全 文 ：苦 槛 蓝(Myoporum bontioides A. Gray)是 我 国
唯一的 1 种苦槛蓝属植物，广泛分布于广东、广西、
海南、福建等沿海地区，资源丰富[1]。苦槛蓝不仅
能抗风沙、耐旱、耐盐碱，可用作海岸防护林，而且
具有良好的药用价值。有研究结果表明，苦槛蓝叶
片可治疗头疼、风湿病、性病、溃疡、疱疹和肺结核
等病症，有的地方还把它作为强身健体的药物使
用[2]。苦槛蓝中含有多种不同结构类型的化学成
苦槛蓝叶中的黄酮类化合物
戴航, 黄立兰, 郭育晖, 谷文祥*
(华南农业大学理学院生物材料研究所， 广州 510642)
摘要： 为了解苦槛蓝(Myoporum bontioides A. Gray)的化学成分，采用色谱分离技术从苦槛蓝叶片中分离得到 11 个黄酮类化合
物。通过波谱分析，他们的结构分别鉴定为：桔皮素 (1)、甜橙素 (2)、5,4′-二羟基-6,7,8,3′-四甲氧基黄酮 (3)、4′,5,7,8-四甲氧基
黄酮 (4)、去甲基川陈皮素 (5)、5-羟基-6,7,3′,4′-四甲氧基黄酮 (6)、3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (7)、 二氢山柰酚 (8)、 木犀草素 (9)、
3′,4′,5,7-四羟基-3-甲氧基黄酮 (10) 和芹黄素 (11)。除化合物 9 之外，其他化合物均为首次从苦槛蓝叶片中分离得到。孢子萌
发法测定结果表明，化合物 1, 2, 8 和 9 对香蕉炭疽菌(Colletotrichum musae)具有较好的抑菌活性。这为苦槛蓝叶片中有效成
分的利用提供了理论依据。
关键词： 苦槛蓝； 黄酮类化合物； 生物活性
doi: 10.3969/j.issn.1005–3395.2013.03.013
Flavonoids from the Leaves of Myoporum bontioides
DAI Hang, HU Lilan, GUO Yu-hui, GU Wen-xiang*
(Institute of Biomaterial, College of Science, South China Agricultural University, Guangzhou 510642, China)
Abstract: In order to understand the chemical constituents extracted from Myoporum bontioides A. Gray,
eleven flavonoid compounds were isolated from the leaves of M. bontioides by chromatographic separation
methods. On the basis of spectral data, they were identified as tangeretin (1), sinensetin (2), 5,4′-dihydroxy-
6,7,8,3′-tetramethoxyflavone (3), 4′,5,7,8-pentamethoxyflavone (4), 5-demethylnobiletin (5), 5-hydroxy-
6,7,3′,4′-tetramethoxyflavone (6), nobiletin (7), dihydrokaempferol (8), luteolin (9), 3-methoxy-3′,4′,5,7-
tetrahydroxyflavone (10), and apigenin (11). All these compounds were obtained from M. bontioides for the first
time except compound 9. The compounds 1, 2, 8 and 9 had strong antifungal activity against Colletotrichum
musae by using spore germination inhibition assay. So, these could provide a theoretical basis for utilizing the
active ingredients in leaves of M. bontioides.
Key words: Myoporum bontioides A. Gray; Flavonoids; Biological active
收稿日期： 2012–10–09　　　　接受日期： 2012–12–28
基金项目： 国家自然科学基金项目(20872039)； 广东省科技计划项目(2012B031000014)； 华南农业大学“211 工程”三期重点建设项目
(2009B010100001)资助
作者简介： 戴航(1988 ~ )，女，硕士研究生。E-mail: daihang0811@163.com
* 通讯作者 Corresponding author. E-mail: wenxgu@scau.edu.cn.
