3确定为正
三十一烷( hent riacontane)。
化合物 4:无色针晶(丙酮) , mp 62~ 63  , EI
MS m/ z : 284[ M ]
+
, 266, 252, 238, 224 等一系列脱
去 CH 2 的碎片离子峰。1HNMR ( CDCl3 , 400
MHz) !: 3 51( 1H , 1OH) , 0 87( 3H , t , J = 6 4 Hz,
H19) , 1 21~ 1 53( 35H , H2~ 18)。以上数据与
文献报道对照基本一致 [ 7] ,故化合物 4 确定为正十
九烷醇( nonadecanol)。
化合物 5: 白色粉末, mp 66~ 67  , EIMS
m/ z : 256 [ M ]
+
, 241, 227, 213, 199, 185, 171, 115,
73, 57, 43。 1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz) !: 2 35
( 2H , t , J = 7 2 Hz, CH 2COOH) , 1 64 ( 2H , m,
CH 2 CH 2 COOH ) , 1 21 ~ 1 40 ( 24H , brs, 12 !
CH 2 ) , 0 88( 3H , t , J= 6 8 Hz, CH3 )。以上数据与
文献报道对照基本一致 [ 8] ,故化合物 5 确定为正十
六烷酸( nhexadecanioc acid)。
化合物 6: 白色粉末, mp 68~ 69  , EIMS
m/ z : 298 [ M ] + , 283, 279, 265, 251, 238, 224, 210,
196, 182, 73, 57, 43。1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz)
!: 2 34( 2H , t , J= 7 6 Hz,CH 2COOH) , 1 63( 2H ,
m,CH 2 CH 2 COOH) , 1 20 ~ 1 40( 30H , brs, 15 !
CH 2 ) , 0 88( 3H , t , J= 6 8 Hz, CH3 )。质谱数据中
出现分子离子峰 298( M + ) ,并呈现一系列相差 CH2
的碎片峰,显示典型长链脂肪酸的特征。根据以上
数据, 化合物 6 确定为正十九烷酸 ( nonadecanoic
acid)。
化合物 7: 白色粉末, mp 60~ 62  , EIMS
m/ z : 478[ M ] + , 463, 235, 221, 207, 193, 179, 165。
1
HNMR ( CDCl3 , 400 MHz) !: 2 41 ( 2H , t , J=
7 6 Hz, CH3 CO CH 2) , 2 13( 3H , s, CH 3CO) , 1 60
( 2H , m, CH 3COCH 2 CH 2) , 1 20 ~ 1 28 ( 56H ,
28 ! CH 2 ) , 0 88( 3H , t, J= 6 8 H z, M e)。根据以上
数据,化合物 7确定为 2三十三酮( tr it riacontan2
one)。
化合物 8: 白色粉末, mp 70~ 72  , EIMS
m/ z : 382 [ M ]
+
, 264, 350, 334, 320, 306, 292。
1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz) !: 3 64 ( 2H , t , J=
6 4 Hz, CH 2OH) , 1 57 ( 2H , m,CH 2CH 2OH ) ,
1 20~ 1 40( 46H , m, 23 ! CH 2 ) , 0 88( 3H , t , J=
6 4 Hz,CH 3 )。以上数据与文献报道对照基本一
致[ 9] ,故化合物 8 确定为正二十六烷醇( nhexaco
sanol)。
化合物 9: 白色粉末, mp 65~ 67  , EIMS
m/ z : 312 [ M ] + , 297, 283, 269, 255。 1HNMR
( CDCl3 , 400 MHz ) !: 2 35 ( 2H , t, J = 7 2 Hz,
CH 2 CH 2COOH ) , 1 63 ( 2H , m,CH 2 CH 2
COOH) , 1 20 ~ 1 40 ( 32H , m, 16 ! CH 2 ) , 0 88
( 3H , t , J= 6 8 Hz,CH 3 )。以上数据与文献报道对
照基本一致 [ 10] , 故化合物 9 确定为正二十烷酸
( henicosanoic acid)。
化合物 10: 白色粉末, mp 84~ 86  , EIMS
m/ z : 578[ M] + , 560, 546, 532,以下依次递减m/ z 14
( CH 2 )质量单位, 峰的强度随质荷比的增加而减小,
呈现一系列相差 CH 2 的碎片峰,显示典型长链脂肪
酸的特征。 1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz ) !: 3 60
( 2H , t , J= 6 8 Hz, H1) , 1 52( 2H , m, H2) , 1 28
( 74H , br s, 37 ! CH2 ) , 0 88 ( 3H , t , J= 6 8 Hz,
CH 3 )。根据以上数据, 化合物 10确定为正四十烷醇
( ntet racontanol)。
化合物 11: 白色磷片状结晶 (醋酸乙酯) , mp
62~ 64  , EIMS m/ z : 340( M+ ) , 326, 312以下依
次递减 14( CH 2 )质量单位,峰的强度随质荷比的增
加而减小,呈现一系列相差 CH 2 的碎片峰, 显示典
型长链脂肪酸的特 征。 1HNMR ( CDCl3 , 400
MHz) !: 2 35 ( 2H , t, J= 7 6 Hz, CH 2COOH) ,
3 63( 2H , m , H3) , 1 20 ~ 1 40 ( 36H , m , 18 !
