全 文 ：瑞香狼毒根中酚类成分的研究
冯宝民１，２，弓晓杰３，史丽颖１，２，蒋 革１，２，裴月湖４，王永奇１，２
（１．大连大学 生物工程学院，辽宁 大连 １１６６２２；
２．大连大学 辽宁省生物有机化学重点实验室，辽宁 大连 １１６６２２；
３．大连大学 医学院，辽宁 大连 １１６６２２；４．沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６）
［摘要］ 目的：研究瑞香狼毒根中的酚类化学成分。方法：采用溶剂法提取及各种色谱分离法分离纯化，利用
波谱法进行结构鉴定。结果：共分离得到２种酚类化学成分，分别鉴定为瑞香酚（ｓｔｅｌｅｒａｎｏｌ，１）和伞形花内酯７氧
葡萄糖苷（ｕｍｂｅｌｉｆｅｒｏｎｅ７Ｏｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，２）。结论：瑞香酚（１）为新双黄酮类化合物，伞形花内酯７氧葡萄糖苷（２）为
首次从该种植物中分得的成分。
［关键词］ 瑞香狼毒；瑞香科；酚类成分；双黄酮
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）０４０４０３０３
［收稿日期］ ２００７０５２４
［基金项目］ 大连市优秀青年人才基金项目（２００６Ｊ２３ＪＨ０３３）
［通讯作者］ 冯宝民，Ｔｅｌ：（０４１１）８７４０３８３４，Ｅｍａｉｌ：ｆｂｍｄｌｕ＠
１６３．ｃｏｍ
瑞香狼毒 ＳｔｅｌｅｒａｃｈａｍａｅｊａｓｍｅＬ．为瑞香科
Ｔｈｙｍｅａｌａｅａｃｅａｅ植物，又名断肠草，药用部位为其
根，始载于《神农本草经》。广泛分布于我国西北、
西南等地区，资源十分丰富。其性味苦平，有逐水祛
痰、破积杀虫之功效［１］。瑞香狼毒中含有大量的酚
类成分，其中以双黄酮类、木质素和香豆素为主。通
过药理学研究发现这些成分大多具有抗肿瘤及抗病
毒尤其是抗ＨＩＶ的活性［２４］。前期对瑞香狼毒的化
学成分进行了研究分离得到了双黄酮、香豆素等酚
类成分。本研究在以前工作的基础上［５９］，又从中分
离得到了２个酚类化合物。经过理化性质的分析和
波谱数据的解析分别鉴定为瑞香酚（ｓｔｅｌｅｒａｎｏｌ，１）
和伞形花内酯７Ｏ葡萄糖苷（ｕｍｂｅｌｉｆｅｒｏｎｅ７Ｏｇｌｕ
ｃｏｓｉｄｅ，２）。其中瑞香酚（１）为新双黄酮类化合物，
伞形花内酯７氧葡萄糖苷（２）为首次从该种植物中
分得的成分。
１ 仪器与材料
熔点仪为 Ｙａｎａｃｏ显微熔点测定仪（未校正）；
核磁共振仪为 ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ－３００型核磁共振仪；
ＥＳＩＭＳ采用 ＦｉｎｎｉｇａｎＬＣＱ型 ＬＣＭＳ测定；旋光仪
为Ｐ－Ｅ２４１ＭＣ分光旋光仪；ＨＰＬＣ为岛津 ＬＣ－１０Ａ
ｖｐ系列；薄层色谱用硅胶（１０～４０μｍ）及柱色谱用
硅胶（２００～３００目）均为青岛海洋化工厂生产；色
谱纯试剂均为山东禹王试剂厂生产；其余试剂均为
分析纯。所用药材由沈阳药科大学中药系许春泉高
级工程师鉴定为瑞香狼毒Ｓ．ｃｈａｍａｅｊａｍｅ。
２ 提取与分离
取干燥瑞香狼毒根５ｋｇ，粉碎后以９５％工业乙
醇回流提取，浓缩得总浸膏。依次以石油醚、乙醚和
丙酮超声萃取，得石油醚、乙醚、丙酮和乙醇萃取部
分。丙酮萃取物经反复硅胶柱色谱、ＰＴＬＣ制备及
ＨＰＬＣ制备得到化合物１（８ｍｇ），２（１４ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 棕色粉末，ｍｐ２６４～２６６℃（Ｈ２Ｏ／
ＭｅＯＨ），［α］２０Ｄ ＝－１０３°（ｃ０２６，ＭｅＯＨ）。ＦｅＣｌ３反
应阳性，说明存在酚羟基。ＥＳＩＭＳ显示其相对分
子质量为５５８（［Ｍ－Ｈ］－５５７）。结合１ＨＮＭＲ和１３
ＣＮＭＲ数据推测其分子式为 Ｃ３０Ｈ２２Ｏ１１。
１ＨＮＭＲ
谱中 δ７２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ），６８３（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８６Ｈｚ），６７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ），６６２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ）为 ２个 ４氧代芳基的氢信号。δ
６１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ），６１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ）
为１，２，４，６四取代的苯环上的间位氢信号。δ
６０９，５７０，４９６处有３个单峰的信号，４１８处有
１个宽单峰的信号。δ２６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７０Ｈｚ），
２４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７０，３７Ｈｚ）为偕偶的亚甲基上
的２个氢信号。经 ＨＭＱＣ谱对该化合物的碳氢信
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中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ４
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００８
号进行了归属。１３ＣＮＭＲ谱显示有３０个碳的信号，
δ１９１８，１８７８为２个羰基的信号，１６９５，１６８９，
１６５０，１６２０，１５９２，１５９０，１５７５是７个连氧 ｓｐ２
杂化碳的信号，１３０７，１２９４，１１５６和１１５４为２
个４氧代芳基上 ２，３，５，６位的碳信号，１２９４，
