全 文 ：收稿日期： 2013–09–09　　　　接受日期： 2013–12–05
基金项目： 国家自然科学基金项目(20872039)； 广东省科技计划项目(2012B031000014)； 华南农业大学“211 工程”三期重点建设项目(2009B010100001)
　资助
作者简介： 叶慧娟(1987 ~ ), 女，硕士研究生。E-mail: yhj87@163.com
* 通讯作者 Corresponding author. E-mail: wenxgu@scau.edu.cn
热带亚热带植物学报　2014， 22(3)： 307 ~ 313
Journal of Tropical and Subtropical Botany
苦槛蓝叶的化学成分及其抑菌活性研究
叶慧娟, 戴航, 吴伦秀, 郭育晖, 谷文祥*
(华南农业大学理学院生物材料研究所， 广州 510642)
摘要： 为研究苦槛蓝(Myoporum bontioides A. Gray)的化学成分，采用多种柱色谱技术从苦槛蓝叶中分离得到 13 个化合物，
它们的结构分别鉴定为： 野黑樱苷 (1)、 类叶升麻苷 (2)、5,7-二羟基二氢黄酮 (3)、3-O-β 谷甾醇苷 (4)、(3R)-oct-1-en-3-ol-O-
β-D-glucopyranosyl-(1″→2′)-O-β-D-glucopyranoside (5)、7-甲氧基香橙素 (6)、 异樱花素 (7)、 匙叶桉油烯醇 (8)、 愈创木醇 (9)、
(1S,2R,5S,6R)-2,6-bis(5-methoxy-3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (10)、(1R,2S,5R,6S)-2-(4-hydroxy-3-
methoxyphenyl)-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (11)、 去甲基川陈皮素 (12)和 3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄
酮 (13)，其中化合物 4、5、7 ~ 11 为首次从苦槛蓝植物中分离得到。刃天青显色法测试部分化合物对大肠杆菌与金黄色葡萄球
菌的抑制活性，结果表明，5,7-二羟基二氢黄酮 (3)对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌有一定的抑制作用，其 MIC 值为 62.50 µg mL–1。
关键词： 苦槛蓝叶； 化学成分； 抑菌活性
doi: 10.3969/j.issn.1005–3395.2014.03.013
Chemical Constituents from Leaves of Myoporum bontioides and Their
Bacteriostatic Activities
YE Hui-juan, DAI Hang, WU Lun-xiu, GUO Yu-hui, GU Wen-xiang*
(Institute of Biomaterial, College of Science, South China Agricultural University, Guangzhou 510642, China)
Abstract: To study the chemical constituents in Myoporum bontioides A. Gray, thirteen compounds were
isolated from the leaves of M. bontioides by various chromatography techniques. On the basis of spectral
data, they were identified as prunasin (1), acteoside (2), 5,7-dihydroxyflavanone (3), anthemisol (4), (3R)-
oct-1-en-3-ol-O-β-D-glucop-yranosyl-(1″→2″)-O-β-D-glucopyranoside (5), 7-methoxyaromadenrin (6),
5,7-dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-chroman-4-one (7), spainulenol (8), guaiol (9), (1S,2R,5S,6R)-2,6-bis(5-
methoxy-3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (10), (1R,2S,5R,6S)-2-(4-hydroxy-3-
methoxyphenyl)-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (11), demethylnobiletin (12)
and 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5,6,7,8-tetra-methoxy-4H-chromen-4-one (13). Compounds 4, 5, and 7 – 11
were obtained from M. bontioides for the first time. The inhibitory activity against Staphyloccocus aureus and
Escherichia coil were determined by the use of a 96 well plate assay. The results showed that 5,7-dihydroxyflavone
(3) possessed modest level of antibacterial activity with MIC value of 62.50 µg mL–1.
Key words: Myoporum bontioides A. Gray; Leaf; Chemical composition; Bacteriostatic activity
苦槛蓝科(Myoporaceae)植物为多年生的常绿
灌木或乔木，包括荒漠木属(Eremophila)、苦槛蓝属
(Myoporum)和假瑞香属(Bontia)。苦槛蓝属植物全
世界约有 32 种，主要分布于亚洲(中国和日本)、大
308 第22卷热带亚热带植物学报
洋洲(澳大利亚和新西兰)、太平洋的夏威夷群岛和
印度洋的毛里求斯等地。在我国只有苦槛蓝(M.
