全 文 ：ＥｎｒｉｃｈｍｅｎｔｏｆｔｏｔａｌｃａｒｄｉａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍＳｅｍｅｎＤｅｓｃｕｒａｎｉａｅ
ｂｙｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒｅｓｉｎ
ＱＩＱｉｎ１，ＳＨＩＪｉｎｌｉ１，ＹＡＮＸｉｎｇｌｉ１，ＷＡＮＸｉｎ１，ＷＡＮＧＡｉｑｉｎ２，ＷＡＮＧＸｉｕｋｕｎ１
（１．ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１０２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＸｕａｎｗｕＮｏ３ＶｏｃａｔｉｏｎａｌＳｃｈｏｏｌｉｎＢｅｉｊｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５３，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｅｓｔａｂｌｉｓｈｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｆｏｒｔｏｔａｌｃａｒｄｉａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅｆｒｏｍＳｅｍｅｎｄｅｓｃｕｒａｎｉ
ａｅ，６ｔｙｐｅｓｏｆｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒｅｓｉｎｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙ，ｅｌｕｔｉｏｎｒａｔｉｏａｎｄｐｕｒｉｆｙｏｆｔｏｔａｌｃａｒｄｉ
ａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｅｖａｌｕａｔｉｎｇｃｒｉｔｅｒｉａ．ＴｈｅＵＶＶＩＳｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｏｔａｌｃａｒｄｉａｃｇｌｙ
ｃｏｓｉｄｅｃｏｎｔｅｎｔ．Ｒｅｓｕｌｔ：ＮＫＡ９ｈａｄｂｅｔｅｒｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅ：ｔｈｅ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｏｆＳｅｍｅｎＤｅｓｃｕｒａｎｉａｅ，４ｇ·ｍＬ－１（ａｍｏｕｎｔｔｏｃｒｕｄｅｄｒｕｇ），Ｔｈｅｍａｘｉｍｕｍａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙｏｆｔｏｔａｌｃａｒ
ｄｉａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅ，３５４ｍｇ·ｇ－１，ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｃｏｌｕｍｎｄｉａｍｅｔｅｒ／ｈｅｉｇｈｔ，１／３，ｔｈｅｆｌｏｗｖｅｌｏｃｉｔｙｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，２ｍＬ·ｍｉｎ－１，ｗａｓｈｉｎｇｗａ
ｔｅｒ，３ｔｉｍｅｓｏｆｒｅｓｉｎｖｏｌｕｍｅ，ｔｈｅｅｌｕｔｉｎｇｒｅａｇｅｎｔ，８０％ ｅｔｈａｎｏｌ（３ｔｉｍｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｉｎｖｏｌｕｍｅ），ｅｌｕｔｉｎｇｖｅｌｏｃｉｔｙ，１ｍＬ·ｍｉｎ－１．Ｃｏｎ
ｃｌｕｓｉｏｎ：ＴｈｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｓｅｐａｒａｔｉｎｇａｎｄｐｕｒｉｆｙｉｎｇｔｏｔａｌｃａｒｄｉａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅｏｆＳｅｍｅｎＤｅｓｃｕｒａｎｉａｅｗｉｔｈＮＫＡ９ｗａｓｓｔａｂｌｅａｎｄｅｆｅｃｔｉｖｅ，
