目的：研究长松萝化学成分。方法：应用溶剂法和色谱法分离纯化化合物，利用谱学技术鉴定化合物结构。结果：分离得到2个化合物，分别鉴定为3,6 二乙酰基 2,7,9 三羟基 8,9b 二甲基 1(9bH) 二苯骈呋喃酮(3,6 diacetyl 2,7,9 trihydroxy 8,9b dimethyl 1(9bH) dibenzofuranone，1)和1,3,8 三羟基 4,6 二甲基 9,10 蒽二酮(1,3,8 trihydroxy 4,6 dimethyl 9,10 anthracenedione，2)。结论：化合物1,2为新化合物，分别命名为长松萝素(longiusnine)和长松萝酮(longissimausnone)。
Objective: To study the chemical constituents of Usnea longissima. Method: The compounds were isolated and purified by the methods of solvent extraction and chromatographic technique,and their structures were identified on the basis of the analyses of spectral data. Result: Two compounds were obtained and identified as 3, 6 diacetyl 2, 7, 9 trihydroxy 8, 9b dimethyl 1［9bH］ dibenzofuranone(1) and 1, 3, 8 trihydroxy 4, 6 dimethyl 9, 10 anthracenedione(2), respectively. Conclusion: Compounds 1 and 2 were new compounds and were named as longiusnine and longissimausnone,respectively.
全 文 ：长松萝中新的二苯骈呋喃和蒽醌
冯 洁，杨秀伟
（北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室 药学院 天然药物学系，北京 １００１９１）
［摘要］ 目的：研究长松萝化学成分。方法：应用溶剂法和色谱法分离纯化化合物，利用谱学技术鉴定化合物结构。结
果：分离得到２个化合物，分别鉴定为３，６二乙酰基２，７，９三羟基８，９ｂ二甲基１（９ｂＨ）二苯骈呋喃酮（３，６ｄｉａｃｅｔｙｌ２，７，９
ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ８，９ｂｄｉｍｅｔｈｙｌ１（９ｂＨ）ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｏｎｅ，１）和１，３，８三羟基４，６二甲基９，１０蒽二酮（１，３，８ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ４，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ
９，１０ａｎｔｈｒａｃｅｎｅｄｉｏｎｅ，２）。结论：化合物１，２为新化合物，分别命名为长松萝素（ｌｏｎｇｉｕｓｎｉｎｅ）和长松萝酮（ｌｏｎｇｉｓｓｉｍａｕｓｎｏｎｅ）。
［关键词］ 地衣；长松萝；长松萝素；长松萝酮
［收稿日期］ ２００８１０２６
［通信作者］ 杨秀伟，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０５１０６，Ｅｍａｉｌ：ｘｗｙａｎｇ＠ｂｊｍｕ．
ｅｄｕ．ｃｎ
文献［１］报道从长松萝ＵｓｎｅａｌｏｎｇｉｓｉｍａＡｃｈ．分
离鉴定的１３个化合物，本研究报道长松萝中２个新
的化合物，分别命名为长松萝素（ｌｏｎｇｉｕｓｎｉｎｅ，１）和
长松萝酮（ｌｏｎｇｉｓｓｉｍａｕｓｎｏｎｅ，２）。
１ 仪器、试剂和药材
同文献［１］。
２ 提取与分离
文献［１］得到的正丁醇萃取物经硅胶柱色谱，
三氯甲烷甲醇（２５∶１～０∶１００）梯度洗脱，得到４个
组分Ｂ１～Ｂ４。组分Ｂ１经硅胶柱色谱，三氯甲烷甲
醇（１００∶１～５０∶１～０∶１００）梯度洗脱，得到３个亚组
分 Ｂ１１～Ｂ１３；Ｂ１２经 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱纯
化，三氯甲烷甲醇（６∶４）洗脱，硅胶薄层色谱制备，
三氯甲烷甲醇展开（４０∶１），得到化合物１（３０ｍｇ）