bontioides A. Gray) 1 种，产于福建、广东、广西和台
湾等沿海地区[1]。据记载，苦槛蓝的根、茎、叶均可
供药用，具有驱风、解毒等作用，但对它的化学成分
尚缺乏系统研究。前期的研究结果表明，苦槛蓝粗
提物对昆虫具有良好的生物活性。它不仅对小菜
蛾(Plutella xylostella)、菜 粉 蝶(Pieris rapae)、斜 纹
叶蛾(Lepidoptera noctuidae)、亚洲玉米螟(Ostrinia
furnacalis)、蚜虫(Hemiptera aphidoidea)等多种害虫
具有强烈的产卵驱避、拒食、生长发育抑制作用，而
且还表现出较强的抗菌及影响某些植物生长的作
用[2–3]。苦槛蓝挥发油对小菜蛾成虫具有强烈的驱
避作用[4–5]，从挥发油中分离得到的苦槛蓝酮对小
菜蛾也有产卵忌避作用[6]。苦槛蓝乙醇提取物石油
醚萃取部分对稻瘟菌(Pyricularia oryae)和香蕉炭
疽菌(Calletotrichum musae)有很高的抑制活性[7–8]。
在前期研究的基础上，本文对苦槛蓝叶乙醇浸提正
丁醇萃取部分和超临界二氧化碳萃取部分的化学
成分进行了分离鉴定，并测定了部分鉴定化合物的
抑菌活性。
1 材料和方法
1.1 材料和仪器
苦 槛 蓝(Myoporum bontioides A. Gray)叶 采 自
广东省雷州半岛，经华南农业大学林学院李秉滔教
授鉴定。晒干粉碎，过 60 目筛，密封保存备用。金
黄 色 葡 萄 球 菌(Staphyloccocus aureus)、大 肠 杆 菌
(Escherichia coil)由华南农业大学食品学院提供。
5L-SFE 超临界 CO2 萃取仪(广州美晨高新分
离技术有限公司); 高效液相色谱仪(日本岛津公
司 LC-20AT 型，检 测 器 为 SPD-M20A，色 谱 柱 为
Shim-Pack PRC-ODS)；高效液相半制备仪(北京创
新通恒科技有限公司，检测器为 UV3000 UV-VIS，
色谱柱为 Fuji-C18); Bruker Avance 600 型核磁共振
仪(瑞士 Brucker 公司)；X-4 数显型显微镜熔点测定
仪(北京泰克仪器有限公司); 柱层析正相硅胶(青岛
谱科分离材料有限公司); 反相硅胶 RP-18 ODS-A
(50 μm，日本 YMC Co. Ltd.)；凝胶 Sephadex LH-20
(瑞典 Amersham Biosciences 公司)；薄层层析硅胶
GF254(青岛海洋化工分厂)；反相硅胶板(德国默克公
司)。
1.2 提取和分离
1.2.1 乙醇提取物正丁醇萃取部分的分离鉴定
取苦槛蓝叶干粉 6 kg，室温下用 3 倍柱体积
(Bed volume, BV)的 50% 乙醇冷浸提取，每次浸泡
7 d，过滤，合并滤液，减压蒸馏除去乙醇至无醇味，
滤去不溶物得水溶性部分。水溶性部分依次用石
油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 ~ 5 次，分别合并
萃取溶液，前两部分分别减压蒸干，于 4℃冷冻保
存。正丁醇萃取部分于 60℃、– 0.09 MPa 减压蒸
馏至无醇味，用水溶解后上 AB-8 大孔吸附柱，分别
用 水 和 10%、30%、50%、70%、95% 的 乙 醇/水
系统(3 BV)洗脱，得到6个组分(F1 ~ F6)。F1 (16.2 g)
经中压正相硅胶柱层析(200 ~ 300 目)，以氯仿-甲
醇(25∶1 ~ 6∶4)梯度洗脱，检测合并主点相同的流
分，得到 F1-1 ~ F1-5 共 5 个亚组分。F1-2 (1.5 g)经
ODS 反相硅胶柱层析(50 µm)，以甲醇-水(10∶90 ~
50∶50)梯度洗脱，得到 F1-2-1 ~ F1-2-3 共 3 个次
亚组分，F1-2-2 (0.63 g)经 Sephadex LH-20 柱层析
(流动相：甲醇)，得到化合物1 (15.0 mg)；F1-2-3 (0.5 g)
经 Sephadex LH-20 柱 层 析(流 动 相：甲 醇)得 到 化
合物 2 (12.0 mg)。F2 (6.9 g)经中压正相硅胶柱层
析(200 ~ 300 目)，用氯仿-甲醇(25∶1 ~ 1∶1)进行
梯度洗脱，检测合并主点相同的流分，得到 F2-1 ~
F2-6 共 6 个亚组分。F2-3 (1.5 g)经正相硅胶柱层
析(200 ~ 300 目)，用氯仿-甲醇(15∶1)等度洗脱，检
测合并主点相同的流分，得到 F2-3-1 ~ F2-3-3 共 3
个次亚组分。F2-3-2 (0.35 g)经 Sephadex LH-20 柱层
析(流动相：甲醇)，得到化合物 4 (5.0 mg)。F3 (13.6 g)
经中压正相硅胶柱层析(200 ~ 300 目)，以氯仿-甲
醇(50∶1 ~ 1∶1)梯度洗脱，检测合并主点相同的流
分，得到 F3-1 ~ F3-6 共 6 个亚组分。F3-4 (0.8 g)经
氯仿-甲醇(10∶1)等度洗脱，得到组分 F3-4-1 ~ F3-4-3
共 3 个次亚组分。F3-4-2 (0.3 g)经 Sephadex LH-20
柱 层 析(流 动 相：甲 醇)，得 到 化 合 物 5 (5.0 mg)。
F5 (0.8 g)经 ODS 反相硅胶柱层析(50 µm)，以甲醇-
水(10∶90 ~ 20∶80)梯度洗脱，得到 F5-1 ~ F5-6 共
5 个亚组分。F5-2 (0.3 g)，经中压正相硅胶柱层析
(200 ~ 300 目)，以氯仿-甲醇(5∶1)为淋洗剂洗脱，
得到化合物 3 (11.0 mg)。
1.2.2 超临界 CO2 萃取部分的分离鉴定
取苦槛蓝叶粉末 12 kg，用超临界二氧化碳在