热带亚热带植物学报　2013， 21(3)： 266~272
Journal of Tropical and Subtropical Botany
第3期 267
分，其中黄酮类化合物含量较多。李显珍等[3]报道
了从苦槛蓝叶中分离得到的 6 个黄酮类化合物，其
中(2R,3R)-3,5,7-trihydroxy-flavanone-3-acetate 对 稻
瘟 菌(Pyricularia sp.)有 强 抑 菌 活 性，它 的 EC50 为
199.41 μg mL–1；何衍彪[4]等报道，从苦槛蓝叶中分
离得到的 5,7-二羟基二氢黄酮、5,7-二羟基黄酮醇、
3,4′-二甲氧基-5,7-二羟基黄酮醇对小菜蛾(Plutella
xylostella)具有一定的产卵忌避、拒食作用。本文报
道从苦槛蓝叶片中分离得到的另外 11 个黄酮类化
合物，并检测他们对香蕉炭疽菌的抑菌活性，为苦
槛蓝资源的开发利用提供科学依据。
1 材料和方法
1.1 材料
苦 槛 蓝(Myoporum bontioides A. Gray)叶 片 采
自广东省雷州半岛，经华南农业大学林学院李秉滔
教授鉴定。
香蕉炭疽菌(Colletotrichum musae)由华南农业
大学园艺学院吴振先教授提供。
柱层析正相硅胶(80 ~ 100 目、 200 ~ 300 目)为
青岛谱科分离材料有限公司产品，反相硅胶 RP-18
ODS-A (50 μm)为日本 YMC Co. Ltd. 产品，葡聚糖
凝胶 LH-20 为瑞典 Amersham Biosciences 公司产
品，薄层色谱(TLC)用正相硅胶板为青岛海洋化工
分厂产品、反相硅胶板为德国默克公司生产，显色
方法为在荧光灯下波长 254 nm 和 365 nm 处观察
荧光，10% 硫酸乙醇溶液和硫酸香草醛处理后加
热显色及碘蒸气显色。
1.2 仪器
高效液相色谱(HPLC)分析与制备采用日本
岛津公司 LC-6AD 型液相色谱仪；核磁共振谱测
定采用瑞士布鲁克公司 Bruker AVANCE 600 型核
磁共振仪，以四甲氧基硅烷为内标测定；电喷雾质
谱(ESIMS)测定采用美国应用生物系统公司 MDS
SCIEX API 2000 LC/MS/MS 质谱仪。
1.3 提取和分离
取苦槛蓝叶粉末 12 kg，用超临界二氧化碳在
压力 15 MPa、温度 30℃下提取 15 min, 得到超临界
二氧化碳萃取物 162.6 g。提取物经正相硅胶柱层
析，以石油醚-丙酮(100 : 1、50 : 1、25 : 1、10 : 1、
5 : 1 和 2 : 1，V/V)进行梯度洗脱，得到 11 个组分
(A1 ~ A11)。
A9 部分(2.12 g)经正相硅胶柱色谱分离，以石
油醚-丙酮(100 : 1、50 : 1、25 : 1、10 : 1、5 : 1 和
2 : 1，V/V)进行梯度洗脱，收集流分得 7 个亚组分
(D1 ~ D7)。亚组分 D1 经硅胶柱色谱分离，以石油
醚-丙酮(100 : 1、50 : 1、25 : 1、10 : 1、5 : 1 和 2 : 1，
V/V)进行梯度洗脱得 3 个次亚组分(D1-1 ~ D1-3)。
次亚组分 D1-1 依次经 Sephadex LH-20 柱层析(流
动相：甲醇；甲醇-氯仿 = 4 : 1)以及硅胶柱色谱分离
石油醚-丙酮(100 : 1、50 : 1、25 : 1、10 : 1、5 : 1
和 2 : 1，V/V)得到化合物 1 (70.0 mg)；次亚组分
D1-2 经 Sephadex LH-20 柱 层析(流 动 相：甲醇-
氯仿 = 4 : 1)和硅胶柱色谱分离(流动相：氯仿-甲
醇 = 32 : 1)得到化合物 4 (3.5 mg)；次亚组分 D1-3
经 Sephadex LH-20 柱 层 析(流 动 相：甲 醇；甲醇-
氯仿 = 4 : 1)和硅胶柱色谱分离(流动相：氯仿-甲
醇，40 : 1 ~ 20 : 1)得化合物 5 (3.0 mg)和化合物 3
(4.6 mg)。
A10 部分(1.5 g)经反相硅胶柱色谱分离，以甲
醇-水(40% ~ 100%)进行梯度洗脱，收集流分得 3 个
亚 组 分(E1 ~ E3)。 亚 组 分 E1 经 Sephadex LH-20
柱 层 析(流 动 相：甲醇-氯 仿 = 4 : 1)得 化 合 物 6
(5.0 mg)；亚组分 E2 依次经 Sephadex LH-20 柱层
析(流动相：甲醇；甲醇-氯仿 = 4 : 1)和硅胶柱色谱
分离(流动相：氯仿-甲醇，40 : 1 ~ 20 : 1)得化合物
7 (4.0 mg)，亚组分 E3 经 Sephadex LH-20 柱层析(流
动相：甲醇；甲醇-氯仿 = 4 : 1)和 HPLC 制备色谱(流
动相：甲醇-水，45%；流速：10 mL min–1)分离得到
化合物 2 (17.0 mg)。
取 苦 槛 蓝 叶 干 粉 6 kg，室 温 下 用 50% 乙 醇
(3 BV)冷浸提取，每次浸泡 7 d，过滤，合并滤液，减
压蒸馏除去乙醇至无醇味，滤去不溶物得水溶性部
分。水溶性部分依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇
各萃取 3 ~ 5 次，分别合并萃取溶液，前两部分分
别减压蒸干，于 4℃冷冻保存。正丁醇萃取部分于