和２（１０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 淡黄色粉末；ＥＩＭＳ给出分子离子峰
ｍ／ｚ３４４［Ｍ］＋，并有碎片离子 ｍ／ｚ３２８［Ｍ－Ｍｅ－
Ｈ］＋，２６０和２３３；ｍ／ｚ２６０为基峰。分子离子与松萝
酸（３）相同，碎片亦几乎相同，峰度迂异。化合物１
的１ＨＮＭＲ （ＤＭＳＯｄ６，３００ ＭＨｚ）和
１３ＣＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，７５ＭＨｚ）波谱与（＋）松萝酸［（＋）
ｕｓｎｉｃａｃｉｄ］［１］相似（表１），唯有 Ｃ环质子和碳原子
化学位移发生变化。根据化合物１的ＨＳＱＣ波谱确
定了质子与相应碳原子的结合。在化合物１的ＨＭ
ＢＣ波谱中，δＨ５８１（１Ｈ，ｓ）与δＣ１７２９（Ｃ５）和５６０
（Ｃ１２）有远程相关性，从而确定 δＨ５８１为 Ｈ４信
号（图１），由其 ＨＳＱＣ波谱得知与其结合的相应碳
的信号为 δＣ１０１２。由于 １个乙酰基的甲基信号
［δＨ２５１（３Ｈ，ｓ）］与 δＣ１０１２有远程相关性，从而
确定该乙酰基结合在 Ｃ３。在化合物１的 １ＨＮＭＲ
波谱中，可观察到３个羟基信号 δＨ１３３７（１Ｈ，ｓ），
１２２６（１Ｈ，ｓ）和１１５３（１Ｈ，ｓ）。由化合物１的ＨＭ
ＢＣ波谱，归属 δＨ１２２６为８ＯＨ信号，δＨ１１５３为
１０ＯＨ信号，δＨ１３３７（１Ｈ，ｓ）羟基只能定位在 Ｃ２。
因此，确定化合物１为３，６二乙酰基２，７，９三羟基
８，９ｂ二甲基１（９ｂＨ）二苯骈呋喃酮（３，６ｄｉａｃｅｔｙｌ
２，７，９ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ８，９ｂｄｉｍｅｔｈｙｌ１（９ｂＨ）ｄｉｂｅｎｚｏ
ｆｕｒａｎｏｎｅ）（图 １），为一新化合物，命名为长松萝素
（ｌｏｎｇｉｕｓｎｉｎｅ）。
化合物２ 紫红色粉末；ＥＩＭＳ给出分子离子峰
ｍ／ｚ２８４［Ｍ］＋；ｐｏｓｉｔｉｖｅＥＳＩＴＯＦＭＳ给出准分子离
子峰 ｍ／ｚ３０７［Ｍ＋Ｎａ］＋。化合物 ２的１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）和
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，７５
ＭＨｚ）波谱与大黄素（ｅｍｏｄｉｎ，４）［２３］相似（表２）。但
在化合物２中，大黄素的 Ｈ４信号（δＨ７０６）消失，
由甲基信号［δＨ２０７（３Ｈ，ｓ）］取代；相应的碳转为
季碳，向低场位移Δδ１５０；Ｃ３向高场位移Δδ０９，
Ｃ４ａ向高场位移 Δδ３６，Ｃ１０向低场位移 Δδ１２
（表２）。化合物２的主要ＨＭＢＣ远程相关关系如图
２。因此，化合物２的化学结构为１，３，８三羟基４，
６二甲基９，１０蒽二酮（１，３，８ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ４，６ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌ９，１０ａｎｔｈｒａｃｅｎｅｄｉｏｎｅ），为一新化合物，命名为长
松萝酮（ｌｏｎｇｉｓｓｉｍａｕｓｎｏｎｅ）。
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第３４卷第７期
２００９年４月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００９
表１ 长松萝酸（１）和松萝素（３）的ＮＭＲ数据
Ｎｏ．
１
δＨ δＣ／ＨＳＱＣ
３
δＨ δＣ
１ １９７６ｓ １９８０
２ １８８５ｓ １０５３
３ １０２５ １９１４
４ ５８１（１Ｈ，ｓ） １０１２ ６３１（１Ｈ，ｓ） ９８２
５ １７２９ １７９３
６ １５５６ １５５３
７ １００８ １０１２
８ １６２５ １６２５
９ １０６３ １０７２
１０ １５７６ １５６７
１１ １０５１ １０４９
１２ ５６０ ５８７
１３ １６１（３Ｈ，ｓ） ３１７ １７３（３Ｈ，ｓ） ３１５
１４ １７５８ ２０１０
１５ ２５１（３Ｈ，ｓ） ２４５ ２５８（３Ｈ，ｓ） ２７８
１６ １９３（３Ｈ，ｓ） ７５ ２００（３Ｈ，ｓ） ７６
１７ ２００８ ２０１３
１８ ２６０（３Ｈ，ｓ） ３１０ ２６６（３Ｈ，ｓ） ３１１
２ＯＨ １３３７（１Ｈ，ｓ）
３ＯＨ １８８２（１Ｈ，ｓ）
８ＯＨ １２２６（１Ｈ，ｓ） １３３６（１Ｈ，ｓ）
１０ＯＨ１１５３（１Ｈ，ｓ） １１２９（１Ｈ，ｓ）
图１ 化合物１，３的结构及１的主要ＨＭＢＣ相关性
表２ 长松萝酮（２）和大黄素（４）的ＮＭＲ数据
Ｎｏ．
２
δＨ δＣ／ＨＳＱＣ
