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不同居群半夏药材重金属和有机氯农药残留分析


重金属和农药残留是中药材的重要污染物。重金属中铜(Cu)严重危害人们的身体健康,铅(Pb)主要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统;汞(Hg)主要损害肝脏,造成肾功能衰竭;砷(As)主要是扩张毛细血管,麻痹血管舒缩中枢,引起肝、肾、心等实质器官的损害。六氯化苯、DDT 2种有机氯农药在我国使用时期长、范围大、数量广。它们的化学性质稳定,不易挥发,在环境中降解缓慢,并可以通过食物链传递是一类国内外严格控制的环境污染物。李雪玲等测定了不同半夏居群的铅,镉,砷,汞 4种重金属和六氯化苯、DDT农药残留含量[1],认为半夏重金属和农残均符合相关标准,同时推测几个居群的重金属含量较高可能与生长环境有关,但没有进一步研究。本实验测定不同居群半夏药材和其土壤中重金属和农药残留含量,了解半夏对重金属的吸收特性,同时为药材质量的评价和《中国药典》制定重金属的限量标准提供依据。


全 文 :·研究报告·
不同居群半夏药材重金属和有机氯农药残留分析
郭巧生1,张君毅1,2
(1.南京农业大学 中药材研究所,江苏 南京 210095;
2.华侨大学 生物工程与技术系,福建 泉州 362021)
[收稿日期] 20080904
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30070922);华侨大学科研基
金项目(08BS103)
[通信作者] 郭巧生,Tel:(025)84395980,Email:gqs@njau.edu.cn
  重金属和农药残留是中药材的重要污染物。重
金属中铜(Cu)严重危害人们的身体健康,铅(Pb)
主要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统;汞
(Hg)主要损害肝脏,造成肾功能衰竭;砷(As)主要
是扩张毛细血管,麻痹血管舒缩中枢,引起肝、肾、心
等实质器官的损害。六氯化苯、DDT2种有机氯农
药在我国使用时期长、范围大、数量广。它们的化学
性质稳定,不易挥发,在环境中降解缓慢,并可以通
过食物链传递是一类国内外严格控制的环境污染
物。李雪玲等测定了不同半夏居群的铅,镉,砷,汞
4种重金属和六氯化苯、DDT农药残留含量[1],认为
半夏重金属和农残均符合相关标准,同时推测几个
居群的重金属含量较高可能与生长环境有关,但没
有进一步研究。本实验测定不同居群半夏药材和其
土壤中重金属和农药残留含量,了解半夏对重金属
的吸收特性,同时为药材质量的评价和《中国药典》
制定重金属的限量标准提供依据。
1 材料与方法
1.1 材料 半夏药材是来自甘肃西和、山东菏泽、
安徽芜湖、江苏泰州、云南昭阳和浙江磐安6个地区
半夏块茎人工去皮制成,经南京农业大学中药材研
究所郭巧生教授鉴定均为天南星科植物半夏 Pinel
liaternata(Thunb.)Breit.的块茎。土壤是半夏栽
培用随机多点采样法,在植株根系的外围,采集0~
20cm的耕层土(半夏为浅根性植物),充分混合,用
四分法缩分,阴干待测。
1.2 方法 有机氯农药残留量的测定参照《中国药
典》2005年版附录ⅨQ有机氯农药残留量测定法项
下测定。不同居群半夏药材和其土壤重金属含量及
土壤pH值的测定按 GB156185.1.5.2的规定执行,
铜(Cu)、铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、铬(Cr)采用 ICP
法测定,汞(Hg)残留量采用双道原子荧光法测定。
2 结果与分析
2.1 不同居群半夏药材重金属含量测定 半夏茎
皮中Hg,Cd,Cu,Pb含量显著高于药材的含量,As
的含量与药材中的平均值相当。5种元素的平均
RSD为0861,其中 Hg含量的 RSD最大为2071,
Cd的最低为 0341。不同居群半夏药材重金属含
量也有差异,尤其以As元素为主,如菏泽的As质量
分数(5856mg·kg-1)高出了泰州(0118mg·
kg-1)约50倍。各居群半夏药材中均为检测出 Cr
的含量(表1)。
表1 不同半夏重金属含量(珋x±s,n=3) mg·kg-1 
居群 As Hg Cd Cu Pb
昭阳 4077±0050 0065±0000 0153±0000 15421±0500 5548±0500