压力 15 MPa、温度 30℃下提取 15 min，得到超临界
二氧化碳萃取物 162.6 g。提取物经正相硅胶柱层
第3期 309
析，以石油醚-丙酮(100∶1 ~ 2∶1)进行梯度洗脱，
得到 11 个组分(A1 ~ A11)。A3 部分(1.8 g)经正相
硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮(100∶1 ~ 1∶1)为
流动相梯度洗脱，经 TLC 检测，合并相同组分，得
到 9 个亚组分(A3-1 ~ A3-9)。A3-7 (140.0 mg)进行
硅胶柱色谱分离，用氯仿-甲醇(500∶1 ~ 1∶1)为流
动相梯度洗脱，得到 8 个次亚组分(A3-7-1 ~ A3-7-
8)。A3-7-2 依次经 Sephadex LH-20 柱层析(流动相：
甲醇；甲醇-氯仿，4∶1)和硅胶柱色谱分离(流动
相：氯仿-甲醇，25∶1)得到化合物 8 (5.0 mg)和 9
(5.0 mg)。A8 部 分(8.67 g)经 正 相 硅 胶 柱 色 谱 分
离，以氯仿-甲醇(500∶1 ~ 1∶1)为流动相梯度洗
脱，经 TLC 检测，合并相同组分，得到 8 个亚组分
(A8-1 ~ A8-8)。A8-5 依次经 Sephadex LH-20 柱层
析(流动相：甲醇；甲醇-氯仿，4∶1)以及硅胶柱色
谱分离(流动相：石油醚-丙酮，50∶1 ~ 10∶1)得到
化 合 物 10 (10.0 mg)和 11 (10.0 mg)；A8-6 依 次 经
Sephadex LH-20 柱层析(流动相：甲醇-氯仿，4∶1)
和 HPLC 制备色谱(流动相：甲醇-水，45%；流速：
10 mL min–1)分离得到化合物 7 (6.0 mg)。
A9 部分(2.12 g)经正相硅胶柱色谱分离，以石
油醚-丙酮(100∶1 ~ 2∶1)进行梯度洗脱，收集流分
得 7 个 亚 组 分(A9-1 ~ A9-7)。A9-4 (230.0 mg) 经
硅胶柱色谱分离，以氯仿-甲醇(500∶1 ~ 1∶1)为
流动相进行梯度洗脱，得到 8 个次亚组分(A9-4-1 ~
A9-4-8)。次亚组分 A9-4-3 依次经 Sephadex LH-20
柱层析(流动相：甲醇；甲醇-氯仿，4∶1)得到化合
物 6 (8.0 mg)。A9-1 经硅胶柱色谱分离，以石油醚-
丙酮(100∶1 ~ 2∶1)进行梯度洗脱得 3 个次亚组分
(A9-1-1 ~ A9-1-3)。 次 亚 组 分 A9-1-3 经 Sephadex
LH-20 柱 层 析(流 动 相：甲 醇；甲 醇-氯 仿，4∶1)
和硅胶柱色谱分离(流动相：氯仿-甲醇，40∶1 ~
20∶1)得化合物 12 (3.0 mg)。A10 部分(1.5 g) 经反
相硅胶柱色谱分离，以甲醇-水(40∶60 ~ 100∶0)进
行梯度洗脱，收集流分得 3 个亚组分(A10-1 ~ A10-3)。
A10-2 依次经 Sephadex LH-20 柱层析(流动相：甲
醇；甲醇-氯仿，4∶1)和硅胶柱色谱分离(流动相：
氯仿-甲醇，40∶1 ~ 20∶1)得化合物 13 (4.0 mg)。
1.3 结构鉴定
野黑樱苷 (1)　　白色无定型粉末，溶于甲醇。
分子式 C14H17NO6；ESI-MS m/z: 318 [M + Na]
+。1H
NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 7.58 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-2,6), 7.45 (2H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-3,5), 7.43 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-4), 5.90 (1H, s , H-7 ), 4.23 (1H, d,
J = 7.5 Hz, H-1′), 3.91 (1H, dd, J = 12.0, 3.0 Hz,
H-6′a), 3.68 (1H, dd, J = 12.0, 5.8 Hz, H-6′b), 3.28
(1H, dd, J = 8.8, 7.3 Hz, H-3′), 3.12 (1H, ddd, J =
7.2, 5.6, 3.0 Hz, H-5′), 3.32 (1H, dd, J = 8.8, 7.2 Hz,
H-4′), 3.26 (1H, dd, J = 8.8, 7.6 Hz, H-2′); 13C NMR
(CD3OD, 150 MHz): δ 134.8 (C-1), 131.0 (C-4),
130.1 (C-3, 5), 129.0 (C-2, 6), 119.4 (CN), 101.9 (C-
1′), 78.3 (C-5′), 77.8 (C-3′), 74.7 (C-2′), 71.4 (C-4′),
68.4 (C-7), 62.8 (C-6′)。核磁数据与文献[9]报道一
致，故鉴定为野黑樱苷。
类叶升麻苷 (2)　　白色无定型粉末，溶于甲
醇。分子式 C29H36O15; ESI-MS m/z: 625 [M + H]
+。
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 7.57 (1H, d, J =
15.0 Hz, Ar-CH=C), 6.54 ~ 7.05 (6H, Ar-C), 6.28 (1H,
d, J = 15.0 Hz, Ar-C=CH), 5.17 (1H, S, Rha-1-H),