１２３７为２个芳香季碳的信号，在９５～１１０之间还
有５个ｓｐ２杂化碳的信号，经ＨＭＱＣ谱证明１１００，
１００９为季碳，１０１８，９７９，９７４为次甲基的信
号；在脂肪区还有 ６个碳的信号，８６４，８１０为连
氧季碳信号，６５３为连氧亚甲基碳信号。碳谱中
数据比上述氢谱中所描述的基团多出２个羰基的
信号（δ１９１８，１８７８）和 ２个连氧季碳信号（δ
８６４，８１０）。以上数据与 ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ和 ｇｅｎｋ
ｗａｎｏｌＣ非常相似［１０１２］，见表１，不同的是Ｈ２和Ｈ
３在 ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ，ｇｅｎｋｗａｎｏｌＣ中为反式，偶合常数
在６～８Ｈｚ之间，而化合物１中Ｈ２和Ｈ３都是单
峰［δ４９６（１Ｈ，ｓ），４１８（１Ｈ，ｂｒｓ）］，提示其 ２，３
位为顺式，故确定该化合物为 ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ和 ｇｅｎｋ
ｗａｎｏｌＣ的立体异构体，并将其命名为瑞香酚 ｓｔｅｌ
ｅｒａｎｏｌ。该化合物的结构采用 ＨＭＢＣ谱进行了验
证，见图１。
化合物２ 无色颗粒状结晶，ｍｐ２１０～２１１℃
表１ ｓｔｅｌｒａｎｏｌ与ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ数据的比较
编号
１ＨＮＭＲ
Ｓｔｅｌｅｒａｎｏｌ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３） ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ（ＤＭＳＯｄ６）
１３ＣＮＭＲ
Ｓｔｅｌｅｒａｎｏｌ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３） ｇｅｎｋｗａｎｏｌＢ（ＤＭＳＯｄ６）
２ ４９６（１Ｈ，ｓ） ４５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ） ８１２ ８２３
３ ４１８（１Ｈ，ｂｒｓ） ３５５（１Ｈ，ｍ） ６５４ ６６６
４ ２６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７０Ｈｚ） ２４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７０，３７Ｈｚ） ２７６ ２７０
２５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６９，４８Ｈｚ） ２０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６９，４８Ｈｚ）
４ａ １１００ １０９６
５ １８７８ １８６９
６ ５７０（１Ｈ，ｓ） ５７１（１Ｈ，ｓ） １０１８ １００８
７ １６９５ １６９１
８ ８６４ ８５３
８ａ １５９２ １５７２
１′ １２９４ １２８３
２′，６′ ６７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ） ６５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ） １２８３ １２７７
３′，５′ ６６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ） ６５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ） １１５６ １１４８
４′ １５７５ １５８５
２″ ６０９（１Ｈ，ｓ） ５９７（１Ｈ，ｓ） ９１２ ９０２
３″ ８１０ ８００
４″ １９１８ １９１１
４″ａ １００９ １００２
５″ １６２０ １６３８
６″ ６１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ） ６０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ） ９７９ ９７３
７″ １６８９ １６８１
８″ ６１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ） ６１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２２Ｈｚ） ９７４ ９６５
８″ａ １６５０ １６０６
１ １２３７ １２２４
２，６ ７２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ） ７０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ） １３０７ １３０２
３，５ ６８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８６Ｈｚ） ６７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ） １１５６ １１５０
４ １５９０ １５８６
图１ 化合物１的结构与主要ＨＭＢＣ相关情况
（ＭｅＯＨ）。紫外灯下呈天蓝色荧光（２５４ｎｍ）。Ｍｏｌｉｓｈ
反应阳性。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：７８８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ４），７５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５），７０５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），７０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８５，２０
