重金属和农药残留是中药材的重要污染物。重金属中铜(Cu)严重危害人们的身体健康,铅(Pb)主要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统;汞(Hg)主要损害肝脏,造成肾功能衰竭;砷(As)主要是扩张毛细血管,麻痹血管舒缩中枢,引起肝、肾、心等实质器官的损害。六氯化苯、DDT 2种有机氯农药在我国使用时期长、范围大、数量广。它们的化学性质稳定,不易挥发,在环境中降解缓慢,并可以通过食物链传递是一类国内外严格控制的环境污染物。李雪玲等测定了不同半夏居群的铅,镉,砷,汞 4种重金属和六氯化苯、DDT农药残留含量[1],认为半夏重金属和农残均符合相关标准,同时推测几个居群的重金属含量较高可能与生长环境有关,但没有进一步研究。本实验测定不同居群半夏药材和其土壤中重金属和农药残留含量,了解半夏对重金属的吸收特性,同时为药材质量的评价和《中国药典》制定重金属的限量标准提供依据。
全 文 :·研究报告·
不同居群半夏药材重金属和有机氯农药残留分析
郭巧生1,张君毅1,2
(1.南京农业大学 中药材研究所,江苏 南京 210095;
2.华侨大学 生物工程与技术系,福建 泉州 362021)
[收稿日期] 20080904
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30070922);华侨大学科研基
金项目(08BS103)
[通信作者] 郭巧生,Tel:(025)84395980,Email:gqs@njau.edu.cn
重金属和农药残留是中药材的重要污染物。重
金属中铜(Cu)严重危害人们的身体健康,铅(Pb)
主要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统;汞
(Hg)主要损害肝脏,造成肾功能衰竭;砷(As)主要
是扩张毛细血管,麻痹血管舒缩中枢,引起肝、肾、心
等实质器官的损害。六氯化苯、DDT2种有机氯农
药在我国使用时期长、范围大、数量广。它们的化学
性质稳定,不易挥发,在环境中降解缓慢,并可以通
过食物链传递是一类国内外严格控制的环境污染
物。李雪玲等测定了不同半夏居群的铅,镉,砷,汞
4种重金属和六氯化苯、DDT农药残留含量[1],认为
半夏重金属和农残均符合相关标准,同时推测几个
居群的重金属含量较高可能与生长环境有关,但没
有进一步研究。本实验测定不同居群半夏药材和其
土壤中重金属和农药残留含量,了解半夏对重金属
的吸收特性,同时为药材质量的评价和《中国药典》
制定重金属的限量标准提供依据。
1 材料与方法
1.1 材料 半夏药材是来自甘肃西和、山东菏泽、
安徽芜湖、江苏泰州、云南昭阳和浙江磐安6个地区
半夏块茎人工去皮制成,经南京农业大学中药材研
究所郭巧生教授鉴定均为天南星科植物半夏 Pinel
liaternata(Thunb.)Breit.的块茎。土壤是半夏栽
培用随机多点采样法,在植株根系的外围,采集0~
20cm的耕层土(半夏为浅根性植物),充分混合,用
四分法缩分,阴干待测。
1.2 方法 有机氯农药残留量的测定参照《中国药
典》2005年版附录ⅨQ有机氯农药残留量测定法项
下测定。不同居群半夏药材和其土壤重金属含量及
土壤pH值的测定按 GB156185.1.5.2的规定执行,
铜(Cu)、铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、铬(Cr)采用 ICP
法测定,汞(Hg)残留量采用双道原子荧光法测定。
2 结果与分析
2.1 不同居群半夏药材重金属含量测定 半夏茎
皮中Hg,Cd,Cu,Pb含量显著高于药材的含量,As
的含量与药材中的平均值相当。5种元素的平均
RSD为0861,其中 Hg含量的 RSD最大为2071,
Cd的最低为 0341。不同居群半夏药材重金属含
量也有差异,尤其以As元素为主,如菏泽的As质量
分数(5856mg·kg-1)高出了泰州(0118mg·
kg-1)约50倍。各居群半夏药材中均为检测出 Cr
的含量(表1)。
表1 不同半夏重金属含量(珋x±s,n=3) mg·kg-1
居群 As Hg Cd Cu Pb
昭阳 4077±0050 0065±0000 0153±0000 15421±0500 5548±0500
菏泽 5856±0008 0056±0000 0272±0009 7842±0222 7143±0202
芜湖 0926±0033 0064±0002 0298±0004 10960±0650 5068±0225
