全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 11 期 2011 年 11 月

• 2204 •
苦槛蓝叶化学成分研究
李显珍，李春远，吴伦秀，杨锋波，谷文祥*
华南农业大学理学院 生物材料研究所，广东 广州 510642
摘 要：目的 研究苦槛蓝 Myoporum bontioides 叶甲醇浸膏石油醚-醋酸乙酯（1∶1）硅胶柱色谱分段洗脱部位的化学成分。
方法 利用硅胶柱色谱及薄层色谱等进行分离纯化，并通过 1H-NMR、13C-NMR、ESI-MS 等波谱技术进行结构鉴定。结果 共
分离得到 10 个化合物，分别鉴定为瑞士松素（1）、短叶松素（2）、3-O-乙酰基短叶松素（3）、7-甲氧基香橙素（4）、樱花
素（5）、5, 7-二羟基黄酮醇（6）、高良姜素-3-甲醚（7）、β-谷甾醇（8）、豆甾醇（9）、芝麻素（10）。结论 化合物 3～5 为
首次从苦槛蓝属中分离得到，化合物 2～5、7～10 均为首次从苦槛蓝中分离得到。
关键词：苦槛蓝；3-O-乙酰基短叶松素；7-甲氧基香橙素；樱花素；高良姜素-3-甲醚
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)11 - 2204 - 04
Chemical constituents from leaves of Myoporum bontioides
LI Xian-zhen, LI Chun-yuan, WU Lun-xiu, YANG Feng-bo, GU Wen-xiang
Institute of Biomaterial, College of Science, South China Agricultural University, Guangzhou 510642, China
Key words: Myoporum bontioides A. Gray; 3-O-acetylpinobanksin; 7-methoxyaromadendrin; sakuranetin; galangin-3-methylether

苦槛蓝是一种多年生的常绿灌木或乔木。苦槛
蓝科包括荒漠木属（Eremophila R. Brown）、苦槛蓝
属、假瑞香属（Bontia L.）[1]。苦槛蓝属植物主产
亚洲东部、澳洲、新西兰及太平洋群岛，有 200 多
个品种。苦槛蓝 Myoporum bontioides A. Gray 是我
国唯一的苦槛蓝属植物，在广东、广西、海南、福
建等沿海地区资源丰富。在民间，苦槛蓝的根、茎
被用来治肺病、风湿病、跌打损伤等。苦槛蓝对菜
青虫、菜粉蝶、斜纹夜蛾、亚洲玉米螟和萝卜蚜等
有显著的拒食及较好的毒杀作用[2-4]，对小菜蛾成虫
产卵具有驱避作用[5-6]，对多种植物病原菌具有抑菌
活性[7-8]。有关苦槛蓝化学成分的报道相对较少，通
过对其挥发油化学成分的 GC-MS 分析，初步确认了
47 种成分，推测对小菜蛾产卵具有驱避作用的有效
单体是苦槛蓝酮[9]。曾从氯仿萃取部位分离得到 3
个黄酮类化合物[6]，从石油醚和氯仿合并萃取部位
分离得到抗植物病原菌成分 (−)-epingaione[8]，从根
部乙醇提取液低极性部位中分离得到一种新的桉
叶烷倍半萜烯 furanoeudesman B[10]，从叶甲醇浸膏
的正丁醇萃取物中获得了16个极性较大的化合物[11]。
本实验对苦槛蓝叶甲醇浸膏石油醚-醋酸乙酯（1∶
1）硅胶柱色谱分段洗脱部位的化学成分进行分离
和鉴定，从中分得 10 个单体化合物，分别鉴定为
瑞士松素（pinocembrin，1）、短叶松素（pinobanksin，
2）、3-O-乙酰基短叶松素（3-O-acetylpinobanksin，
3）、7-甲氧基香橙素（7-methoxyaromadendrin，4）、
樱花素（sakuranetin，5）、5, 7-二羟基黄酮醇（5,
7-dihydroxy flavonol ， 6 ）、 高 良 姜素 -3- 甲 醚
（galangin-3-methylether，7）、β-谷甾醇（β-sitosterol，
8）、豆甾醇（stigmasterol，9）和芝麻素（sesamin，
10）。其中化合物 3～5 为首次从苦槛蓝属分离得到，
化合物 2～5、7～10 为首次从苦槛蓝中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker avamce III—600 MHz 超导核磁共振仪，
Finnigan—4510 型质谱仪，X—4 型显微熔点仪。
Perkin-Elmer—577 型红外光谱仪，UV—2550 型紫
外分析仪，薄层色谱和柱色谱硅胶为青岛海洋化工
厂生产，所用溶剂均为分析纯。苦槛蓝叶采自广东

收稿日期：2011-01-20
基金项目：国家自然科学基金资助项目（20872039）；广东省科技计划项目（2007B031600004）；华南农业大学“211 工程”三期重点建设项目
（2009B010100001）
作者简介 李显珍（1984—），女，湖南怀化人，硕士研究生，主要从事天然产物化学研究。Tel: (020)85280325
*通讯作者 谷文祥 E-mail: wenxgu@scau.edu.cn
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雷州半岛，经华南农业大学林学院李秉涛教授鉴定
为苦槛蓝科植物苦槛蓝 Myoporum bontioides A.