菏泽 5856±0008 0056±0000 0272±0009 7842±0222 7143±0202
芜湖 0926±0033 0064±0002 0298±0004 10960±0650 5068±0225
泰州 0118±0001 0060±0001 0287±0001 8489±0321 3920±0123
磐安 0825±0014 0058±0001 0314±0012 9086±0123 7064±0224
西和 0741±0040 0068±0002 0277±0006 7270±0051 3547±0149
外皮 2268±0069 1626±0030 0500±0008 23804±0656 10540±0146
  注:“Cr”未检测到。
  国家商务部《药用植物及制剂外经贸绿色行业
标准》(2004)规定了重金属限量及As盐指标:重金
属总量≤200mg·kg-1,Pb≤50mg·kg-1,Cd≤
03mg·kg-1,Hg≤02mg·kg-1,Cu≤200mg·
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kg-1,As≤20mg·kg-1。依据此标准,发现半夏外
皮中5个重金属含量全部超标。单个元素含量分
析,昭阳和菏泽 As元素含量超标(≤20mg·
kg-1),磐安的 Cd元素超标,昭阳、菏泽、芜湖和磐
安的Pb元素超标。重金属总量分析,昭阳和菏泽半
夏超标(≤20mg·kg-1)。
2.2 半夏土壤重金属含量测定 不同居群半夏生
长土壤重金属含量分析表明,各元素含量RSD平均
值为 0516,其中 Hg的 RSD最大(1072),Cr的
RSD最小0202。可见各地土壤的重金属含量存在
着差异(表2)。
国家环境保护总局2007年2月实施的食品农
表2 不同土壤样品pH值和重金属含量(珋x±s,n=3)
居群
As
/mg·kg-1
Hg
/mg·kg-1
Cd
/mg·kg-1
Cu
/mg·kg-1
Pb
/mg·kg-1
Cr
/mg·kg-1
pH
昭阳 17002±0248 0462±0028 0375±0004 122249±3651 34107±0550 106022±3202 688
菏泽 13133±0157 0135±0008 0542±0008 19927±0248 25703±0203 76433±0467 756
芜湖 21981±0097 0193±0017 0272±0001 59943±1127 46858±0604 84370±1153 751
泰州 7956±0105 0181±0001 0451±0018 15310±0667 27746±0120 80403±0754 678
磐安 5625±0178 0257±0002 0598±0009 40068±0889 35179±0592 65026±0797 740
西和 22160±0148 1328±0003 0501±0010 23477±0421 32036±0311 61426±1024 723
均值 14643 0426 0456 46829 33605 78947  
RSD 0477 1072 0259  0863 0222  0202  
产品产地环境质量评价标准(HJ3322006),规定了
土壤环境质量评价指标限值。根据此标准,西和半
夏Hg元素超标(≤05,pH65~75),昭阳、泰州、
磐安和西和半夏 Cd元素超标(≤03,pH65~
75),昭阳Cu元素超标(≤100,pH65~75)。各
土壤样品中As,Cr,Pb含量均未超标。
2.3 相关性分析 通过分析表明,半夏药材重金属
中,Hg与Cd,Hg与 Pb相关性显著,Cu与 Hg的相
关性极显著(r=0888)。推测提示半夏可能对 Hg
与Cd,Hg与Pb,Hg与Cu有协同作用。
对昭阳、菏泽、芜湖、泰州、磐安和西和5个居群
半夏药材的重金属含量与其相应的土壤中重金属含
量进行相关性分析,结果表明两者不存在显著的相
关性(r=0024,P=0280)。
2.4 半夏对重金属的富集系数 半夏茎皮对重金
属Hg,Cd的富集系数较高,分别为 3818,1097。
不同居群的半夏对重金属的富集能力不同,如芜湖
对Cd的富集系数(1096)约为西和(0554)的 2
倍。同个居群半夏对不同元素富集能力也不同,如
芜湖半夏对Cu的富集系数为对As(0042)的4倍。
但总体而言,半夏对重金属的富集能力较低(表3)。
