全 文 ：紫菀挥发油中祛痰活性化学成分研究
杨 滨，肖永庆１，梁日欣１，王若菁１，李 文１，张 村１，
曹 莹１，王谦鹏１，王 岚１，王永炎２
（１．中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００；２．中国中医科学院，北京 １００７００）
［摘要］ 目的：对紫菀挥发油中祛痰活性化学成分进行研究。方法：用气质联用法分析挥发油成分；另以硅
胶薄层色谱法进行纯化，得到单体化合物，根据各种有机波谱鉴定其结构。同时以酚红法进行祛痰活性研究。结
果：以气质联用法鉴定了７个化合物，分别是（Ｒ）（－）ｐｍｅｎｔｈ１ｅｎ４ｏｌ（１），２ｕｎｄｅｃａｎｏｎｅ（２），ｎｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ
（３），（－）ｓｐａｔｈｕｌｅｎｏｌ（４），ｈｅｘａｈｙｄｒｏｆａｒｎｅｓｙｌａｃｅｔｏｎｅ（５），ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ（６），ｃｉｓ９，ｃｉｓ１２ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄ（７）；
分离鉴定１乙酰基反式２烯４，６癸二炔（８），具有祛痰作用。结论：紫菀挥发油中的主要成分１乙酰基反式２
烯４，６癸二炔具有祛痰作用。
［关键词］ 紫菀；挥发油；１乙酰基反式２烯４，６癸二炔；祛痰作用
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）０３０２８１０３
［收稿日期］ ２００７０３０１
［基金项目］ 中国博士后科学基金项目（２００４０３５０７２）
［通讯作者］ 杨滨，Ｔｅｌ：（０１０）６４０１４４１１２８４８，Ｅｍａｉｌ：ｙｂｉｎｍｍ
＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
紫菀为菊科植物ＡｓｔｅｒｔａｔａｒｉｃｕｓＬ．ｆ．的干燥根及
根茎，具润肺下气、消痰止咳之功能，用于痰多咳喘，
新久咳嗽，劳嗽咳血。紫菀祛痰作用的有效部位为
石油醚和醋酸乙酯提取物部分，其中紫菀酮、表木栓
醇具有明显祛痰作用［１］。目前对紫菀挥发油的研
究较少，本研究对紫菀挥发油成分进行了气质联用
分析研究，得到了７个化合物，同时应用薄层色谱法
分离得到了 １ａｃｅｔｏｘｙ２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎｄｉｙｎｅ
（８），应用谱学分析法首次对其质子和碳信号进行
归属，并对其药理活性进行了初步研究。
１ 仪器、动物及试药
ＭＥＲＣＵＲＹ－４００型核磁共振仪；ＴＲＡＣＥ气相
色谱仪，ＦＩＤ检测器，ＧＳ２０１０色谱数据工作站（美国
Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；ＴＲＡＣＥＭＳ２０００气相色谱质谱联
用仪（美国Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；ＺＳ－３型半自动生化分
析仪（中国科学院生物制品研究所北京中生物工程
高技术公司）。紫菀购于北京同仁堂，经杨滨教授
鉴定为紫菀Ａ．ｔａｔａｒｉｃｕｓ的干燥根和根茎，标本存放
在中国中医科学院中药研究所，标本号为紫菀
２００５０５１０。
昆明种小鼠，雄性，体重１８～２２ｇ，北京海淀温
泉芳元养殖场，合格证号 ＳＣＸＫ（京）２００２０００１。酚
红（上海化学试剂总厂，批号９１０６０）。所用试剂均
为分析纯。
２ 提取分离
取紫菀６０ｇ置圆底烧瓶中，加入蒸馏水３６０ｍＬ，
按２００５年版《中国药典》一部附录方法（不加二甲苯）
提取挥发油６ｈ，分取油层作为供试品溶液。以硅胶薄
层色谱法对其进行分离纯化，展开剂为石油醚氯仿醋
酸乙酯（１８∶１∶１），展开后可见一斑点。刮取斑点，以石
油醚提取，挥去石油醚，即得黄色油状物。
３ 结构鉴定
３．１ 挥发油组分的确定
ＤＢ－５石英毛细管色谱柱（０２５ｍｍ×３０ｍ，
０２５μｍ），程序升温初始温度 ５０℃，以 ３℃·
ｍｉｎ－１升至２２０℃，保持１５ｍｉｎ；进样口和检测器温
度为 ２４０℃；载气为氦气；载气流速 １０ｍＬ·
ｍｉｎ－１；分流比２０∶１。ＥＩ电离源，７０ｅＶ；离子源温度
２００℃；扫描质量ｍ／ｚ３５～４２０。
对紫菀挥发油的ＧＣＭＳ色谱峰根据ＮＩＳＴ标准
质谱图库进行检索，参考有关文献，鉴定出７个化合
物，占总相对含量的２４％，按峰面积归一化法计算
各化合物在挥发油中的百分含量，见表１。
３．２ 化合物８结构鉴定
油状物；ＥＩＭＳｍ／ｚ１９０［Ｍ］＋；根据１ＨＮＭＲ和１３
ＣＮＭＲ数据表２推定分子式为Ｃ１２Ｈ１４Ｏ２，见表２。