Gray 的新鲜叶。
2 提取与分离
将苦槛蓝叶晾干，粉碎过 40 目筛，取粉末 5 kg，
室温下用 95%乙醇浸渍提取 3 次，每次浸泡 7 d，
合并滤液，减压浓缩，得浸膏 675 g。取浸膏 400 g，
硅胶柱色谱，依次用石油醚（1 000 mL×3），石油
醚-醋酸乙酯（1∶1，1 000 mL×3），醋酸乙酯（1 000
mL×3）洗脱，合并洗脱液，浓缩得石油醚浸膏 32
g，石油醚和醋酸乙酯（1∶1）浸膏 68 g，醋酸乙酯
浸膏 56 g。用丙酮溶解石油醚-醋酸乙酯（1∶1）浸
膏，以石油醚-醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱进行柱色谱
分离，收集各组分后再经反复柱色谱、制备薄层反
复重结晶，得到化合物 1（30 mg）、2（20 mg）、3
（10 mg）、4（12 mg）、5（15 mg）、6（18 mg）、7（8
mg）、8（15 mg）、9（5 mg）、10（12 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶，mp 193～195 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 434 (-OH), 3 009 (-OH, 缔合),
1 633 (C=O), 1 602, 1 581, 1 487 (芳环), 1 359, 1 299,
1 169, 1 087, 829, 767, 710, 645, 484；EI-MS m/z: 256
[M]+, 255, 238, 179, 152； 1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 2.84 (1H, d, J = 3.0, 16.8 Hz), 3.11 (1H,
t, J = 16.8, 6.6 Hz), 5.43 (1H, d, J = 3.0, 6.6 Hz), 6.00
(1H, d, J = 2.4 Hz), 6.01 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.42 (5H,
m), 12.04 (1H, s)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
43.3 (C-3), 79.2 (C-2), 95.5 (C-8), 96.8 (C-6), 103.2
(C-10), 126.2 (C-2′, 6′), 128.9 (C-3′, 4′, 5′), 138.3
(C-1′), 163.2 (C-9), 164.4 (C-5), 164.6 (C-7), 195.8
(C-4)。化合物 1 的 1H-NMR 和 3C-NMR 具有典型的
二氢黄酮的特征，1H-NMR 中 2.84 (1H, dd, J = 3.0,
16.8 Hz) 和3.11 (1H, t, J = 16.8, 6.6 Hz) 为C-3上的
两个 H，5.43 (1H, dd, J = 3.0, 6.6 Hz) 为C-2 上的 H，
6.00 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.01 (1H, d, J = 2.4 Hz) 结
合 EI-MS 152 的碎片，表明 A 环上取代了 2 个间位
的羟基，7.42 (5H, m) 和碳谱数据表明 B 环无取代
基，数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 1
为瑞士松素。
化合物 2：白色晶体，mp 177～178 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 429 (-OH), 1 618 (C=O), 831；ESI-MS
m/z: 272 [M]+；1H-NMR (600 MHz, CD3COCD3) δ:
11.70 (1H, s, -OH), 9.80 (1H, s, -OH), 7.61 (2H, m),
7.43 (3H, m), 6.02 (1H, d, J = 2.4 Hz), 5.99 (1H, d,
J = 2.4 Hz), 5.20 (1H, d, J = 10.8 Hz), 4.80 (1H, s,
-OH), 4.67 (1H, d, J = 10.8 Hz)；13C-NMR (150 MHz,
CD3COCD3) δ: 84.4, 73.2, 198.0, 165.0, 97.2, 167.9,
96.1, 164.0, 101.5, 138.3, 128.8, 129.1, 129.6。化合物
2 的 NMR 数据与化合物 1 类似，只是在 C-3 上 H
向低场移动 4.67 (1H, d, J = 10.8 Hz)，且只有 1 个，
比较二者相对分子质量表明化合物 2 与化合物 1 相
比在 C-3 上连了 1 个羟基，与文献数据基本一致[13]，
鉴定化合物 2 为短叶松素。
化合物 3：白色块状晶体（石油醚、醋酸乙酯），
mp 263～265 ℃； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 199 (-OH), 1 634
(C=O), 1 615, 1 493, 1 454 (芳环), 1 172, 1 031 (C-O),
696 (芳环单取代)；EI-MS m/z: 315 [M＋H]+；1H-NMR
(600 MHz, CD3COCD3) δ: 11.57 (1H, s), 9.88 (1H, s),
7.59 (2H, dd, J = 7.2, 1.8 Hz), 7.45～7.47 (3H, m),