4.36 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-1-H), 2.78 (2H, t, J =
7.0 Hz, Ar-CH2), 1.10 (3H, d, J = 6.0 Hz, CH3);
13C
NMR (CD3OD, 150 MHz): δ 131.5 (C-1), 116.5 (C-
2), 144.7 (C-3), 146.1 (C-4), 117.1 (C-5), 121.2 (C-6),
127.6 (C-1′), 114.7 (C-2′), 149.8 (C-3′), 146.8 (C-4′),
116.3 (C-5′), 123.2 (C-6′), 104.2 (Glc-1), 76.0 (Glc-2),
81.7 (Glc-3), 70.4 (Glc-4), 76.0 (Glc-5), 62.4 (Glc-6),
103.0 (Rha-1), 72.3 (Rha-2), 72.3 (Rha-3), 73.8 (Rha-
4), 70.6 (Rha-5), 18.4 (Rha-6), 72.0 (C-α), 36.6 (C-β),
168.3 (C=O), 115.2 (C-α′), 147.7 (C-β′)。核磁数据
与文献[10]报道一致，故鉴定为类叶升麻苷。
5,7-二羟基二氢黄酮 (3)　　淡黄色针状晶体，
溶于丙酮。分子式为 C15H12O4; ESI-MS m/z: 257 [M +
H]+。1H NMR (DMSO, 600 MHz): δ 2.84 (1H, dd, J =
3.2, 17.3 Hz, H-3), 3.11 (1H, t, J = 12.7, 17.2 Hz,
H-3), 5.43 (1H, dd, J = 3.2, 12.7 Hz, H-2), 6.00 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 6.03 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.44
(3H, dd, J = 3.2, 8.8 Hz, H-3′, 4′, 5′), 7.45 (2H, t, J =
3.2, 8.8 Hz, H-2′, 6′), 12.04 (1H, s, 5-OH); 13C NMR
(DMSO, 150 MHz): δ 43.3 (C-3), 79.2 (C-2), 95.5 (C-
8), 96.8 (C-6), 103.2 (C-10), 126.2 (C-2′, 6′), 128.9
(C-3′, 4′, 5′), 138.3 (C-1′), 163.2 (C-9), 164.4 (C-5),
164.6 (C-7), 195.8 (C-4)。核磁数据与文献[3]报道
一致，确定为 5,7-二羟基二氢黄酮。
3-O-β 谷甾醇苷 (4)　　白色无定型粉末，溶于
甲醇。分子式 C35H60O6; ESI-MS m/z: 576 [M + H]
+。
叶慧娟等：苦槛蓝叶的化学成分及其抑菌活性研究
310 第22卷热带亚热带植物学报
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 5.26 (1H, m, H-6),
4.83 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-1′), 3.00 ~ 3.80 (H-2′, 3′,
4′, 5′, 6′), 1.05 (3H, s, H-19 ), 0.82 ~ 1.0 (12H, H-21,
26, 27, 29), 0.7 (3H, s, H-18); 13C NMR (CD3OD,
150 MHz): δ 140.9 (C-5), 121.7 (C-6), 101.3 (C-1′),
77.4 (C-3′), 77.2 (C-3, 5′), 73.9 (C-2￠), 70.6 (C-4′),
61.6 (C-6′), 56.7 (C-14), 55.9 (C-17), 50.1 (C-9), 45.6
(C-24), 42.3 (C-13), 38.8 (C-12), 37.3 (C-1), 36.7 (C-
10), 36.0 (C-20), 33.8 (C-22), 31.9 (C-7,8), 29.7 (C-
2), 29.2 (C-25), 28.3 (C-16), 25.9 (C-23), 23.1 (C-15),
21.1 (C-28), 20.2 (C-11), 19.6 (C-26), 19.4 (C-19),
19.1 (C-21) ,12.3 (C-29), 12.2 (C-18)。核磁数据与
文献[11]报道一致，故鉴定为 3-O-β 谷甾醇苷。
(3R)-Oct-1-en-3-ol-O-β-D-glucopyranosyl-
(1″→2′)-O-β-D-glucopyranoside (5)　　 白 色 无 定
形粉末，溶于甲醇。分子式 C20H36O11; ESI-MS m/z:
451.2 [M + H]+。1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 5.87
(1H, ddd, J = 17.0, 10.0, 6.0 Hz, H-2), 5.21 (1H, ddd,
J = 10.0, 2.0, 1.0 Hz, H-1a), 5.10 (1H, ddd, J = 17.0,
2.0, 1.0 Hz, H-1b), 4.63 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1″), 4.43