2.5 半夏药材和土壤中有机氯农药残留含量测定
 本实验对来源于不同居群的半夏居群药材及其相
应的土壤进行农药残留分析,结果表明,所有样品均
   表3 半夏重金属富集系数
样品 As Hg Cd Cu Pb
昭阳 0243 0142 0411 0130 0177
菏泽 0446 0416 0502 0394 0278
芜湖 0042 0332 1096 0183 0108
泰州 0015 0333 0637 0555 0141
磐安 0147 0226 0526 0227 0201
西和 0033 0052 0554 0310 0111
外皮 0155 3818 1097 0508 0314
未检测到六氯化苯和DDT的残留。
3 讨论
3.1 半夏对重金属吸收特性 富集系数(BC值)
是指植物体内某种重金属含量与土壤中该种重金属
原有含量的比值,它反映了植物对某种重金属元素
的富集能力。一般认为,超富集植物的临界含量标
准(以干重计)Pb,Cu,Hg等多数重金属为10×103
mg·kg-1,Cd为100mg·kg-1。魏树和等对20科
54种田间杂草植物进行重金属超积累特征植物的
筛选认为当 BC≥1时为重金属高积累植物,BC≤1
时为低积累植物[2]。本研究结果表明,不同半夏居
群对重金属富集能力存在着差异,但总体而言对重
金属富集的能力较弱,块茎对5个重金属的富集系
数较低,几乎全部BC≤1。Stoltz等从生长量角度认
为,只有那些地上部分重金属含量大于根部,且地上
部分重金属含量大于土壤重金属浓度的少数植物对
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于重金属超富集植物的筛选可能更有意义[3]。块
茎为半夏的主要的营养器官,是衡量其生长量的主
要标准,且其重金属含量低于土壤重金属浓度,由此
可以认为半夏为重金属低积累植物。
另外,从植物根、茎和叶对重金属的富集系数
看,大多数植物表现为根的富集系数大于茎和叶。
这可能是植物对重金属污染的一种适应。本研究
结果表明,半夏外皮中含有较高的重金属元素,其
富集系数也较高。同半夏矿质元素含量研究结果
一致,均显著高于块茎含量。而究其原因,半夏草
本植物,须根从土壤中汲取营养后首先运送到地
下块茎,而对其生长有害的过多重金属则被阻滞
在表皮中。半夏传统加工方法要先将半夏去皮,
2005年版《中国药典》也规定“洗净,除去外皮及
须根”,由本研究结果来看,去皮目的一方面是保
证药效的稳定,另一方面是防止重金属元素对人
体的危害,防止杂质和矿质元素对药效的影响。
3.2 半夏药材重金属含量 为了加强中药的安全
性,《中国药典》2005年版新增了采用原子吸收或电
感耦合等离子 谱法测定重金属和有害元素的方法,
原子吸收分光光度法同时作为法定方法,以适用于
不同实验室分析条件。其中,西洋参、白芍、甘草、丹
参、金银花、黄芪等就是采用上述方法测定的品种,
并且首次规定上述药材含重金属 Pb≤50mg·
kg-1,Cd≤03mg·kg-1,Hg≤02mg·kg-1,As≤
20mg·kg-1,Cu≤200mg·kg-1,该规定与《药用
植物及制剂外经贸绿色行业标准》(2004)基本一
致。两者都未规定对重金属 Cr的限量标准。从本
研究结果来看,该标准可以评价不同居群半夏的质
量。因此《中国药典》2005年版对西洋参等6种药
材的规定可以适用于半夏。
3.3 半夏药材和土壤中农药残留情况 本实验对
来源于不同居群的半夏居群药材及其相应的土壤进
行六氯化苯和DDT的2种有机氯农药残留测定,均
未检测到。其原因可能为半夏是杂草性植物,对农
药极为敏感,生产上基本不使用,也可能是居群环境
中农残较少的缘故。
[参考文献]
[1] 李雪玲,戴 云,崔秀明,等.半夏中重金属和农药残留的测定
[J].中成药,2006,28(3):400.
[2] 魏树和,周启星,王 新,等.杂草中具有重金属积累特征植物
的筛选[J].自然科学进展,2003,13(12):1259.
[3] StoltzE,GgregerM.AccumulationpropertiesofAs,Cd,Cu,Pb
andZnbyfourwetlandplantspeciesgrowingonsubmergedmine
tailing[J].EnvironExpBot,2002,47:271.
[责任编辑 吕冬梅]
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