6.04 (1H, d, J = 1.8 Hz), 6.03 (1H, d, J = 1.8 Hz), 5.90
(1H, d, J = 12.0 Hz), 5.55 (1H, d, J = 12.0 Hz), 1.6
(3H, s)；13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 81.8, 73.1,
169.4, 20.1, 192.7, 165.0, 97.4, 168.0, 96.3, 163.7, 101.9,
136.9, 128.5, 129.4, 130.1, 129.4, 128.5。判断化合物 3
和化合物 2 一样，均具有二氢黄酮醇骨架，仔细对
比二者的 13C-NMR 数据，发现化合物 3 比化合物 2
多出 1 个 δ 20.1 的 CH3以及 1 个 δ 169 左右的酯羰基
信号，对比 1H-NMR 发现化合物 3 比 2 少了 1 个活
泼氢信号，比较相对分子质量，与文献数据对照基本
一致[14]，鉴定化合物 3 为 3-O-乙酰基短叶松素。
化合物 4：白色针晶，mp 192～193 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 460 (OH), 1 631 (C=O), 1 516, 1 461
(芳环), 1 368, 1 291, 1 252, 1 152, 1 085, 1 009, 834；
EI-MS m/z: 301 [M－H]+； 1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 3.86 (3H, s), 4.70 (1H, d, J = 11.4 Hz),
5.12 (1H, d, J = 12.0 Hz), 6.05 (1H, d, J = 2.4 Hz),
6.09 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.91 (2H, dd, J = 8.4, 2.4
Hz), 7.44 (2H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz), 11.67 (1H, s), 8.50
(1H, s)；13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 55.4,
83.6, 72.3, 197.8, 163.8, 94.8, 168.4, 93.8, 163.1,
101.2, 128.1, 129.4, 115.0, 158.0。化合物 4 也具有二
氢黄酮醇骨架，仔细对比化合物 4 与化合物 2 的
1H-NMR 发现化合物 4 的 B 环只显示 6.91 (2H, dd,
J = 8.4, 2.4 Hz), 7.44 (2H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz) 4 个 H，
表明 B 环 4′ 位连有取代基，δ 3.86 (3H, s) 结合
13C-NMR 的 δ 55.4 表明分子中有 1 个-OCH3，根据
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相对分子质量判断化合物 4 还应比化合物 2 多出 1
个羟基，根据以上分析，并与文献数据对照基本一
致[15]，鉴定化合物 4 为 7-甲氧基香橙素。
化合物 5 ：白色粉末， mp 91 ～ 92 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 449, 1 619, 1 516, 1 448, 1 163, 838。
EI-MS m/z: 286 [M]+, 180, 167, 120, 95。1H-NMR
(600 MHz, CD3COCD3) δ: 12.14 (1H, s), 8.53 (1H, s),
7.41 (2H, dd, J = 9.0, 2.4 Hz), 6.91 (2H, dd, J = 9.0,
2.4 Hz), 6.05 (1H, d, J = 1.8 Hz), 6.03 (1H, d, J = 1.8
Hz), 5.49 (1H, dd, J = 12.6, 3.6 Hz), 3.84 (3H, s), 3.21
(1H, dd, J = 16.8, 12.6 Hz), 2.76 (1H, dd, J = 16.8, 3.6
Hz)；13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 80.0, 43.5,
56.2, 197.6, 164.2, 103.7, 95.4, 168.9, 94.5, 165.0,
130.7, 129.0, 116.1, 158.8。比较化合物 5 与 4 相对分
子质量，发现化合物 5 可能仅比 4 少 1 个取代羟基，
化合物 5 的 1H-NMR 具有典型的二氢黄酮特征，因
此化合物 5 可能是化合物 4 的 3 位未取代羟基的结
构，根据以上分析与文献数据对比基本一致[16]，鉴
定化合物 5 为樱花素。
化合物 6：淡黄色粉末，mp 252～254 ℃。EI-MS
m/z: 270 [M]+, 242, 225, 213, 197, 186, 168, 153；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 94.9, 99.6, 102.9,
129.5, 129.8, 130.8, 132.3, 137.9, 146.4, 158.3, 162.4,
165.8, 177.3。13C-NMR 与文献数据基本一致[6]，鉴