ａｎｄｃａｎｂｅａｐｐｌｉｅｄｔｏｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ ＳｅｍｅｎＤｅｓｃｕｒａｎｉａｅ；ｔｏｔａｌｃａｒｄｉａｃｇｌｙｃｏｓｉｄｅ；ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒｅｓｉｎ
［责任编辑 鲍 雷］
［收稿日期］ ２００６１２１０
［基金项目］ 湖北省教育厅科技创新课题（２００４Ｊ００１）
［通讯作者］ 刘朝霞，Ｔｅｌ：（０７１７）６３９５９３１，Ｅｍａｉｌ：ｘｙｒ０１１＠
ｓｉｎａ．ｃｏｍ
大孔吸附树脂分离纯化资木瓜黄酮的研究
刘朝霞１，杨兴海２，邹 坤１，程 凡１，周 媛１，柳 蔚２
（１．三峡大学 化学与生命科学学院 湖北省天然产物研究与利用重点实验室，湖北 宜昌 ４４３００２；
２．三峡大学 医学院，湖北 宜昌 ４４３００２）
［摘要］ 目的：研究大孔吸附树脂分离纯化资木瓜黄酮工艺，为资木瓜黄酮的工业化生产提供依据。方法：采
用ＤＭ－０１，ＤＡ－２０１，ＤＳ－４０１，Ｄ－１０１－Ⅰ，Ｄ－１０１５种型号大孔吸附树脂对资木瓜黄酮进行吸附纯化，以黄酮收
率、纯度为考察指标综合评价，优选出最佳树脂；对优选出的树脂进行洗脱溶剂和洗脱用量的探讨。结果：５种大孔
吸附树脂静态饱和吸附量以干树脂计分别为７０８０，７９７２，６６２４，６３１２，５６１６ｍｇ·ｇ－１（干树脂）；静态洗脱率分
别为８５７６％，７９２４％，７３５７％，８１４５％，７１０１％；ＤＭ－３０１型树脂综合性能最好，以５０％ 乙醇为洗脱剂得到的
目标产物纯度最高，为９６６３％；３０％和５０％乙醇能洗脱树脂柱上大部分黄酮。结论：ＤＭ－３０１型大孔吸附树脂表
现出较好的综合性能，可以用于纯化资木瓜黄酮；用３０％和５０％的乙醇作为洗脱剂较好。
［关键词］ 资木瓜黄酮；大孔吸附树脂；分离纯化
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）０２０１３９０４
资木瓜的基源植物为皱皮木瓜Ｃｈａｅｎｏｍｅｌｅｓｓｐｅ ｃｉｏｓａ（ｓｗｅｅｔ）Ｎａｋａｉ，是木瓜中的主流产品［１］，主产于
长阳资丘。《神农本草经》曰［２］：木瓜，生夷陵（今湖
北宜昌附近）。湖北省科技厅已将资木瓜列入十大
道地药材；其化学成分主要为黄酮、皂苷、齐墩果酸
等。目前对资木瓜乙醇提取物的药理作用有相关报
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道，但缺乏运用现代手段方法对资木瓜化学成分的
研究，对资木瓜黄酮含量尚无相关报道。本研究旨
在用５种大孔吸附树脂分离纯化资木瓜黄酮，优选
较好性能的大孔吸附树脂分离纯化资木瓜黄酮，寻
找其最佳工艺条件。
１ 材料与设备
电子天平（上海梅特勒托利多有限公司），７２３
分光光度计（上海光谱仪器有限公司），恒温振荡槽
（ＣＳ５０１型），旋转蒸发仪（Ｒ系列 Ｓｅａｓｔａｒ星海王生
化设备有限公司）。
资木瓜（湖北宜昌长阳科技局提供，其原植物
标本经三峡大学化学与生命科学学院汪軻植教授鉴
定；芦丁（中国药品生物制品检定所，批号１０００８０
２００３０６）；其他试剂均为市售分析纯。ＤＭ－０１，ＤＡ
－２０１，ＤＳ－４０１，Ｄ－１０１－Ⅰ，Ｄ－１０１型树脂（均为
天津市海光化工有限公司提供）。
２ 方法与结果
２．１ 资木瓜黄酮的制备 称取一定量资木瓜粉末，
用７０％乙醇于７０℃水浴槽回流浸提３次，每次１
ｈ，过滤，合并滤液减压浓缩至无醇味，加适量纯化
水，分别用醋酸乙脂、水饱和正丁醇萃取，减压浓缩
分别得醋酸乙脂部分与正丁醇部分；将正丁醇部分
溶于纯化水中制成澄清的溶液即为资木瓜黄酮溶液
（样品液）。