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-1′), 4.13 (1H, ddd, J = 7.0, 7.0,
6.0 Hz, H-3), 3.82 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz, H-6′a),
3.78 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz, H-6″a), 3.64 (1H,
dd, J = 12.0, 6.0 Hz, H-6″b), 3.63 (1H, dd, J = 12.0,
6.0 Hz, H-6′b), 3.54 (1H, dd, J = 9.0, 9.0 Hz, H-3′),
3.47 (1H, dd, J = 9.0, 8.0 Hz, H-2′), 3.37 (1H, dd, J =
9.0, 9.0 Hz, H-3″), 3.33 (1H, dd, J = 9.0, 9.0 Hz, H-4′),
3.30 (1H, m, H-4″), 3.28 (1H, m, H-5″), 3.24 (1H,
dd, J = 9.0, 8.0 Hz, H-2″), 3.20 (1H, ddd, J = 9.0, 6.0,
2.0 Hz, H-5′), 1.69 (1H, m, H-4a), 1.49 (1H, m, H-4b),
1.39 (2H, m, H2-5), 1.34 (2H, m, H2-6), 1.31 (2H,
m, H2-7), 0.89 (3H, t, J = 7.0 Hz, H3-8);
13C NMR
(CD3OD, 150 MHz): δ 116.7 (C-1), 140.9 (C-2), 84.0
(C-3), 35.8 (C-4), 25.7 (C-5), 33.1 (C-6), 23.8 (C-7),
14.5 (C-8), 101.8 (C-1′), 82.6 (C-2′), 78.2 (C-3′), 71.5
(C-4′), 77.8 (C-5′), 63.0 (C-6′), 105.0 (C-1″) ,76.2 (C-
2″), 77.8 (C-3″), 71.7 (C-4″), 78.3 (C-5″), 62.7 (C-
6″)。核磁数据与文献[12]报道一致，故鉴定为 (3R)-
oct-1-en-3-ol-O-β-D-glucopyranosyl-(1″ → 2′)-O-β-D-
glucopyranoside。
7-甲氧基香橙素 (6)　　白色针状晶体；溶于
甲 醇。 分 子 式 为 C16H14O6; ESI-MS m/z: 303 [M +
H]+。1H NMR (CD3COCD3, 600 MHz): δ 3.86 (3H, s,
7-OCH3), 4.70 (1H, d, J = 11.4 Hz, H-2), 5.12 (1H, d,
J = 12.0 Hz, H-3), 6.05 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.09
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 6.91 (2H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz,
H-3′, 5′), 7.44 (2H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-2′, 6′); 13C
NMR (CD3COCD3, 150 MHz): δ 55.4 (7-OCH3), 83.6
(C-2), 72.3 (C-3), 197.8 (C-4), 163.8 (C-5), 94.8 (C-
6), 168.4 (C-7), 93.8 (C-8), 163.1 (C-9), 101.2 (C-10),
128.1 (C-1′), 129.4 (C-2′, 6′), 115 (C-3′, 5′), 158.0 (C-
4′)。以上数据与文献[13]报道一致，确定为 7-甲氧
基香橙素。
异樱花素 (7)　　 白 色 无 定 形 粉 末，溶 于 甲
醇。 分 子 式 C16H14O5；ESI-MS m/z: 287 [M – H]
–。
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 10.83 (1H, s, 5-OH),
10.35 (1H, s, 7-OH), 7.32 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′,6′),
6.92 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H, s, H-3),
6.18 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 6.17 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-8), 5.55 (1H, dd, J = 12.5, 2.5 Hz, H-2), 3.73 (3H, s,
4′-OCH3), 3.27 (1H, dd, J = 17.0, 12.5 Hz, H-3α), 2.70
(1H, dd, J = 17.0, 2.5 Hz, H-3β); 13C NMR (CD3OD,
150 MHz): δ 196.2 (C-4), 166.3 (C-7), 163.2 (C-9),