定化合物 6 为 5, 7-二羟基黄酮醇。
化合物 7：黄色粉末，mp 252～254 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 155, 2 921, 1 647 (C=O), 1 607,
1 395, 1 305, 1 160, 1 011, 775, 709；EI-MS m/z: 284
[M]+, 283, 153, 152, 124, 105, 77。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 3.8 (3H, s), 6.2 (1H, d, J = 2.4 Hz), 6.4
(1H, d, J = 2.4 Hz), 7.6 (3H, m), 8.0 (2H, m), 10.9
(1H, s), 12.6 (1H, s)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 155.2, 138.7, 178.1, 161.3, 98.7, 164.4, 93.8, 156.5,
104.4, 130.0, 128.2, 128.7, 131.0, 128.7, 128.2。以上
光谱数据和文献报道基本一致[17]，故确定化合物 7
为高良姜素-3-甲醚。
化合物 8：白色针晶，mp 137～138 ℃，1H-NMR
和 13C-NMR 与文献报道数据一致[18]，鉴定化合物 8
为 β-谷甾醇。
化合物 9：无色针晶，mp 162～164 ℃；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 434, 2 955, 2 935, 2 903, 2 865,
1 638, 1 462, 1 377, 1 059, 960, 801；ESI-MS m/z: 412
[M]+, 394, 369, 351, 327, 300, 271, 255, 229, 213,
197, 175, 133, 105, 83, 55；1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 0.70 (3H, s), 1.02 (3H, s), 1.15 (3H, d, J =
6.0 Hz), 0.85 (3H, t, J = 7.0 Hz), 0.93 (3H, d, J = 6.1
Hz), 0.86 (3H, d, J = 6.2 Hz), 3.60 (1H, m), 5.10 (1H,
dd, J = 8.1 Hz), 5.20 (1H, dd, J = 8.1 Hz), 5.40 (1H, d,
J = 4.7 Hz)。以上数据与文献对照一致[19]，故鉴定
化合物 9 为豆甾醇。
化合物 10：白色片状晶体（石油醚），mp 122～
123 ℃；EI-MS m/z: 354 [M]+, 203, 149, 135, 77, 63,
44。 KBrmaxIR ν (cm−1): 2 973, 2 904, 2 850 (CH), 1 633,
1 499 (芳环), 1 442 (CH2), 1 035 (C-O-C), 925。
1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3) δ: 3.06 (2H, m),
3.83 (2H, dd, J = 3.6, 9.0 Hz), 4.21 (2H, dd, J = 6.6,
9.0 Hz), 4.69 (2H, d, J = 4.2 Hz), 5.97 (4H, s), 6.79
(2H, J = 7.8 Hz), 6.86 (2H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz), 6.90
(2H, d, J = 1.8 Hz)；13C-NMR (75 MHz, CD3COCD3)
δ: 55.3, 72.2, 86.3, 101.9, 107.2, 108.6, 120.1, 136.8,
147.7, 148.7。以上数据与文献报道基本一致[20]，因
此鉴定化合物 10 为芝麻素。
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中国期刊方阵“双奖期刊”、第二届国家期刊奖（中国期刊界最高奖）、第三届国家期刊奖提名奖、中国精品
科技期刊、“新中国 60 年有影响力的期刊”，2004—2010 年连续 6 年荣获“百种中国杰出学术期刊”。本刊
为中国中文核心期刊、中国科技核心期刊。多年来一直入选“CA 千刊表”，并被美国《国际药学文摘》（IPA）、
荷兰《医学文摘》（EM）、波兰《哥白尼索引》（IC）、英国《质谱学通报（增补）》（MSB-S）、荷兰《斯高
帕斯数据库》（Scopus）、日本科学技术振兴机构中国文献数据库（JST）、英国皇家化学学会系列文摘（RSC）、
美国《乌利希期刊指南》（Ulrich PD）、美国剑桥科学文摘社（CSA）数据库、英国《国际农业与生物科学
研究中心》（CABI）等国际著名检索系统收录。
本刊主要报道中草药化学成分；药剂工艺、生药炮制、产品质量、检验方法；药理实验和临床观察；
药用动、植物的饲养、栽培、药材资源调查等方面的研究论文，并辟有中药现代化论坛、综述、短文、新
产品、企业介绍、学术动态和信息等栏目。
承蒙广大作者、读者的厚爱和大力支持，本刊稿源十分丰富。为了缩短出版周期，增加信息量，2011
年本刊扩版为 208 页，定价 35.00 元。国内邮发代号：6—77，国外代号：M221。请到当地邮局订阅。
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