２．２ 芦丁标准曲线的制备 精密称取芦丁对照品
１６ｍｇ于２５ｍＬ量瓶中，加纯化水溶解定溶到刻度。
准确吸取此标准液０，２０，３０，４０，５０，６０ｍＬ置
于２５ｍＬ量瓶中，分别加一定量４０％乙醇，摇匀，加
５％ ＮａＮＯ２溶液０５ｍＬ，摇匀，放置６ｍｉｎ，加１０％
Ａｌ（ＮＯ３）３溶液０５ｍＬ，摇匀，放置６ｍｉｎ，加入４％
ＮａＯＨ溶液５０ｍＬ，４０％乙醇定溶后摇匀，放置１５
ｍｉｎ，以０ｍＬ管作为空白，于最大吸收波长４９０ｎｍ
处测定吸光值，回归方程 Ａ＝２１４７２Ｃ＋０００１５，
ｒ＝０９９９７，在００２５６～０１５３８ｍｇ·ｍＬ－１线性关
系良好。
２．３ 不同吸附树脂对资木瓜黄酮的静态吸附量实
验［３，４］ 精密称取已处理好的干树脂各 ２５ｇ，置
１００ｍＬ三角瓶中，准确加入样品液 ５０ｍＬ，放入恒
温振荡槽中，温度为２５℃，于１，２，３，４，５，８，２４ｈ从
中分别取上层液２０ｍＬ，按２．２项下方法测定黄酮
质量浓度。按下式计算树脂饱和吸附量，结果见表
１；以吸附前后样品液吸光度差值为纵坐标，吸附时
间为横坐标作树脂吸附变化曲线，结果见图１。
饱和吸附量＝［（初始样品液质量浓度 －吸附后样品液
质量浓度）×吸附液体积］／干树脂质量（ｍｇ·ｇ－１干树脂）
从表１及图１可看出，随着吸附时间增加，５种
表１ ５种树脂静态饱和吸附量测定
树脂类型
因取液损失的黄酮量
／ｍｇ
剩余液中黄酮量
／ｍｇ
树脂上的黄酮量
／ｍｇ
饱和吸附量
／ｍｇ·ｇ－１（干树脂）
ＤＳ－４０１ ２３７０８ １５４８ ５６００ １６５６０
Ｄ－１０１－Ⅰ ２３７０８ １５２０ ６４０８ １５７８０
ＤＡ－２０１ ６２９ ３１４８ １９９３１ ７９７２
ＤＭ－３０１ １０８７ ４９２１ １７７００ ７０８０
Ｄ－１０１ １６３０ ８０３８ １４０４０ ５６１６
注：样品液黄酮量均为２３７０８ｍｇ
图１ ５种树脂吸附量（以吸光度表示）随时间变化曲线
树脂吸附黄酮的量也增加；５种树脂达到饱和吸附
量的时间有所差异，ＤＡ－２０１型树脂在４ｈ左右就
可达到饱和吸附，且初始吸附速度很快，其次是 ＤＭ
－３０１，需约５ｈ，而其他３种树脂则需８ｈ。同时，除
Ｄ－１０１外，其余４种树脂饱和吸附量均在６０ｍｇ·
ｇ－１（干树脂）以上，其中ＤＡ－２０１和ＤＭ－３０１对资
木瓜黄酮的吸附量最大，分别为７９７２，７０８０ｍｇ·
ｇ－１（干树脂），适合分离纯化资木瓜黄酮，其次是ＤＳ
－４０１型和Ｄ－１０１－Ⅰ型树脂，饱和吸附量分别为
６６２４，６３１２ｍｇ·ｇ－１（干树脂）。
２．４ 不同树脂对资木瓜黄酮静态吸附洗脱性能［４］
将已处理好的干树脂２５ｇ，经８ｈ静态饱和吸附
样品液后，过滤，沥干表面的水分，精密加入７０％乙
醇５０ｍＬ，置恒温振荡槽中振荡，持续５ｈ，测定洗脱
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液浓度，计算洗脱率，结果见表２。
洗脱率（％）＝洗脱液浓度 ×洗脱液体积／饱和吸附
量×１００％
表２ ５种树脂静态洗脱测定
树脂类型
饱和吸附量
／ｍｇ·ｇ－１
干树脂洗脱量
／ｍｇ·ｇ－１
干树脂洗脱率
／％
ＤＳ－４０１ ６６２４ ４８７３ ７３５７
Ｄ－１０１－Ⅰ ６３１２ ５１４１ ８１４５
ＤＡ－２０１ ７９７２ ６３１７ ７９２４
ＤＭ－３０１ ７０８０ ６０７２ ８５７６
Ｄ－１０１ ５６１６ ３９８８ ７１０１
从表２可知，ＤＭ－３０１，Ｄ－１０１－Ⅰ型树脂吸附
的黄酮较易洗脱，洗脱率均在 ８０％以上，而 ＤＳ－
４０１，Ｄ－１０１３种类型树脂的洗脱率相对较小；ＤＡ－
２０１洗脱率为７９２４％，但其吸附量相对较大，容易
在实验中造成黄酮成分的损失。综合考虑吸附量及
洗脱率，ＤＭ－３０１型树脂表现出最佳性能。因而本
实验中选择ＤＭ－３０１型大孔吸附树脂分离纯化资
木瓜黄酮。
２．５ ＤＭ－３０１型树脂洗脱溶剂的选择［５］ 精密量
取资木瓜黄酮样品液２４０ｍＬ上大孔吸附树脂柱（４