163.5 (C-5), 159.4 (C-4′), 131.5 (C-2′), 129.5 (C-6′),
128.9 (C-1′), 117.1 (C-5′), 116.6 (C-3′), 101.7 (C-10),
95.8 (C-6), 95.1 (C-8), 78.1 (C-2), 55.2 (-OCH3), 41.9
(C-3)。核磁数据与文献[14]报道一致，故鉴定为异
樱花素。
匙叶桉油烯醇 (8)　　无色油状，溶于氯仿。
分子式 C15H24O; ESI-MS m/z: 225 [M + H]
+。1H NMR
(CDCl3, 600 MHz): δ 4.67, 4.69 (each 1H, br s, H-15),
1.28 (3H, s, H-14), 1.05 (3H, s, H-12), 1.04 (3H, s,
H-13), 0.73 (1H, ddd, J = 11.1, 9.5, 6.2 Hz, H-7), 0.45
(1H, dd, J = 11.3, 9.5 Hz, H-6); 13C NMR (CDCl3,
150 MHz): δ 153.4 (C-10), 106.3 (C-15), 81.0 (C-4),
54.4 (C-5), 53.4 (C-1), 41.7 (C-3), 38.9 (C-9), 29.9
(C-6), 27.5 (C-7), 26.7 (C-2), 26.1 (C-14), 24.8 (C-8),
20.3 (C-11), 16.3 (C-12)。核磁数据与文献[15]报道
一致，故鉴定为匙叶桉油烯醇。
愈创木醇 (9)　　无色油状，溶于氯仿。分子
式 C15H26O; ESI-MS m/z: 223 [M + H]
+。1H NMR
(CDCl3, 600 MHz): δ 1.19 (3H, s, 11-CH3), 1.16 (3H,
s, 12-CH3), 1.00 (3H, d, J = 7.2 Hz, 14-CH3), 0.96 (3H,
d, J = 7.2 Hz, 15-CH3);
13C NMR (CDCl3, 150 MHz):
δ 140.1 (C-5), 138.9 (C-1), 73.5 (C-13), 49.6 (C-9),
46.3 (C-2), 35.4 (C-4), 33.8 (C-7), 33.7 (C-6), 30.9
第3期 311
(C-3), 27.9 (C-10), 27.4 (C-14), 27.3 (C-15), 26.0 (C-
8), 19.9 (C-12), 19.7 (C-11)。核磁数据与文献[16]
报道一致，故鉴定为愈创木醇。
(1S,2R,5S,6R)-2,6-Bis(5-methoxy-3,4-methy-
lenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0] octane (10)
白色固体，溶于氯仿。分子式 C22H22O8; ESI-MS m/z:
415 [M + H]+。1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 6.53
(2H, br s, H-6″, 6′), 6.51 (2H, br s, H-2″, 2′), 5.95
(4H, s, -OCH2O-), 4.69 (2H, d, J = 4.2 Hz, H-2, 6),
4.25 (2H, dd, J = 9.3, 6.8 Hz , H-4α, 8α), 3.90 (6H, s,
2× -OCH3), 3.87 (2H, dd, J = 9.3, 3.4 Hz, H-4β, 8β),
3.04 (2H, m, H-1, 5); 13C NMR (CDCl3, 150 MHz):
δ 149.1 (C-3′, 3″), 143.7 (C-5′, 5″), 135.8 (C-1′, 1″),
134.7 (C-4 ′ , 4″), 105.6 (C-6 ′ , 6″), 101.5 (2×
-OCH2O-), 100.1 (C-2′, 2″), 85.7 (C-2, 6), 71.9 (C-
4, 8), 56.6 (2× -OCH3), 54.4 (C-1, 5)。核磁数据与
文献[17]报道一致，故鉴定为 (1S,2R,5S,6R)-2,6-bis
(5-methoxy-3,4-methylenedioxy-phenyl)-3,7-dioxabi-
cyclo[3.3.0]octane。
(1R,2S,5R,6S)-2-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-
6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxa-bicyclo
[3.3.0] octane (11)　　白色固体，溶于氯仿。分子
式 C20H20O6; ESI-MS m/z: 357 [M + H]
+。1H NMR
(CDCl3, 600 MHz): δ 6.77 ~ 6.89 (6H, m, ArH), 5.95
(2H, s, -OCH2O-), 5.64 (1H, s, ArOH), 4.72 (2H, d,
J = 4.3 Hz, H-2, 6), 4.21 ~ 4.27 (2H, m, H-4α, 8α),
3.90 (3H, s, -OCH3), 3.87 (2H, dd, J = 9.2, 3.6 Hz,
H-4β, 8β), 3.07 (2H, m, H-1, 5); 13C NMR (CDCl3,
150 MHz): δ 148.0 (C-3′), 147.1 (C-3″), 146.7 (C-4′),