泰州 0118±0001 0060±0001 0287±0001 8489±0321 3920±0123
磐安 0825±0014 0058±0001 0314±0012 9086±0123 7064±0224
西和 0741±0040 0068±0002 0277±0006 7270±0051 3547±0149
外皮 2268±0069 1626±0030 0500±0008 23804±0656 10540±0146
注:“Cr”未检测到。
国家商务部《药用植物及制剂外经贸绿色行业
标准》(2004)规定了重金属限量及As盐指标:重金
属总量≤200mg·kg-1,Pb≤50mg·kg-1,Cd≤
03mg·kg-1,Hg≤02mg·kg-1,Cu≤200mg·
·1611·
第34卷第9期
2009年5月
Vol.34,Issue 9
May,2009
kg-1,As≤20mg·kg-1。依据此标准,发现半夏外
皮中5个重金属含量全部超标。单个元素含量分
析,昭阳和菏泽 As元素含量超标(≤20mg·
kg-1),磐安的 Cd元素超标,昭阳、菏泽、芜湖和磐
安的Pb元素超标。重金属总量分析,昭阳和菏泽半
夏超标(≤20mg·kg-1)。
2.2 半夏土壤重金属含量测定 不同居群半夏生
长土壤重金属含量分析表明,各元素含量RSD平均
值为 0516,其中 Hg的 RSD最大(1072),Cr的
RSD最小0202。可见各地土壤的重金属含量存在
着差异(表2)。
国家环境保护总局2007年2月实施的食品农
表2 不同土壤样品pH值和重金属含量(珋x±s,n=3)
居群
As
/mg·kg-1
Hg
/mg·kg-1
Cd
/mg·kg-1
Cu
/mg·kg-1
Pb
/mg·kg-1
Cr
/mg·kg-1
pH
昭阳 17002±0248 0462±0028 0375±0004 122249±3651 34107±0550 106022±3202 688
菏泽 13133±0157 0135±0008 0542±0008 19927±0248 25703±0203 76433±0467 756
芜湖 21981±0097 0193±0017 0272±0001 59943±1127 46858±0604 84370±1153 751
泰州 7956±0105 0181±0001 0451±0018 15310±0667 27746±0120 80403±0754 678
磐安 5625±0178 0257±0002 0598±0009 40068±0889 35179±0592 65026±0797 740
西和 22160±0148 1328±0003 0501±0010 23477±0421 32036±0311 61426±1024 723
均值 14643 0426 0456 46829 33605 78947
RSD 0477 1072 0259 0863 0222 0202
产品产地环境质量评价标准(HJ3322006),规定了
土壤环境质量评价指标限值。根据此标准,西和半
夏Hg元素超标(≤05,pH65~75),昭阳、泰州、
磐安和西和半夏 Cd元素超标(≤03,pH65~
75),昭阳Cu元素超标(≤100,pH65~75)。各
土壤样品中As,Cr,Pb含量均未超标。
2.3 相关性分析 通过分析表明,半夏药材重金属
中,Hg与Cd,Hg与 Pb相关性显著,Cu与 Hg的相
关性极显著(r=0888)。推测提示半夏可能对 Hg
与Cd,Hg与Pb,Hg与Cu有协同作用。
对昭阳、菏泽、芜湖、泰州、磐安和西和5个居群
半夏药材的重金属含量与其相应的土壤中重金属含
量进行相关性分析,结果表明两者不存在显著的相
关性(r=0024,P=0280)。
2.4 半夏对重金属的富集系数 半夏茎皮对重金
属Hg,Cd的富集系数较高,分别为 3818,1097。
不同居群的半夏对重金属的富集能力不同,如芜湖
对Cd的富集系数(1096)约为西和(0554)的 2
倍。同个居群半夏对不同元素富集能力也不同,如
芜湖半夏对Cu的富集系数为对As(0042)的4倍。
但总体而言,半夏对重金属的富集能力较低(表3)。
2.5 半夏药材和土壤中有机氯农药残留含量测定
本实验对来源于不同居群的半夏居群药材及其相
应的土壤进行农药残留分析,结果表明,所有样品均
表3 半夏重金属富集系数
样品 As Hg Cd Cu Pb
昭阳 0243 0142 0411 0130 0177
菏泽 0446 0416 0502 0394 0278