#1058# 中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
CH 2 ) , 0 88( 3H , t , J= 7 6 Hz, CH3 )。以上数据与
文献报道基本一致 [ 11] , 故化合物 11鉴定为正二十
二烷酸( doco sanoic acid)。
化合物 12: 白色针晶(丙酮) , mp 230~ 231  ,
分子式为C30H 50O2 , LiebermannBur char d 反应阳
性。EIMS m/ z : 442[ M + ] , 424, 411, 234, 216, 203
( 100)。1HNMR( CDCl3 , 400 MHz) !: 5 20( 1H , t ,
J= 3 6 Hz, H12) , 3 55 ( 1H , d, J= 11 2 Hz,
H28) , 3 22( 1H , t, J= 6 0 Hz, H3) , 3 21( 1H , d,
J= 11 2 Hz, H28) , 1 16, 0 99, 0 94, 0 93, 0 88,
0 87, 0 78(各 3H , s, 7 ! CH 3 )。13CNMR( CDCl3 ,
100 MHz) !: 38 5 ( C1) , 27 1 ( C2) , 79 0 ( C3) ,
38 7( C4) , 55 1( C5) , 18 3( C6) , 32 5( C7) , 39 7
( C8) , 47 5( C9) , 36 9( C10) , 23 4( C11) , 122 3
( C12) , 144 2 ( C13) , 41 6 ( C14) , 25 5 ( C15 ) ,
21 9( C16) , 47 5( C17) , 42 3( C18) , 46 4( C19) ,
30 9( C20) , 34 0( C21) , 31 0( C22) , 28 0( C23) ,
15 6( C24) , 15 5( C25) , 16 7( C26) , 25 9( C27) ,
69 7( C28) , 33 2( C29) , 23 5( C30)。以上数据与
文献报道基本一致 [ 12] , 故化合物 12鉴定为古柯二
醇( ery thodiol)。
化合物 13: 白色片状结晶 (甲醇) , mp 273~
274  , 分子式为C35H 58O 6 , M olish 反应显阳性。
EIMS m/ z : 412 ( Mg lu ) , 397, 394, 271, 255。
1
HNMR( C5D5N, 400 MHz ) !: 5 18 ( 1H , t , J =
6 4 Hz, H7) , 5 16 ( 1H , dd, J= 14 8, 8 8 Hz,
H23) , 5 03( 1H , dd, J= 14 8, 8 8 Hz, H22) , 4 60
( 1H , d, J= 8 8 Hz, H1 ) , 4 41( 1H , dd, J= 12 0,
5 2 Hz, H3 ) , 4 28 ( 1H , d, J= 7 2 Hz) , 4 01
( 1H , m, H3) , 1 07( 3H , d, J= 6 4 Hz, 21CH 3 ) ,
0 91( 3H , d, J= 6 4 Hz, 27CH3 ) , 0 88( 3H , d, J =
6 4 Hz, 26CH 3 ) , 0 86 ( 3H , t , J = 6 6 Hz,
29CH 3 ) , 0 71 ( 3H , s, 19CH 3 ) , 0 56 ( 3H , s, 18
CH 3 )。13CNMR( C5D5N, 100 MH z) !: 37 3( C1) ,
30 0( C2) , 77 1( C3) , 34 7( C4) , 40 2( C5) , 30 0
( C6) , 117 9( C7) , 139 6( C8) , 49 6( C9) , 34 6