ｃｍ×３０ｃｍ），柱床体积约为 １２０ｍＬ，预吸附 １ｈ，
１０％，３０％，５０％，７０％，９５％ 乙醇梯度洗脱，洗脱流
速约为４ｍＬ·ｍｉｎ－１，每个乙醇梯度洗脱４ＢＶ，收集
各柱体积洗脱液，依次编号，共收集２０份，以实验编
号为横坐标、每一柱体积洗脱液中黄酮质量为纵坐
标绘制洗脱曲线，结果见图２；将各体积分数乙醇洗
脱液合并浓缩干燥成浸膏并称重，结果见表３。
图２ ＤＭ－３０１树脂吸附资木瓜黄酮梯度洗脱曲线
０．纯化水；１～４．１０％乙醇；５～８．３０％乙醇；
９～１２．５０％乙醇；１３～１６．７０％乙醇；１７～２０．９５％乙醇
结果表明，资木瓜黄酮基本没有被纯化水洗脱
下来，少量黄酮被１０％乙醇洗脱；而用３０％和５０％
乙醇洗脱时，绝大部分黄酮被洗脱下来，洗脱率较
高，达９０３７％；７０％和９５％乙醇洗脱液中黄酮类物
质甚微，因此实验中可选用３０％和５０％乙醇来富集
资木瓜黄酮。从纯度上来看，３０％和５０％乙醇洗脱
表３ ＤＭ－３０１树脂洗脱溶剂比较
乙醇
／％
黄酮质量
／ｍｇ
浸膏质量
／ｍｇ
黄酮纯度
／％
占总黄酮
百分比１）
１０ ２４０１ ２６６ ９０３ ５９３
３０ ２３２５０ ３８４ ６０５５ ５７４３
５０ １３３３５ １３８ ９６６３ ３２９４
７０ ２０２ ２７ ７４８ ０５０
９５２） － － － －
注：１）总黄酮即指上柱 ２４０ｍＬ中所含黄酮，质量为 ４０４８５
ｍｇ；２）９５％乙醇因量太少，较难测定，故在表中将其略去
液中黄酮量分别为２３２５０，１３３３５ｍｇ，其纯度分别
为６０５５％，９６６３％，即５０％乙醇部分黄酮纯度最
高。１０％乙醇洗脱液中黄酮纯度较低，故可选择低
浓度的乙醇作为洗去水溶性杂质的溶剂。
２．６ ＤＭ－３０１型树脂洗脱溶剂用量的考察［５］ 根
据２．５确定的洗脱溶剂，考察 １０％，３０％，５０％乙
醇。量取资木瓜黄酮样品液２５０ｍＬ上大孔吸附树
脂柱（规格同上），柱床体积为１００ｍＬ，预吸附１ｈ，
分别用１０％，３０％，５０％乙醇梯度洗脱，洗脱流速约
为４ｍＬ·ｍｉｎ－１，１０％ 乙醇洗脱５ＢＶ，３０％乙醇洗
脱７ＢＶ，５０％乙醇洗脱４ＢＶ，分别收集各个柱体积
洗脱液，并测定其浓度，结果见图３和表４。
图３ ＤＭ－３０１树脂洗脱溶剂用量洗脱曲线
１～５．１０％ 乙醇；６～１２．３０％乙醇；１３～１６．５０％ 乙醇
在洗脱溶剂用量实验中，３种体积分数的乙醇洗脱
下来的黄酮总量占上样量黄酮的９３４９％。５ＢＶ的
１０％ 乙醇没能将样品液中的杂质及相应组分完全洗脱
下来，理论上所需１０％乙醇体积应大于５００ｍＬ，但低浓
度的乙醇能洗脱出一定量的黄酮类物质，考察时间与
成本，生产中溶剂用量不能太大，亦可避免目标产品的
损失；在３０％乙醇洗脱液中，产物主要集中在前４个柱
体积，占该浓度洗脱液中总黄酮质量的９１４４％，所以
工业上可选择３０％乙醇用量为４个柱体积；５０％乙醇
洗脱液中，产物主要集中在前２个柱体积，占该浓度梯
度洗脱液中总黄酮质量的９１００％，所以生产中可选择
５０％乙醇洗脱液用量为２个柱体积。
３ 讨论
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表４ 洗脱溶剂用量比较
乙醇
／％
Ｎｏ．
黄酮量
／ｍｇ
洗脱液中
黄酮总量／ｍｇ
占总黄酮
百分比
１０ Ａ ３６４ ４６４３ ０７１
Ｂ １１２１ ２１８
Ｃ １１７９ ２２９
Ｄ １００４ １９５
Ｅ ９７５ １８９
３０ Ａ １４７０ ３４１８８ ２８５
Ｂ ２００９９ ３８９８
Ｃ ７１７５ １３９２
Ｄ ２５１８ ４８９
Ｅ １１５０ ２２３
Ｆ ８８８ １７２
Ｇ ８８８ １７２
５０ Ａ ３６２４ ９３７３ ７０３
Ｂ ４９０５ ９５２
Ｃ ７１３ １３８
Ｄ １３２ ０２６
注：字母代表每一柱体积；总黄酮意义与表３同，质量为５１５５９ｍｇ
应用大孔吸附树脂分离纯化有效成分在中药产
品研究和产业化生产等领域具有十分广阔的前景，