60℃、– 0.09 MPa 减压蒸馏至无醇味，用水溶解后
上 AB-8 大孔吸附柱，分别用不同比例的乙醇 / 水
系统(3 ~ 5 BV)洗脱，得到 4 个组分(F1 ~ F4)。F2
(18.4 g)经中压正相硅胶柱层析(200 ~ 300 目)，以
氯仿-甲醇(50 : 1 ~ 6 : 4)梯度洗脱，检测合并主点相
戴航等：苦槛蓝叶中的黄酮类化合物
268 第21卷热带亚热带植物学报
同的流分，得到 F2-1 ~ F2-6 共 6 个亚组分。F2-2
(1.32 g)经 ODS 反相硅胶柱层析(50 µm)，以甲醇-水
(20 : 80 ~ 60 : 40)梯度洗脱，得到 F2-2-1 ~ F2-2-4，
F2-2-3 (0.45 g)经 Sephadex LH-20 柱层析(流动相：
甲 醇)，得 到 化 合 物 8 (5.0 mg)；F2-2-4 (0.67 g)，经
Sephadex LH-20 柱 层析(流 动 相：甲 醇)得 到 化 合
物 9 (6.0 mg)。F4 (10.0 g)经中压正相硅胶柱层析
(200 ~ 300 目)，以氯仿-甲醇(95 : 5 ~ 60 : 40)为淋洗
剂梯度洗脱，检测合并主点相同的流分，得到 F4-1 ~
F4-6 共 6 个亚组分。F4-3 (3.5 g)经正相硅胶柱层
析(200 ~ 300 目)，以 氯仿-甲醇(95 : 5 ~ 90 : 10)梯
度洗脱，检测合并主点相同的流分，得到 F4-3-1 ~
F4-3-3 共 3 个组分。F4-3-1 (1.35 g)经 ODS 反相硅
胶柱层析(50 µm)，以甲醇-水(30 : 70 ~ 60 : 40)梯度
洗脱，合并 30% 甲醇-水洗脱的相同主点流分，经
Sephadex LH-20 柱层析(流动相：甲醇)，得到化合物
10 (6.0 mg)。F4-3-4 (4.3 g)经 ODS 反相硅胶柱层
析(50 µm)，合并主点过 Sephadex LH-20 柱层析(流
动相：甲醇)，得到化合物 11 (5.0 mg)。
1.4 结构鉴定
5,6,7,8,4′-五甲氧基黄酮 (1)　　淡黄色针状晶
体；分子式为 C20H20O7;
1H NMR (CDCl3, 600 MHz):
δ 7.90 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 7.04 (2H, d, J =
9 Hz, H-3′, 5′), 6.62 (1H, s H-3), 4.12 (3H, s, -OCH3),
4.04 (3H, s, -OCH3), 3.96 (3H × 2, s, -OCH3), 3.90
(3H, s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 177.3
(C-4), 162.3 (C-2), 161.2 (C-4′), 151.4 (C-7), 148.4
(C-9), 147.7 (C-8), 144.1 (C-5), 138.1 (C-6), 127.7
(C-2′, 6′), 123.9 (C-1′), 114.9 (C-10), 114.5 (C-3′,
5′), 106.7 (C-3), 62.3 (-OCH3), 62.0 (-OCH3), 61.8
(-OCH3), 61.7 (-OCH3), 55.4 (-OCH3); ESI-MS m/z:
373.3 [M + H]+, 395.1 [M + Na]+。以上数据与文献[5]
报道数据基本一致，确定为 5,6,7,8,4′-五甲氧基黄
酮，即桔皮素。
甜橙素 (2)　　淡黄色固体；分子式为 C20H20O7;
图 1 苦槛蓝中的黄酮类化合物 1 ～ 11 的结构
Fig. 1 Structures of flavonoids 1 – 11 from Myoporum bontioides
第3期 269
1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 7.51 (1H, dd, J = 1.8,
8.4 Hz, H-6′), 7.32 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.97 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.81 (1H, s, H-8), 6.60 (1H, s,
H-3), 4.00 (3H × 2, s, -OCH3), 3.98 (3H, s, -OCH3),
3.96 (3H, s, -OCH3), 3.93 (3H, s, -OCH3);
13C NMR
(CDCl3, 600 MHz): δ 177.2 (C-4), 161.1 (C-2), 157.6
(C-7), 154.5 (C-5), 152.5 (C-9), 151.8 (C-4′), 149.3
(C-3′), 140.3 (C-6), 124.1 (C-1′), 119.6 (C-6′), 112.8
(C-10), 111.1 (C-5′), 108.6 (C-2′), 107.4 (C-3), 96.3
(C-8), 62.2 (-OCH3), 61.5 (-OCH3), 56.3 (-OCH3),