145.3 (C-4″), 135.1 (C-1′), 132.9 (C-1″), 119.3 (C-6′),
119.0 (C-6″), 114.3 (C-2′), 108.6 (C-2″), 108.2 (C-5′),
106.5 (C-5″), 101.0 (-OCH2O-), 85.9 (C-2), 85.8 (C-
6), 71.1 (C-4), 71.7 (C-8), 55.9 (-OCH3), 54.3 (C-1),
54.2 (C-5)。核磁数据与文献[18]报道一致，故鉴定
为(1R,2S,5R,6S)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-6-
(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]
octane。
去甲基川陈皮素 (12)　　黄色固体，溶于甲
醇。分子式 C20H20O8；ESI-MS m/z: 389.2 [M + H]
+,
411.2 [M + Na]+。1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ
12.54 (1H, s, 5-OH), 7.59 (1H, dd, J = 8.6, 2.0 Hz,
H-6′), 7.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.01 (1H, d, J =
8.6 Hz, H-5′), 6.62 (1H, s, H-3), 4.12 (3H, s, -OCH3),
3.99 (6H, s, 2× -OCH3), 3.98 (3H, s, -OCH3), 3.96
(3H, s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 150 MHz): δ 182.9
(C-4), 163.9 (C-2), 153.0 (C-7), 152.5 (C-4′), 149.5
(C-3′), 149.4 (C-9), 145.7 (C-5), 136.6 (C-6), 132.9
(C-8), 123.7 (C-1′), 120.1 (C-6′), 111.3 (C-5′), 108.8
(C-2′), 107.0 (C-10), 104.0 (C-3), 62.0 (-OCH3),
61.7 (-OCH3), 61.1 (-OCH3), 56.1 (-OCH3), 56.0
图 1 苦槛蓝中的化合物 1 ~ 13 的结构
Fig. 1 Structures of copounds 1 – 13 from Myoporum bontioides
叶慧娟等：苦槛蓝叶的化学成分及其抑菌活性研究
312 第22卷热带亚热带植物学报
表 1 部分化合物对大肠杆菌与金黄色葡萄球菌的 MIC 值(µg mL–1)
Table 1 Antibacterial activity (µg mL–1) of compounds against Staphyloccocus aureus and Escherichia coil
化合物 Compound 大肠杆菌 Escherichia coil 金黄色葡萄球菌 Staphyloccocus aureus
7-甲氧基香橙素 7-Methoxyaromadenrin (6) 125.00 125.00
3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (13)
2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-5,6,7,8-tetra-methoxy-4H-chromen-4-one
125.00 125.00
异樱花素 5,7-Dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-chroman-4-one (7) >500 62.5
5,7-二羟基二氢黄酮 5,7-Dihydroxyflavanone (3) 62.50 62.50
(1S,2R,5S,6R)-2,6-Bis(5-methoxy-3,4-methylenedioxyphenyl)-
3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (10)
>500.00 >500.00
(1R,2S,5R,6S)-2-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-6-(3,4-
methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0] octane (11)
125.00 250.00
去甲基川陈皮素 Demethylnobiletin (12) 125.00 125.00
卡那霉素 Kanamycin 0.95 0.95
(-OCH3)。核磁数据与文献[19]报道一致，确定为 5-
羟基-6,7,8,3′,4′-五甲氧基黄酮，即去甲基川陈皮素。
3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (13)　　白色固体，
溶于氯仿。分子式为 C21H22O8；ESI-MS m/z: 403 [M +
H]+, 425 [M + Na]+。1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ
7.55 (1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 7.39 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-2′), 6.97 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.59 (1H,
s, H-3), 4.08 (3H, s, -OCH3), 4.01 (3H, s, -OCH3), 3.96
(3H, s, -OCH3), 3.94 (3H, s, -OCH3), 3.93 (3H×2, s,
2× -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 150 MHz): δ 177.2 (C-
4), 160.9 (C-2), 151.9 (C-4′), 151.3 (C-7), 149.2 (C-
3′), 148.3 (C-9), 147.6(C-8), 144.0 (C-5), 137.9 (C-
6), 123.9 (C-1′), 119.5 (C-6′), 114.8 (C-10), 111.2
(C-5′), 108.5 (C-2′), 106.8 (C-3), 62.2 (-OCH3), 61.9
(-OCH3), 61.7 (-OCH3), 61.6 (-OCH3), 56.0 (-OCH3),
55.9 (-OCH3)。核磁数据与文献[19]报道一致，因此
确定为 3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮。
1.4 抗菌活性测试
抗菌活性检测采用刃天青显色法[20]和 96 孔板
稀释滴度技术，具体测定部分化合物对大肠杆菌
与金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度(MIC)。首先
把样品配制成为 1 mg mL–1 浓度，将刃天青配置成
100 μg mL–1 的溶液，用 7.5 mL 的 100 µg mL–1 的刃
天青溶液与 5 mL 待测菌溶液(108 CFU mL–1)混合；
然后将 100 µL 的 100 µg mL–1 的刃天青加到 96 孔
板的第 11 列里，将 100 µL 刃天青与菌液的混合液
体转移到 96 孔板的第 1 列至第 10 列以及第 12 列
中；之后将 100 µL 待测样品(1 mg mL–1)加入到第
一列中，混合均匀后吸取 100 µL 加入到第二列，然
后按同样的方法(二倍稀释)处理至第 10 列，再从第
10 列中吸出 100 µL 丢弃，以保证每个孔中的溶液
均为 100 µL，每个样品设置两个平行。最后，将处
理好的 96 孔板放入恒温培养箱，37℃培养 5 ~ 6 h，
直到孔板第 12 列(仅含有菌液和染色剂)的染色变
成生长色(粉红色)。以卡拉霉素为阳性对照，溶剂
为阴性对照。
判断标准：颜色显示蓝色为有抑菌活性，从粉
红色到蓝色的突变点的样品浓度为最低抑菌浓度
(MIC)。
从表 1 可以看出，初步抑菌活性的实验结果表
明：5,7-二羟基二氢黄酮 (3)对大肠杆菌与金黄色葡萄
球菌有明显的抑制作用，MIC 值为 62.50 µg mL–1；7-
甲氧基香橙素 (6)、3′,4′,5,6,7,8- 六甲氧基黄酮 (13)、
(1R,2S,5R,6S)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-6-
(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]
octane (10)和去甲基川陈皮素 (12)的 MIC 值均为
125.00 µg mL–1，具有中等抑制活性。
2 结果和讨论
通过硅胶柱层析、葡聚糖凝胶柱层析和 HPLC
等色谱分离手段，从苦槛蓝叶的正丁醇萃取部分分
离得到 5 个化合物，从超临界二氧化碳萃取部分分
离得到 8 个化合物(图 1)。通过波谱分析及与文献
数据对比，鉴定这些化合物结构分别为野黑樱苷
(1)、 类叶升麻苷 (2)、5,7-二羟基二氢黄酮 (3)、3-O-β
谷甾醇苷 (4)、(3R)-oct-1-en-3-ol-O-β-D-glucopyran-
第3期 313
osyl-(1″→2′)-O-β-D-glucopyranoside (5)、7-甲 氧 基
香橙素 (6)、异樱花素 (7)、匙叶桉油烯醇 (8)、愈创木
醇 (9)、(1S,2R,5S,6R)-2,6-bis(5-methoxy-3,4-methyl-
enedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane (10)、
(1R,2S,5R,6S)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-6-
(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]
octane (11)、去甲基川陈皮素 (12)和 3′,4′,5,6,7,8-六
甲氧基黄酮 (13)，其中化合物 4、5、7 ~ 11 为首次
从苦槛蓝植物中分离得到。部分化合物的体外抗
菌活性实验结果表明，5,7-二羟基二氢黄酮 (3)对
大肠杆菌与金黄色葡萄球菌均有一定的抑制作用，
其 MIC 值为 62.50 µg mL–1。本研究进一步揭示了
苦槛蓝叶中所含化学成分，可望对推进苦槛蓝植物
更有效地综合开发利用提供基础依据。
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