( C10) , 21 8( C11) , 39 6( C12) , 43 5( C13) , 55 3
( C14) , 23 4( C15) , 28 8( C16) , 56 1( C17) , 12 6
( C18) , 13 1 ( C19) , 41 2 ( C20) , 21 3 ( C21 ) ,
138 7( C22) , 129 7 ( C23) , 51 5 ( C24) , 32 2 ( C
25) , 21 7( C26) , 19 2( C27) , 25 8( C28) , 12 3( C
29) , 102 6( C1 ) , 75 4( C2 ) , 78 7( C3 ) , 78 6( C
4 ) , 71 8( C5 ) , 62 9( C6 )。以上数据与文献报道
基本一致[ 13] , 故化合物 13 鉴定为 菠甾醇3O∀
D吡喃葡萄糖苷 (spinasterol3O∀Dglucopyr
ano side)。
化合物 14: 白色粉末, mp 168~ 169  。10%
H 2SO 4乙醇显紫红色, ESIMS m/ z : 835 [ M +
Na]
+ 。1HNMR ( CDCl3 , 400 MHz) !: 5 18 ( 1H ,
dd, J= 14 8, 8 8 Hz, H22, 23) , 5 14 ( 1H , t , J=
8 2 Hz, H7) , 5 02 ( 1H , dd, J= 14 8, 8 8 Hz,
H22或 23) , 4 38 ( 1H , dd, J= 12 2, 7 2 Hz,
H6 a) , 4 35( 1H , d, J= 8 8 Hz, H1 ) , 4 31( 1H ,
dd, J = 12 2, 7 2 Hz, H6 b) , 3 60( 1H , m, H5 ) ,
3 37( 3H , m , H2 ~ 4 ) , 2 33( 2H , t , J= 7 2 Hz,
H2∋) , 1 02 ( 3H , d, J = 6 8 H z, 21CH 3 ) , 0 86
( 3H , d, J= 6 8 Hz, 26CH3 ) , 0 84 ( 3H , d, J=
6 8 Hz, 27CH 3 ) , 0 79( 3H , s, 19CH 3 ) , 0 55( 3H ,
s, 18CH 3 )。13CNMR ( CDCl3 , 100 MHz) !: 37 2
( C1) , 29 4( C2) , 79 2( C3) , 34 3( C4) , 40 2( C
5) , 29 4( C6) , 117 3( C7) , 139 4( C8) , 49 4 ( C
9) , 34 5( C10) , 22 7( C11) , 39 5( C12) , 43 2( C
13) , 55 1( C14) , 23 0( C15) , 28 5( C16) , 55 9( C
17) , 12 0( C18) , 13 0( C19) , 40 9( C20) , 21 1( C
21) , 138 2( C22) , 129 5( C23) , 51 3( C24) , 31 9
( C25) , 21 5( C26) , 19 0( C27) , 25 4( C28) , 12 2
( C29) , 101 3( C1 ) , 73 7( C2 ) , 76 1( C3 ) , 70 3
( C4 ) , 73 3( C5 ) , 63 6( C6 ) , 174 3( C1∋) , 34 3
( C2∋) , 29 4~ 29 8(( CH 2 ) n ) , 24 9( C15∋) , 14 1
( C16∋)。以上数据与文献报道基本一致[ 14] , 故化
合物 14 鉴定为 菠甾醇3O∀D葡萄糖苷6 O
棕榈 酸 酯 ( spinasteryl3O∀Dg lucoside6 O
palmitate)。
致谢:感谢贵州省、中国科学院天然产物化学重
点实验室的张建新副研究员和王道平老师在化合物
数据测定方面所提供的帮助!