56.1 (-OCH3), 56.1 (-OCH3); ESI-MS m/z: 373.0
[M + H]+, 395.2 [M + Na]+, 411.2 [M + K]+。以上数
据与文献[5]报道数据基本一致，确定为 5,6,7,3′,4′-
五甲氧基黄酮，即甜橙素。
5,4′-二羟基 -6,7,8,3′-四甲氧基黄酮 (3)　　淡
黄 色 固 体；分 子 式 为 C19H18O8;
1H NMR (CDCl3,
600 MHz): δ 7.55 (1H, dd, J = 1.8, 7.8 Hz, H-6′), 7.43
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 7.06 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′),
6.61 (1H, s, H-3), 4.13 (3H, s, -OCH3), 4.02 (3H, s,
-OCH3), 3.99 (3H, s, -OCH3), 3.97 (3H, s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 183.0 (C-4), 164.0
(C-2), 153.0 (C-7), 149.5 (C-5), 149.4 (C-3′), 146.9
(C-4′), 145.7 (C-9), 136.5 (C-6), 132.9 (C-8), 123.2
(C-1′), 120.7 (C-6′), 115.1 (C-2′), 108.3 (C-5′), 106.9
(C-10), 103.8 (C-3), 62.1 (-OCH3), 61.7 (-OCH3),
61.1 (-OCH3), 56.0 (-OCH3); ESI-MS m/z: 373.0
[M + H]+, 395.2 [M + Na]+, 411.2 [M + K]+。 以上数
据与文献 [6] 报道数据基本一致，确定为 5,4′-二羟
基-6,7,8,3′-四甲氧基黄酮。
4′,5,7,8-四甲氧基黄酮 (4)　　淡黄色固体；分
子式为 C19H18O6;
1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 7.90
(2H, d, J = 9 Hz, H-2′, 6′), 7.04 (2H, d, J = 9 Hz, H-3′,
5′), 6.63 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, s, H-6), 4.02 (3H, s,
-OCH3), 4.00 (3H, s, -OCH3), 3.97 (3H, s, -OCH3),
3.90 (3H, s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 600 MHz): δ
177.8 (C-4), 162.2 (C-2), 160.7 (C-4′), 156.5 (C-7),
156.3 (C-9), 152.0 (C-5), 130.8 (C-8), 127.7 (C-2′,
6′), 123.9 (C-1′),114.5 (C-3′, 5′),109.0 (C-10), 107.0
(C-3), 92.6 (C-6), 61.6 (-OCH3), 56.6 (-OCH3), 56.3
(-OCH3), 55.4 (-OCH3); ESI-MS m/z: 343.2 [M + H]
+,
365.1 [M + Na]+。以上数据与文献[7]报道数据基
本一致，确定为 4′,5,7,8-四甲氧基黄酮。
去甲基川陈皮素 (5)　　 黄 色 固 体；分 子 式
C20H20O8;
1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 12.54 (1H, s,
5-OH), 7.59 (1H, dd, J = 8.6, 2.0 Hz, H-6′), 7.43 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.01 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5′),
6.62 (1H, s, H-3), 4.12 (3H, s, -OCH3), 3.99 (3H, s,
-OCH3), 3.98 (3H, s, -OCH3), 3.96 (3H, s, -OCH3);
13C
NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 182.9 (C-4), 163.9 (C-
2), 153.0 (C-7), 152.5 (C-4′), 149.5 (C-3′), 149.4 (C-
9), 145.7 (C-5), 136.6 (C-6), 132.9 (C-8), 123.7 (C-
1′), 120.1 (C-6′), 111.3 (C-5′), 108.8 (C-2′), 107.0 (C-
10), 104.0 (C-3), 62.0 (-OCH3), 61.7 (-OCH3), 61.1