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第３３卷第３期
２００８年２月
中 国 中 药 杂 志
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Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ３
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００８
表１ 紫菀挥发油中已确定的化学成分
Ｎｏ． 化合物名称 ｔＲ／ｍｉｎ
相对分
子质量
相对含量
／％
１ （Ｒ）（－）ｐｍｅｎｔｈ１ｅｎ４ｏｌ １７８４ １５４ ０２６
２２ｕｎｄｅｃａｎｏｎｅ ２２８９ １７０ ０９０
３ ｎｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ ２６６８ １７２ １１１２
４ （－）ｓｐａｔｈｕｌｅｎｏｌ ３４６３ ２２０ １０８
５ ｈｅｘａｈｙｄｒｏｆａｒｎｅｓｙｌａｃｅｔｏｎｅ ４４３３ ２６８ １０６
６ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ ４８７４ ２５６ ５７３
７ ｃｉｓ９，ｃｉｓ１２ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄ ５３６７ ２８０ ３９２
８１ａｃｅｔｏｘｙ２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎｄｉｙｎｅ３７０３ １９０ ５３２２
１ＨＮＭＲ谱中，δ２０７（３Ｈ，ｓ）显示结构中可能存在
ＣＨ３ＣＯ结构片段；δ４５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ），６２５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６０，１６０Ｈｚ），５７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０
Ｈｚ）为 ３组相互偶合质子信号，在１Ｈ１ＨＣＯＳＹ谱
中，３组质子互为相关，且δ４５９较之一般ＣＨ２在较
低场，说明与吸电子基相连，推测可能有ＯＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨ结构片断存在，且２个烯质子为反式构型；δ
２２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ），１５６（２Ｈ，ｍ），０９９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７２Ｈｚ）为 １组相互关联质子信号，推测存在
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３结构片断。上述结构片段占用了８个
碳、１４个质子、２个氧和２个不饱和度，剩余４个碳
结构片段具有４个不饱和度，且为季碳，很可能为共
轭炔烃结构片段。１３ＣＮＭＲ谱中，δ８５０，７５８，
７２２，６５０信号证实了这一推断。其两端分别与上
述两个结构片段连接。根据上述分析，推测化合物
８的结构见图１。
表２ 化合物８ＮＭＲ数据
Ｎｏ． １Ｈ １３Ｃ ＨＭＢＣ（Ｈ→Ｃ）
１ ４５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ） ６３７ Ｃ２，Ｃ３，Ｃ４，Ｃ１１
２ ６２５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１６０，６０Ｈｚ）１３９０ Ｃ１，Ｃ４
３ ５７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ） １１２３ Ｃ１，Ｃ５
４ ７２２
５ ７５８
６ ６５０
７ ８５０
８ ２２９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ） ２１５ Ｃ４，Ｃ５，Ｃ６，Ｃ７
９ １５６（２Ｈ，ｍ） ２１７ Ｃ７，Ｃ８，Ｃ１０
１０ ０９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ） １３４ Ｃ８
ＣＨ３ ２０７（３Ｈ，ｓ） ２０７ Ｃ１１
Ｃ＝Ｏ １７０４
图１ 化合物８ＨＭＢＣ（从质子到碳）远程相关
同时，ＨＭＢＣ谱和 ＥＩＭＳ谱也证明了该结构。
在ＨＭＢＣ谱中，δＨ２０７，４５９与δｃ１７０４有远程相
关，δＨ６２５与δｃ７２２，δＨ５７５与 δｃ７５８有远程相