与其他纯化方法相比较，在富集有效成分、减少杂质
方面显示出其优越性。树脂的吸附能力由树脂孔
径、比表面积、表面电性或形成氢键等综合性能决
定，一般情况下，非极性吸附树脂适合从极性溶液吸
附非极性物质，反之亦然［６］，ＤＭ－３０１，ＤＡ－２０１型
树脂在约４～５ｈ即可达到饱和吸附，速度较快，吸
附量较大；本实验中为同时考察树脂性能，故吸附时
间统一采用８ｈ。ＤＭ－３０１为中等极性树脂，ＤＡ－
２０１为极性树脂，两者吸附量均较大，由此可推知资
木瓜黄酮含较多极性较强的成分，如黄酮苷等；ＤＭ
－３０１树脂洗脱率为 ８５７６％，表现出最佳综合性
能，产业化领域中可选用该型树脂来分离纯化资木
瓜黄酮。
在洗脱溶剂实验中，资木瓜黄酮主要集中在
３０％和５０％乙醇洗脱液，占全部洗脱液中黄酮质量
的９０３７％，而在１０％乙醇洗脱液中仅含有少量黄
酮，高浓度（７０％和９５％乙醇）洗脱液中黄酮类物质
含量甚微；５０％乙醇洗脱液得到的黄酮纯度较高，达
到９６６３％，而３０％乙醇洗脱液中黄酮含量远远多
于５０％乙醇洗脱液中黄酮含量（分别为 ２３２５０，
１３３３５ｍｇ）。综合溶剂用量考察结果，在工业生产
中纯化富集资木瓜黄酮可用３０％和５０％乙醇洗脱，
而无需采用高浓度乙醇，且这２种浓度的溶剂用量
分别可选择４ＢＶ和２～３ＢＶ即可达到节省溶剂、提
高效率和纯度的目的。而低浓度乙醇（约１０％）洗
脱时可除杂，但也能洗下少量黄酮物质，为节省溶
剂，减少黄酮损失，建议低浓度乙醇用量不能太大，
实验数据参考为４ＢＶ即可。
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ＰｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｏｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍＣｈａｅｎｏｍｅｌｅｓｓｐｅｃｉｏｓａ（ｓｗｅｅｔ）
ｗｉｔｈｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒｒｅｓｉｎ
ＬＩＵＺｈａｏｘｉａ１，ＹＡＮＧＸｉｎｇｈａｉ２，ＺＯＵＫｕｎ１，ＣＨＥＮＧＦａｎ１，ＺＨＯＵＹｕａｎ１，ＬＩＵＷｅｉ２
（１．ＨｕｂｅｉＰｒｏｖｉｎｃｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＣｏｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅ，
ＴｈｒｅｅＧｏｒｇｅｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｂｅｉ４４３００２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，ＴｈｒｅｅＧｏｒｇｅｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｂｅｉ４４３００２，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｔｅｃｈｎｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍＣｈａｅｎｏｍｅｌｅｓｓｐｅｃｉｏｓａ（ｓｗｅｅｔ）
Ｎａｋａｉａｎｄｐｒｏｖｉｄｅｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ．Ｍｅｔｈｏｄ：ＤＭ－０１，ＤＡ－２０１，ＤＳ－４０１，Ｄ－１０１－Ⅰ，Ｄ－１０１
ｔｙｐｅｓｏｆｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒａｄｓｏｒｂｅｎｔｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｓｅｐａｒａｔｅａｎｄｐｕｒｉｆｙｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ．Ｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒａｔｉｏａｎｄｔｈｅｅｌｕｔｉｏｎｒａｔｉｏｗｅｒｅｃｏｍ
ｐａｒｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅｓｔａｔｉｃａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙｏｆｆｉｖｅｔｙｐｅｓｏｆｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒａｄｓｏｒｂｅｎｔｓｗｅｒｅ７０８０，７９７２，６６２４，６３１２，５６１６ｍｇ
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第３３卷第２期
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Ｊａｎｕａｒｙ，２００８
·ｇ－１（ｄｒｉｅｄｒｅｓｉｎ）ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ；Ｔｈｅｓｔａｔｉｃｅｌｕｔｉｏｎｒａｔｉｏｗｅｒｅ８５７６％，７９２４％，７３５７％，８１４５％，７１０１％ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ
ｐｕｒｉｔｙｏｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｅｌｕｔｅｄｂｙ５０％ ｅｔｈａｎｏｌｆｒｏｍＤＭ－３０１ｔｙｐｅｏｆｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒｗａｓｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔ，ｔｈａｔｉｓ９６６３％．３０％ ａｎｄ５０％ ｅｔｈ
ａｎｏｌｃｏｕｌｄｅｌｕｔｅｍｏｓｔｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒｒｅｓｉｎ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＴｈｅＤＭ－３０１ｔｙｐｅｏｆｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒａｄｓｏｒｂｅｎｔｓｓｈｏｗｅｄｂｅｔｅｒ
ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｙ．ＩｔｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｐｕｒｉｆｙｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｏｆＣｈａｅｎｏｍｅｌｅｓｓｐｅｃｉｏｓａ（ｓｗｅｅｔ）Ｎａｋａｉ．３０％ ａｎｄ５０％ ｅｔｈａｎｏｌ
ｓｈｏｗｅｄｂｅｔｅｒｅｌｕｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｙ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｃｈａｅｎｏｍｅｌｅｓｓｐｅｃｉｏｓａｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒｒｅｓｉｎ；ｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ
［责任编辑 鲍 雷］
［收稿日期］ ２００６１１２３
［基金项目］ 国家重点科技攻关计划项目（９９９２９０１２５）