(-OCH3), 56.1 (-OCH3), 56.0 (-OCH3); ESI-MS m/z:
389.2 [M + H]+, 411.2 [M + Na]+。以上数据与文献[5]
报道数据基本一致，确定为 5-羟基-6,7,8,3′,4′-五甲
氧基黄酮，即去甲基川陈皮素。
5-羟基-6,7,3′,4′-四甲氧基黄酮 (6)　　黄色固
体；分 子 式 C19H18O7;
1H NMR (CDCl3, 600 MHz):
δ 7.53 (1H, dd, J = 8.8，2.0 Hz, H-6′),7.34 (1H, d,
J = 1.6 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.60
(1H, s, H-8), 6.56 (1H, s, H-3), 3.99 (3H, s, -OCH3),
3.98 (3H, s, -OCH3), 3.97 (3H, s, -OCH3), 3.93(3H,
s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 182.6 (C-
4), 164.0 (C-2), 158.8 (C-7), 153.3 (C-9), 153.1 (C-
4′), 152.4 (C-5), 149.4 (C-3′), 132.7 (C-6), l23.9 (C-l′),
120.1 (C-6′), 111.2 (C-5′), 108.9 (C-2′), 106.2 (C-10),
104.5 (C-3), 90.6 (C-8), 60.9 (-OCH3), 56.4 (-OCH3),
56.2 (-OCH3 ), 56.1 (-OCH3); ESI-MS m/z: 359 [M +
H]+。以上数据与文献[8]报道数据基本一致，因此
确定为 5-羟基-6,7,3′,4′-四甲氧基黄酮。
3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (7)　　白色固体；
分 子 式 为 C21H22O8;
1H NMR (CDCl3, 600 MHz): δ
7.55 (1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 7.39 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-2′), 6.97 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.59 (1H,
s, H-3), 4.08 (3H, s, -OCH3), 4.01 (3H, s, -OCH3),
3.96 (3H, s, -OCH3), 3.94 (3H, s, -OCH3), 3.93 (3H ×
2, s, -OCH3);
13C NMR (CDCl3, 600 MHz): δ 177.2
(C-4), 160.9 (C-2), 151.9 (C-4′), 151.3 (C-7), 149.2
(C-3′), 148.3 (C-9), 147.6 (C-8), 144.0 (C-5), 137.9
(C-6), 123.9 (C-1′), 119.5 (C-6′), 114.8 (C-10), 111.2
(C-5′), 108.5 (C-2′), 106.8 (C-3), 62.2 (-OCH3), 61.9
(-OCH3), 61.7 (-OCH3), 61.6 (-OCH3), 56.0 (-OCH3),
55.9 (-OCH3); ESI-MS m/z: 403 [M + H]
+, 425 [M +
戴航等：苦槛蓝叶中的黄酮类化合物
270 第21卷热带亚热带植物学报
Na]+。以上数据与文献[5]报道数据基本一致，因此
确定为 3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮。
二氢山柰酚 (8)　　淡黄色粒状晶体；分子式
为 C15H10O6;
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 11.68
(1H, s, -OH), 7.41 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 4′), 6.91
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.00 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 5.99 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.20 (1H, d,
J = 11.6 Hz, H-2), 4.65 (1H, d, J = 11.6 Hz, H-3); 13C
NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 198.0 (C-4), 167.9 (C-
7), 165.0 (C-5), 164.0 (C-9), 158.8 (C-4′), 129.6 (C-
2′), 129.1 (C-1′), 128.8 (C-6′), 117.4 (C-3′, 5′), 102.5