关。同样δＨ２２９与 δｃ８５０，７５８，７２２，６５０和 δＨ
１５６与δｃ８５０有远程相关。ＥＩＭＳ的裂解碎片主
要有：１９０［Ｍ］＋，１７５［Ｍ－ＣＨ３］
＋，１６１［［Ｍ－ＣＨ２－
ＣＨ３］
＋，１４７［Ｍ －ＣＨ２ －ＣＨ２ －ＣＨ３ ｏｒＭ －
ＣＯＣＨ３］
＋，１３１［Ｍ－ＯＣＯＣＨ３］
＋，９１［Ｍ－ＣＨ＝ＣＨ－
ＣＨ２－Ｏ－ＣＯＣＨ３］
＋，８９［Ｍ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－ＣＨ２－
ＣＨ２－ＣＨ３］
＋，４３［ＣＯＣＨ３］
＋等，也与上述结构推断
相吻合。
综合分析１ＤＮＭＲ（１Ｈ
%
ＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ）和
２ＤＮＭＲ（１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＱＣ，ＨＭＢＣ）等，确定化合
物８为１乙酰基反式２烯４，６癸二炔［１ａｃｅｔｏｘｙ
２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎｄｉｙｎｅ］。该化合物曾从紫菀等
植物中分离得到［２５］，首次对质子和碳信号进行了全
归属，并进行了祛痰作用初步研究。
４ 祛痰试验
４．１ 方法
４．１．１ 受试样品配制 化合物８按高剂量往下稀
释，取２７７２μＬ化合物８，加５μＬ溶解，后加生理盐
水至１２０ｍＬ。其中取６０ｍＬ，加水至９０ｍＬ，即中剂
量组。再从中剂量取出３０ｍＬ，加水至６０ｍＬ，即小
剂量组。
４．１．２ 分组及给药剂量 ６０只小鼠，随机分为５
组，每组１２只；空白组：灌胃等量生理盐水；阳性药
组：灌胃适量氯化铵；化合物８组：大剂量组（０２３１
μＬ· ｍＬ－１）、中剂量组（０１５４μＬ· ｍＬ－１）、小剂量
组（００７７μＬ· ｍＬ－１），灌胃给药，给药剂量为０２
ｍＬ·１０ｇ－１体重，每日１次，连续７ｄ。每只小鼠末
次给药后禁食１６ｈ，腹腔注射０２５％酚红生理盐水
溶液０５ｍＬ，注射后３０ｍｉｎ脱颈处死小鼠，暴露气
管，用平头针头注射器插入气管内，以５％碳酸氢钠
溶液０５ｍＬ反复冲洗呼吸道３次（缓慢注入，轻轻
吸出），保留冲洗液，重复４次，将４次冲洗液合并后
以３０００ｒ·ｍｉｎ－１离心１０ｍｉｎ，取上清液，用半自动
生化分析仪在波长 ５７８ｎｍ测定吸光度。同时以
００１％酚红溶液做工作曲线，与工作曲线比较，折算
酚红排泄量；注射酚红前３０ｍｉｎ给药１次。
４．２ 统计方法
采用ＳＰＳＳ１２０统计软件，实验数据用 珋ｘ±ｓ表
示，组间比较采用单因素方差分析。
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４．３ 结果
化合物８祛痰活性测试结果见表３。化合物８
大剂量组（０２３１μＬ·１０ｇ－１体重）明显增加酚红排
出量，与对照组比较有显著性差异，提示化合物８具
有祛痰作用。
表３ 祛痰实验（珋ｘ±ｓ，ｎ＝１２）
组别 剂量／μＬ·１０ｇ－１ 酚红质量浓度／ｍｇ·ｍＬ－１
对照 － １７６２±０２２６
化合物８ ０００７７ １９４２±０８８０
００１５４ ２３１９±０９４５
００２３１ ２４２５±０５６９１）
氯化铵 １０３） ３１０５±０８４３２）
注：与对照组比较１）Ｐ＜００５，２）Ｐ＜００１；３）数据单位为ｇ·ｋｇ－１
［参考文献］
［１］ 卢艳花，戴 岳，王峥涛，等．紫菀祛痰镇咳作用及其有效部位
和有效成分［Ｊ］．中草药，１９９９，３０（５）：３６０．
［２］ ＮｉｓｈｉｍｕｒａＫ，ＨｉｒｏｓｅＹ．ＥｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌｆｒｏｍｔｈｅｒｏｏｔｓｏｆＡｓｔｅｒｔａｔａｒｉ
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ｐａｒｙｉ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７９，１８（９）：１５１９．
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ＣＬＸⅢ．ＡｃｅｔｙｌｅｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｆｒｏｍＡｓｔｅｒｅａｅｓｐｅｃｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ
Ｂｅｒ，１９６９，１０２（５）：１６８２．
Ｓｔｕｄｉｅｓｏｎｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｆｒｏｍｒｏｏｔａｎｄ