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#1059#中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
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芪苈强心胶囊活性部位中的组成成分研究
刘奕训1 ,余河水1 ,康利平1 ,邹 ∀ 鹏1 ,贾继明2 , 王宏涛2 , 郑亚杰2 ,田书彦2 ,吴以岭2* ,马百平1*
( 1 军事医学科学院放射与辐射医学研究所,北京 ∀ 100850; 2 河北以岭医药研究院,河北 石家庄 ∀ 050035)
摘∀ 要: 目的 ∀ 分离鉴定芪苈强心胶囊活性部位中的成分。方法 ∀ 采用溶剂提取和大孔吸附树脂柱色谱的方法分
离芪苈强心胶囊的不同部位, 通过活性筛选确定有效部位, 利用 HPLCPDA/ ELSD 进行活性部位的指纹图谱分
析,并通过柱色谱对其中的化学成分进行分离纯化, 根据所得化合物的核磁、质谱数据及与对照品对比鉴定化合物
的结构。结果 ∀ W4 和 E4为芪苈强心胶囊的强心、利尿及扩血管等活性部位, 建立了其 H PLCPDA/ ELSD的指
纹图谱,并从中分离鉴定了 11 个化合物,分别为毛蕊异黄酮7O∀D葡萄糖苷( 1)、人参皂苷 Re( 2)、人参皂苷 Rg 1
( 3)、杠柳苷 G( 4)、人参皂苷 Rf( 5)、人参皂苷 Rb1 ( 6)、人参皂苷 Rc( 7)、人参皂苷 Rb2 ( 8)、丹酚酸 B( 9)、山柰酚3
O芸香糖苷( 10)和丹酚酸 A( 11)。结论 ∀ 明确了芪苈强心胶囊强心、利尿及扩血管的活性部位, 11 个化合物均为
首次从芪苈强心胶囊中得到的化合物,这些化合物在活性部位中的指认为提供胶囊的质量标准奠定了基础,同时
为阐述芪苈强心胶囊的药效物质打下了基础。
关键词:芪苈强心胶囊; 活性部位;人参皂苷
中图分类号: R284 1 ∀ ∀ ∀ 文献标识码: A ∀ ∀ ∀ 文章编号: 02532670( 2010) 07106006
Chemical components of active fractions from Qili Qiangxin Capsula
LIU Yixun1 , YU Heshui1 , KAN G Liping1 , ZOU Peng1 , JIA Jiming2 , WANG Hongtao2
ZHENG Yajie2 , T IAN Shuyan2 , WU Yiling2 , MA Baiping1
( 1 Beijing Institute of Radiation Medicine, Academy of M ilitar y Medical Sciences, Beijing 100850, China;
2 H ebei Y iling M edicine Inst itute, Shijiazhuang 050035, China)
Abstract: Objective ∀ T o study the chem ical components of active f ract ions in Qili Qiangx in Capsula
Methods ∀ The active f ract ions w ere obtained by means of solvent ex tr act ion, chromatog raphy on absorbent
resin, and act ivity screening T he fingerprints of act iv e fr act ions w ere analy zed by HPLCPDA/ ELSD
The compounds w ere isolated by chromatog raphy on silica gel and ODS r epeatedly and their st ructur es
w ere elucidated on the basis o f chemical methods and spect ral analy ses Results ∀ The HPLCPDA/ ELSD
fingerpr ints of act iv e fractions ( W4 and E4) w ith cardiac, diuret ic, and vasodilator effects w ere esta
blished T he eleven compounds w ere obtained from them They w er e identif ied as calycosin7O∀Dg lu
copyrano side ( 1) , g insenosides Re ( 2) , ginseno side Rg 1 ( 3) , per iplocoside G ( 4) , ginsenosides Rf ( 5) ,
ginseno sides Rb1 ( 6) , g insenosides Rc ( 7) , ginsenosides Rb2 ( 8) , salvianolic acid B ( 9) , kaempfer ol3rut i
noside ( 10) , and salvianolic acid A ( 11) Conclusion ∀ T he eleven compounds are ident if ied from Qili
Qiangx in Capsula for the first t ime T his study establishes the foundation for improving the quality criteria
and explaining the mechnism of Qili Qiangx in Capsula
Key words: Qili Qiangx in Capsula; active fractions; g insenosides
#1060# 中草药 ∀ Chinese Traditional and Herbal Drugs∀ 第 41 卷第 7 期 2010 年 7 月
* 收稿日期: 20100120∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀ ∀基金项目:国家科技支撑计划资助项目( 2006BAI08B0409) ;国家重点基础研究发展计划( 973计划)资助项目( 2005CB523301)作者简介:刘奕训( 1984 ∃ ) ,女,湖南永州人,从事中药有效成分分离鉴定工作。
* 通讯作者 ∀ 马百平 ∀ T el/ Fax: ( 010) 66930265 ∀ Email: m a_bp@ sohu com吴以岭 ∀ T el/ Fax: ( 0311) 85901718 ∀ Email: jiatcm@ 163 com