(C-10), 97.2 (C-6), 96.1 (C-8), 84.4 (C-2), 73.2 (C-3);
ESI-MS m/z: 300 [M + Na]+。以上数据与文献[9]报
道的二氢山柰酚数据一致，故确定为二氢山柰酚。
木犀草素 (9)　　 黄 色 针 状 晶 体；分 子 式 为
C15H10O6;
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 12.96
(1H, s, 5-OH), 7.41 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz, H-6′),
7.39 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 4 Hz,
H-5′), 6.67 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6); 13C NMR (CD3OD,
600 MHz): δ 181.72 (C-4), 164.2 (C-7), 164.0 (C-
2), 161.6 (C-5), 157.4 (C-9), 149.8 (C-5), 145.8 (C-
3′), 121.6 (C-1′), 119.1 (C-6′), 116.1 (C-5c), 113.4 (C-
2′), 103.8 (C-10), 103.0 (C-3), 98.9 (C-6), 93.7 (C-8);
ESI-MS m/z: 285 [M – H]–。以上数据与文献 [10]
报道的数据一致，确定为 3′,4′,5,7-四羟基黄酮，即木
犀草素。
3′,4′,5,7-四 羟基-3-甲 氧 基 黄 酮 (10)　　 黄 色
针 状 晶 体；分 子 式 为 C16H12O7;
1H NMR (CD3OD,
600 MHz): δ 12.7 (1H, s, 5-OH), 7.54 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-2′), 7.44 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz, H-6′), 6.90
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 3.77 (3H, s, 3-OCH3)；
13C NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 178.0 (C-4), 164.2
(C-7), 161.3 (C-5), 156.4 (C-9), 155.7 (C-2), 148.8
(C-4′), 145.3 (C-3′), 137.8 (C-3), 120.8 (C-1′), 120.7
(C-6′), 115.8 (C-5′), 115.5 (C-2′), 104.3 (C-10), 98.6
(C-6), 93.9 (C-8), 59.7 (3-OCH3); ESI-MS m/z: 315
[M – H]–。以上数据与文献[11]报道的数据基本一
致，确定为 3′,4′,5,7-四羟基-3-甲氧基黄酮。
芹 黄 素 (11)　　 白 色 无 定 型 粉 末；分 子 式
C15H10O5;
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 10.83
(1H, s, 5-OH), 10.35 (1H, s, 7-OH), 7.92 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′,6′), 6.92 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′,5′), 6.77
(1H, s, H-3), 6.47 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 6.18 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-6); 13C NMR (CD3OD, 600 MHz):
δ 183.9 (C-4), 166.3 (C-7), 166.1 (C-2), 163.2 (C-
9), 162.8 (C-4′), 159.5 (C-5), 131.5 (C-2′), 129.5 (C-
6′), 123.3 (C-1′), 117.1 (C-5′), 116.6 (C-3′), 105.4 (C-
10), 103.9 (C-3), 100.2 (C-6), 95.1 (C-8); ESI-MS
m/z: 271.2 [M – H]–, 269.3 [M – H]–。 以上数据与
文献[12]报道的数据基本一致，确定为 4′,5,7-三羟
基黄酮，即芹黄素。
1.5 抗菌活性测试
采用凹玻片孢子萌发法[13]测定化合物对香蕉
炭疽菌的抑制活性。选用合适的溶剂将样品溶解，
用微量加样器吸取一定量的溶液、吐温-80 和配置
好的孢子悬浮液混匀，最终混合液中化合物的质