ｒｈｉｚｏｍｅｏｆＡｓｔｅｒｔａｔａｒｉｃｕｓ
ＹＡＮＧＢｉｎ１，ＸＩＡＯＹｏｎｇｑｉｎｇ１，ＬＩＡＮＧＲｉｘｉｎ１，ＷＡＮＧＲｕｏｊｉｎｇ１，ＬＩＷｅｎ１，ＺＨＡＮＧＣｕｎ１，
ＣＡＯＹｉｎｇ１，ＷＡＮＧＱｉａｎｐｅｎｇ１，ＷａｎｇＬａｎ１，ＷＡＮＧＹｏｎｇｙａｎ２
（１．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｒｅｓｅａｒｃｈｔｈｅｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｆｒｏｍｔｈｅｒｏｏｔａｎｄｒｈｉｚｏｍｅｏｆＡｓｔｅｒｔａｔａｒｉｃｕｓ．
Ｍｅｔｈｏｄ：ＧＣＭＳｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｉｓｏｌａｔｅａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ＴＬＣｗａｓｕｓｅｄｔｏｉｓｏｌａｔｅｃｏｍｐｏｕｎｄ，ａｎｄｉｔｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
ｗａｓｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａａｎａｌｙｓｉｓ．Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ，ｉｔｓｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｅｆｅｃｔｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄｂｙｍｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅｅｘｃｒｅｔｉｏｎ
ｑｕａｎｔｉｔｙｏｆｐｈｅｎｏｌｒｅｄｉｎｔｒａｃｈｅａｏｆｍｉｃｅ．Ｒｅｓｕｌｔ：ＳｅｖｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙＧＣＭＳ，ｔｈｅｙｗｅｒｅ（Ｒ）（－）ｐ
ｍｅｎｔｈ１ｅｎ４ｏｌ（１），２ｕｎｄｅｃａｎｏｎｅ（２），ｎｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ（３），（－）ｓｐａｔｈｕｌｅｎｏｌ（４），ｈｅｘａｈｙｄｒｏｆａｒｎｅｓｙｌａｃｅｔｏｎｅ（５），ｈｅｘａｄｅ
ｃａｎｏｉｃａｃｉｄ（６），ａｎｄｃｉｓ９，ｃｉｓ１２ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄ（７）．Ａｋｎｏｗｎｃｏｍｐｏｕｎｄ１ａｃｅｔｏｘｙ２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎｄｉｙｎｅｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄ
ｆｒｏｍｔｈｅｒｏｏｔａｎｄｒｈｉｚｏｍｅｏｆＡ．ｔａｔａｒｉｃｕｓ，ａｎｄｉｔｗａｓｓｈｏｗｎｔｏｈａｖｅｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｅｆｅｃｔ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：１Ａｃｅｔｏｘｙ２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎ
ｄｉｙｎｅ，ａｍａｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌ，ｈａｄｂｅｅｎｆｏｕｎｄｔｏｈａｖｅｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｅｆｅｃｔ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ａｓｔｅｒｔａｔａｒｉｃｕｓ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌ；１ａｃｅｔｏｘｙ２ｅｎｅ（Ｅ）４，６ｄｅｃａｎｄｉｙｎｅ；ｅｘｐｅｃｔｏｒａｎｔｅｆｅｃｔ
［责任编辑 王亚君
櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗
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毉
毉
毉
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