Ｈｚ，Ｈ６），６２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ３）５１０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１′），３２０～３６０（６Ｈ，Ｈ２′，６′）。１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，７５ＭＨｚ）δ：１５９６（Ｃ２），１５８２（Ｃ７），
１５７５（Ｃ９），１４５６（Ｃ４），１３５９（Ｃ１０），１３０４（Ｃ５），
１１５２（Ｃ３），１１４３（Ｃ６），１０５０（Ｃ８），１０２０（Ｃ１′），
７８４（Ｃ５′），７７９（Ｃ３′），７４８（Ｃ２′），７１４（Ｃ４′），
６３６（Ｃ１），６２６（Ｃ６′）。以上数据与文献［１３］中伞
形花内酯７氧葡萄糖苷的数据对照基本一致，故鉴定
其为伞形花内酯７氧葡萄糖苷。
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ＦＥＮＧＢａｏｍｉｎ１，２，ＧＯＮＧＸｉａｏｊｉｅ３，ＳＨＩＬｉｙｉｎｇ１，２，ＪＩＡＮＧＧｅ１，２，ＰＥＩＹｕｅｈｕ４，ＷＡＮＧＹｏｎｇｑｉ１，２
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＢｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６６２２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＬｉａｏｎｉｎｇＫｅｙＬａｂｏｆＢｉｏｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６６２２，Ｃｈｉｎａ；
３．ＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６６２２，Ｃｈｉｎａ；
４．ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｉｄｉｃｉｎｅｓ，ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｒｏｏｔｓｏｆＳｔｅｌｅｒａｃｈａｍａｅｊａｓｍｅ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔ
ｕｅｎｔｓｗｅｒｅｓｅｐａｒａｔｅｄａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄａｆｔｅｒｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅ
ｓｕｌｔ：Ｔｗｏｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄａｓｓｔｅｌｅｒａｎｏｌ（１）ａｎｄｕｍｂｅｌｉｆｅｒｏｎｅ７Ｏｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（２）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：
Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗａｓａｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄ，ａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄ２ｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｓｔｅｌｅｒａｃｈａｍａｅｊａｓｍｅ；Ｔｈｙｍｅａｌａｅａｃｅａｅ；ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｂｉｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ ［责任编辑 王亚君］
［收稿日期］ ２００７０６１１
［基金项目］ 国家自然科学基金（３０５３００８０），山东省科技发展计划项目（２００６ＧＧ２２０５０２３）
［通讯作者］ 王斌贵Ｔｅｌ：（０５３２）８２８９８５５３，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｂｇ＠ｍｓ．ｑｄｉｏ．ａｃ．ｃｎ
红树林植物海漆中的三萜和甾体化合物
田敏卿１，２，鲍光明２，季乃云３，１，李晓明３，王斌贵３
（１．中国科学院 研究生院，北京 １０００３９；２．西华师范大学 化学化工学院，四川 南充 ６３７００２；
３．中国科学院 海洋研究所 实验海洋生物学重点实验室，山东 青岛 ２６６０７１）
［摘要］ 目的：对红树林植物海漆 Ｅｘｃｏｅｃａｒｉａａｇａｌｏｃｈａ的化学成分进行研究。方法：采用多种色谱分析手段
进行分离纯化，根据化合物的理化性质及波谱数据鉴定其结构。结果：从海漆甲醇提取物的石油醚相中分离、鉴定
了６个三萜和３个甾体化合物，分别为蒲公英赛酮（１）、β香树脂醇乙酸酯（２）、３β［（２Ｅ，４Ｅ）６ｏｘｏｄｅｃａｄｉｅｎｏｙ
·５０４·
第３３卷第４期
２００８年２月
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ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ ４
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００８