４
δＨ δＣ／ＨＳＱＣ
１ １６４３ｓ １６４３ｓ
２ ６６９（１Ｈ，ｓ） １０７２ｄ６５４（１Ｈ，ｄ，２４） １０７８ｄ
３ １６４６ｓ １６５５ｓ
４ １２３７ｓ７０６（１Ｈ，ｄ，２４） １０８７ｄ
４ａ １３１２ｓ １３４８ｓ
５ ７２６（１Ｈ，ｓ） １２０４ｄ７４１（１Ｈ，ｄ，１２） １２０３ｄ
６ １４８２ｓ １４８０ｓ
７ ７１３（１Ｈ，ｓ） １２３６ｄ７０８（１Ｈ，ｄ，１２） １２３８ｄ
８ １６１０ｓ １６１３ｓ
８ａ １１３２ｓ １１３１ｓ
９ １８９４ｓ １８９４ｓ
９ａ １０８８ｓ １０８７ｓ
１０ １８２１ｓ １８０９ｓ
１０ａ １３３２ｓ １３２５ｓ
Ｃ４ＣＨ３ ２０７（３Ｈ，ｓ） ３０７ｑ
Ｃ６ＣＨ３ ２３１（３Ｈ，ｓ） ２１５ｑ２３８（３Ｈ，ｓ） ２１４ｑ
１ＯＨ １２７８（１Ｈ，ｓ） １１９５（１Ｈ，ｓ）
８ＯＨ １２０４（１Ｈ，ｓ） １２０３（１Ｈ，ｓ）
图２ 化合物２和４的结构及２的主要ＨＭＢＣ相关性
［参考文献］
［１］ 冯 洁，杨秀伟，苏思多，等．长松萝化学成分研究［Ｊ］．中国中
药杂志，２００９，３４（６）：７０８．
［２］ 杨秀伟，顾哲明，马超美，等．何首乌根中一个新的吲哚衍生物
［Ｊ］．中草药，１９９８，２９（１）：５．
［３］ 杨秀伟，赵 静，张 雁，等．大黄的研究Ⅰ．秦岭大黄中一个
新的丙二酸单酰基蒽醌糖苷化合物［Ｊ］．中草药，１９９８，２９（５）：
２８９．
ＮｅｗｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎａｎｄａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｆｒｏｍＵｓｎｅａｌｏｎｇｉｓｓｉｍａ
ＦＥＮＧＪｉｅ，ＹＡＮＧＸｉｕｗｅｉ
（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌａｎｄＢｉｏｍｉｍｅｔｉｃＤｒｕｇｓ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，
ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＵｓｎｅａｌｏｎｇｉｓｉｍａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄ
ｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｔｈｅｍｅｔｈｏｄｓｏｆｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｔｅｃｈｎｉｑｕｅ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｈｅａｎａ
ｌｙｓｅｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｗｏｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ３，６ｄｉａｃｅｔｙｌ２，７，９ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ８，９ｂｄｉｍｅｔｈｙｌ１
［９ｂＨ］ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎｏｎｅ（１）ａｎｄ１，３，８ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ４，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ９，１０ａｎｔｈｒａｃｅｎｅｄｉｏｎｅ（２），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
１ａｎｄ２ｗｅｒｅｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｗｅｒｅｎａｍｅｄａｓｌｏｎｇｉｕｓｎｉｎｅａｎｄｌｏｎｇｉｓｓｉｍａｕｓｎｏｎｅ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ ｌｉｃｈｅｎ；Ｕｓｎｅａｌｏｎｇｉｓｉｍａ；ｌｏｎｇｉｕｓｎｉｎｅ；ｌｏｎｇｉｓｓｉｍａｕｓｎｏｎｅ ［责任编辑 王亚君］
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第３４卷第７期
２００９年４月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００９