芜湖 0042 0332 1096 0183 0108
泰州 0015 0333 0637 0555 0141
磐安 0147 0226 0526 0227 0201
西和 0033 0052 0554 0310 0111
外皮 0155 3818 1097 0508 0314
未检测到六氯化苯和DDT的残留。
3 讨论
3.1 半夏对重金属吸收特性 富集系数(BC值)
是指植物体内某种重金属含量与土壤中该种重金属
原有含量的比值,它反映了植物对某种重金属元素
的富集能力。一般认为,超富集植物的临界含量标
准(以干重计)Pb,Cu,Hg等多数重金属为10×103
mg·kg-1,Cd为100mg·kg-1。魏树和等对20科
54种田间杂草植物进行重金属超积累特征植物的
筛选认为当 BC≥1时为重金属高积累植物,BC≤1
时为低积累植物[2]。本研究结果表明,不同半夏居
群对重金属富集能力存在着差异,但总体而言对重
金属富集的能力较弱,块茎对5个重金属的富集系
数较低,几乎全部BC≤1。Stoltz等从生长量角度认
为,只有那些地上部分重金属含量大于根部,且地上
部分重金属含量大于土壤重金属浓度的少数植物对
·2611·
第34卷第9期
2009年5月
Vol.34,Issue 9
May,2009
于重金属超富集植物的筛选可能更有意义[3]。块
茎为半夏的主要的营养器官,是衡量其生长量的主
要标准,且其重金属含量低于土壤重金属浓度,由此
可以认为半夏为重金属低积累植物。
另外,从植物根、茎和叶对重金属的富集系数
看,大多数植物表现为根的富集系数大于茎和叶。
这可能是植物对重金属污染的一种适应。本研究
结果表明,半夏外皮中含有较高的重金属元素,其
富集系数也较高。同半夏矿质元素含量研究结果
一致,均显著高于块茎含量。而究其原因,半夏草
本植物,须根从土壤中汲取营养后首先运送到地
下块茎,而对其生长有害的过多重金属则被阻滞
在表皮中。半夏传统加工方法要先将半夏去皮,
2005年版《中国药典》也规定“洗净,除去外皮及
须根”,由本研究结果来看,去皮目的一方面是保
证药效的稳定,另一方面是防止重金属元素对人
体的危害,防止杂质和矿质元素对药效的影响。
3.2 半夏药材重金属含量 为了加强中药的安全
性,《中国药典》2005年版新增了采用原子吸收或电
感耦合等离子 谱法测定重金属和有害元素的方法,
原子吸收分光光度法同时作为法定方法,以适用于
不同实验室分析条件。其中,西洋参、白芍、甘草、丹
参、金银花、黄芪等就是采用上述方法测定的品种,
并且首次规定上述药材含重金属 Pb≤50mg·
kg-1,Cd≤03mg·kg-1,Hg≤02mg·kg-1,As≤
20mg·kg-1,Cu≤200mg·kg-1,该规定与《药用
植物及制剂外经贸绿色行业标准》(2004)基本一
致。两者都未规定对重金属 Cr的限量标准。从本
研究结果来看,该标准可以评价不同居群半夏的质
量。因此《中国药典》2005年版对西洋参等6种药
材的规定可以适用于半夏。
3.3 半夏药材和土壤中农药残留情况 本实验对
来源于不同居群的半夏居群药材及其相应的土壤进
行六氯化苯和DDT的2种有机氯农药残留测定,均
未检测到。其原因可能为半夏是杂草性植物,对农
药极为敏感,生产上基本不使用,也可能是居群环境
中农残较少的缘故。
[参考文献]
[1] 李雪玲,戴 云,崔秀明,等.半夏中重金属和农药残留的测定
[J].中成药,2006,28(3):400.
[2] 魏树和,周启星,王 新,等.杂草中具有重金属积累特征植物
的筛选[J].自然科学进展,2003,13(12):1259.
[3] StoltzE,GgregerM.AccumulationpropertiesofAs,Cd,Cu,Pb
andZnbyfourwetlandplantspeciesgrowingonsubmergedmine
tailing[J].EnvironExpBot,2002,47:271.
[责任编辑 吕冬梅]
本刊重要启事
本刊已开通在线支付功能,作者请登录本刊网站 www.cjcmm.com.cn“作者中心”,点击在线充值,可以
选择网上银行(没开通网银功能的帐户可以选择信用卡充值)和手机充值卡2种充值方式,充值成功后系统
会显示您的账号余额。然后您可以根据稿件状态和编辑部邮件通知来缴纳相应的费用,如审稿费,发表费
等。如有疑问请咨询鲍雷编辑:13683362408,178562955@qq.com。
·3611·
第34卷第9期
2009年5月
Vol.34,Issue 9
May,2009