［通讯作者］ 郭绪林，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０１７２０，Ｅｍａｉｌ：ｘｕｌｉｎ＠ｂｊ
ｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
商陆中商陆皂苷 Ａ的含量测定
王铁军，郭宏宝，卢 迪，耿 江，郭敏杰，郭绪林
（北京大学 药学院，北京 １０００８３）
［摘要］ 目的：利用 ＨＰＬＣＥＬＳＤ测定不同产地商陆药材中商陆皂苷 Ａ的含量以控制其质量。方法：采用
ＨＰＬＣＥＬＳＤ含量测定法，ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘＬｕｎａＣ１８（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）色谱柱，以甲醇水冰醋酸（６８∶３１∶１）为流
动相。结果：商陆皂苷Ａ在４．０５～２０．２４μｇ呈线性，回收率为９８．８％，ＲＳＤ１．４％。测定１１个不同来源的药材，其
商陆皂苷Ａ的含量在０．３２％～１．１１％。结论：本法可快速、准确测定商陆药材中商陆皂苷Ａ含量，可用于商陆药材
的质量监控。
［关键词］ 商陆；商陆皂苷Ａ；ＨＰＬＣＥＬＳＤ
［中图分类号］Ｒ２８４．２ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）０２０１４３０３
《中国药典》收载的商陆原植物为商陆科植物
商陆ＰｈｙｔｏｌａｃｃａａｃｉｎｏｓａＲｏｘｂ．和垂序商陆Ｐ．ａｍｅｒｉ
ｃａｎａＬ．。具有逐水消肿、通利二便、解毒散结功能；
用于水肿胀满、二便不通，外治痈肿疮毒［１］。商陆
主要含有三萜皂苷类成分。商陆中的皂苷类成分均
为齐墩果烷型五环三萜，结构变化较多，至今已分离
得到 ａｃｉｎｏｓｏｌｉｃａｃｉｄ，商陆皂苷元、ｐｈｙｔｏｌａｃｃａｇｅｎｉｃ
ａｃｉｄ、去氢加利果酸、加利果酸、ｐｈｙｔｏｌａｃｃａｇｅｎｉｎａ、
ＡｃｉｎｏｓｏｌｉｃａｃｉｄＡ、ａｃｉｎｏｓｏｌｉｃａｃｉｄＢ、熊果酸、熊果酸
半乳糖苷、商陆皂苷（ｅｓｃｕｌｅｎｔｏｓｉｄｅ）Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，
Ｏ，Ｐ，Ｑ，Ｌ，Ｋ，Ｈ，ｓｐｅｒｇｕｌａｇｅｎｉｃａｃｉｄＡ，ｉｓｏｐｈｙｔｏｌａｃｃｉｎｉｃ
ａｃｉｄＡ，ｉｓｏｐｙｈｔｏｌａｃｃａｇｅｎｉｎＡ，美商陆皂苷 Ｂ，Ｅ，Ｇ等
２０多种皂苷元和３０多种皂苷。商陆在２００５年版
药典中未有含量测定项，文献中有以商陆皂苷元为
对照品比色法测定商陆总皂苷元的含量，缺乏专属
性，难于对商陆药材质量进行有效控制，也有用薄层
扫描法测定商陆中商陆毒素含量［２，３］。作者以商陆
及垂序商陆中均含有且作为主要成分的商陆皂苷Ａ
为含量测定的成分，采用质量型蒸发光散射检测器，
对其含量测定方法做了研究，建立了操作简便、快
速、准确的 ＨＰＬＣＥＬＳＤ测定商陆皂苷 Ａ的含量测
定方法。
１ 仪器与试药
美国光谱物理公司ＳＰ－８８１０液相色谱仪，法国
ＥＵＲＯＳＥＰ－ＤＤＬ３１型蒸发光散射检测器，色谱工作
站（ＪＳ－３０５０）采集数据处理。甲醇为色谱纯，水为
重蒸水。商陆皂苷 Ａ对照品由北京大学药学院应
用药物研究所制备，经ＨＰＬＣ面积归一化法测定，含
量为９９．８％。商陆Ｐ．ａｃｉｎｏｓａＲｏｘｂ．陕西安康采集；
垂序商陆 Ｐ．ＡｍｅｒｉｃａｎａＬ．中国医学科学院北京药
用植物研究所栽培。商品药材在不同地区的药材市
场购买。采集的商陆标本及药材经陕西安康地区药
品检验所朱朝德主任药师及标本室胥道宝副主任药
师鉴定为商陆Ｐ．ａｃｉｎｏｓａ；以上采集及市场购得的商
陆药材均经本院天然药物学系屠鹏飞教授及应用药
物研究所郭绪林教授进一步鉴定，确认除北京药用
·３４１·
第３３卷第２期
２００８年１月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ２
Ｊａｎｕａｒｙ，２００８