量 浓 度 分 别 为 500.00 µg mL–1、 250.00 µg mL–1、
125.00 µg mL–1、 62.50 µg mL–1 和 31.25 µg mL–1，吸
取 10 µL 混合液滴加到凹玻片上，然后架放于带有
浅层水的培养皿中，于 28℃加盖保湿培养。每个处
理设 4 个重复，并设不加化合物的为空白对照。培
养 15 h 后于显微镜下观察孢子萌发情况，孢子芽
管长度大于孢子的短半径视为萌发。计算萌发相
对抑制率，利用 SPSS 软件计算毒力回归方程以及
IC50 值
[14]。如果在 500.00 µg mL–1 浓度时抑制率低
于 50% 则不再测试其他浓度，将化合物归为较弱
活性。
2 结果和讨论
采用硅胶柱层析、葡聚糖凝胶柱层析和 HPLC
等色谱分离手段，分别从苦槛蓝叶片的超临界二氧
化碳萃取部分和乙醇提取物正丁醇萃取分部，分离
得到 11 个化合物，经波谱数据分析及与文献数据
对比，分别鉴定为 5,6,7,8,4′-五甲氧基黄酮 (1)，甜
橙素 (2)， 5,4′-二羟基-6,7,8,3′-四甲氧基黄酮 (3)，
4′,5,7,8-四甲氧基黄酮 (4)， 5-羟基-6,7,8,3′,4′-五甲
氧基黄酮 (5)， 5-羟基-6,7,3′,4′-四甲氧基黄酮 (6)，
3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (7)， 二氢山柰酚 (8)， 木
犀草素 (9)， 3′,4′,5,7-四羟基-3-甲氧基黄酮 (10)， 芹
黄素 (11)。除化合物 9 外，其他均为首次从苦槛蓝
第3期 271
表 1 化合物对香蕉炭疽菌的相对抑制率 (%)
Table 1 Antifungal activity (%) of compounds against Colletotrichum musae
化合物
Compound
浓度 Concentration (µg mL–1) 毒力回归方程
Toxicity regression equation
IC50
(µg mL–1)500.00 250.00 125.00 62.50 31.25
1 62.40 ± 0.43 46.40 ± 0.25 37.60 ± 0.45 21.60 ± 0.16 14.10 ± 0.95 Y = –2.81 + 1.15X 271.99
2 87.01 ± 0.45 64.37 ± 0.35 40.43 ± 0.45 16.45 ± 0.20 10.11 ± 0.15 Y = –4.56 + 2.07X 159.22
3 57.92 ± 0.35 39.13 ± 0.45 9.57 ± 0.36 3.67 ± 0.39 0.00 ± 0.00 Y = –6.22 + 2.41X 380.20
4 40.98 ± 0.25 - - - -
5 64.37 ± 0.45 40.43 ± 0.32 16.45 ± 0.15 10.11 ± 0.17 3.70 ± 0.45 Y = –4.67 + 1.85X 338.67
6 50.18 ± 0.75 - - - -
7 37.33 ± 0.78 - - - -
8 82.90 ± 0.96 57.92 ± 0.52 39.13 ± 0.42 9.57 ± 0.45 3.67 ± 0.31 Y = –5.29 + 2.32X 192.67
9 96.00 ± 0.84 93.60 ± 0.16 76.00 ± 0.24 28.00 ± 0.75 16.02 ± 0.73 Y = –5.14 + 2.69X 81.10
10 62.40 ± 0.45 50.40 ± 0.85 48.00 ± 0.45 12.07 ± 0.26 9.66 ± 0.48 Y = –3.40 + 1.42X 243.99
11 88.17 ± 0.45 69.68 ± 0.45 45.41 ± 0.51 20.68 ± 0.89 14.3 ± 0.66 Y = –4.17 + 1.95X 136.51
-: 没有进行测试。
-: Not test.
叶片中得到。初步抗菌活性实验结果(表 1)表明，这
些化合物 4、 6 和 7 的 IC50 > 500.00 µg mL
–1，化合物 1、
2、 5 和 10 的 IC50 值为 200.00 ~ 500.00 µg mL
–1， 而化
合物 2、 8、 9 和 11 的 IC50 值均小于 200.00 µg mL
–1，
这说明这些化合物均具有较为明显的抑菌活性。
活性测试结果表明，低极性的黄酮类化合物的抗菌
活性不强，但有文献报道 5,6,7,8,4′-五甲氧基黄酮
(1)，5,4′-二羟基-6,7,8,3′-四甲氧基黄酮 (3)，4′,5,7,8-
四甲氧基黄酮 (4)，5-羟基-6,7,8,3′,4′-五甲氧基黄
酮 (5)，3′,4′,5,6,7,8-六甲氧基黄酮 (7)等在 8 位具
有甲氧基结构的多甲氧基黄酮均具有较强的抗炎、
抗癌细胞活性[15–16]；甜橙素 (2)可明显抑制 AGS 胃
癌细胞的增殖[17]；二氢山柰酚 (8)具有很好的抗缺
氧活性[18]。本研究结果为苦槛蓝叶中的化学成分
增添了新的内容，为苦槛蓝资源的开发利用提供了
理论依据。
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