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Research progress on chemical constituents of Laggera plants in China

我国六棱菊属植物化学成分研究进展



全 文 :·综述·
我国六棱菊属植物化学成分研究进展
武艳琪,李 娜,王明伟
(国家新药筛选中心,上海 201203)
[摘要] 六棱菊属植物在民间广泛用于清热解毒,我国有3种,分别为六棱菊 Laggeraalata、假六棱菊 Linter
media和翼齿六棱菊Lpterodonta。现代临床医学研究显示翼齿六棱菊(臭灵丹)具有良好的抗炎作用。10余年来,
对本属化学成分的研究已鉴定100余种化合物。为了更好地开发和利用本属植物,作者就这一领域的研究进展进
行了综述。
[关键词] 菊科;六棱菊属;化学成分
[中图分类号]R284 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2006)03018104
[收稿日期] 20050125
[基金项目] 国家重大科技专项(2002AA2Z3343);中国科学院
知识创新工程重大项目(KSCX1SW112)
[通讯作者] 王明伟,Tel:(021)50801313201
菊科 Compositae六棱菊属 Laggera植物约20种,分布于
非洲热带及亚洲东南部。我国有 3种,分别为六棱菊 Lag
geraalataSchBip、假六棱菊 LintermediaCBClarke和翼
齿六棱菊 LpterodontaBenth,主要分布于长江流域以及西
南部地区[1]。其中六棱菊和翼齿六棱菊已被《中药大辞典》
收录。翼齿六棱菊俗称臭灵丹,在民间一直被作为清热解毒
的良药,广泛用于治疗感冒、咽喉炎、支气管炎、疟疾等病症,
现代药理学研究还发现臭灵丹水煎浓缩乙醇提取液具有抗
肿瘤活性[2]。六棱菊具有祛风、除湿的作用,用于治疗风湿
关节痛、湿毒搔痒等症状[2]。目前已从该属植物中鉴定了
100余种化合物,主要为桉烷型倍半萜(eudesmanesesquiter
poids)及黄酮醇类(flavonols)化合物。近年来,随着研究的深
入,该属植物的药用价值越来越受到重视,为了更好地开发
和利用其资源,作者对相关化学成分进行归纳并综述如下。
1 倍半萜类(sesquiterpenoids)
富含倍半萜类化合物是六棱菊属植物的特点。从该属
植物中分离得到最多的是桉烷型(eudesmane)和对映桉烷型
(enatioeudesmane)倍半萜类成分,包括倍半萜酸(1~25)[310]、
倍半萜醇(26~35)[7,1113]及倍半萜苷(37~50)[5,6,1416]等,该
类成分在本属植物的地上及地下部分均有分布。对映桉烷
型多羟基取代化合物及其单葡萄糖苷类衍生物,Δ11,13烯桉
烷12酸类化合物及其单葡萄糖苷类衍生物是该属植物次生
代谢产物的主要成分[12]。
上述桉烷型倍半萜具有以下结构特征:倍半萜酸及其衍
生物(1~25)7位取代基均为β取向,倍半萜醇(26~35)7位
取代基绝大多数为α取向,也有少数为β取向,羟基取代位
置多出现在4和11位,1,2,5,6,8,9位有时也有羟基取代。
从我国六棱菊属植物中分到的倍半萜类化合物见图1,
表1。
2 黄酮醇类(flavonols)
黄酮醇类化合物是该属植物另一大类化学成分。1993
年李顺林等人首先从臭灵丹中提取分离了4个黄酮类化合
物,分别为喷毒素(pendultin),5羟基3,4′,6,7四甲氧基黄酮
(5hydroxy3,4′,6,7tetramethoxyflavone),金 腰 素 乙
(chrysosptertinB)和洋艾素(artemitin)[16]。1995年赵爱华又从
中分离出3′,4′,5三羟基3,6,7三甲氧基黄酮(3′,4′,5trihy
droxy3,6,7trimethoxyflavone)和橙皮苷(hesperidin)[17]。1997
年赵昱等人从臭灵丹中得到3′,4′,5三羟基3,5,6三甲氧基
黄酮(3′,4′,5trihydroxy3,5,6trimethoxyflavone)[7]。
3 其他化学成分
由于臭灵丹的叶子在抖动时会发出臭味,因此对其挥发
油成分进行了分析,从中鉴定出 48种化合物,主要为单萜
类,倍半萜类以及芳香族酚类化合物,以2,6双(1,1二甲基
乙基)4乙基苯酚的含量为最高,达 2827%[18]。从六棱菊
中也分离得到了 1个新的 megastigmaneglucoside[15]。2002
年,郑群雄等人从臭灵丹根部还得到了 3羟基香豆素,tor
menticacid,βamyrinacetate,D甘露醇,棕榈酸βD葡萄糖苷
及它普酸βD葡萄糖苷等
[12]。
4 结语
翼齿六棱菊(臭灵丹)早在 500年前的“滇南本草”中就
被记载用于清凉解毒、风湿毒疮、截疟,民间传统用于治疗风
热感冒、喉痛及肺热咳嗽等症。经多年的现代临床医学检
验,本品于1977年被收入《中国药典》。现在广泛使用的“灵
丹草颗粒”即是以本品为原料制得。虽然通过10年来的研
究,已从中鉴定了上述100余种化学成分,但是运用现代药
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第31卷第3期
2006年2月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.31,Issue 3
February,2006
图1 六棱菊属植物中的倍半萜类化合物结构式
表1 六棱菊属植物中的倍半萜类化合物
编号 名称 分子式 来源 参考文献
1 pterodnicacid C15H20O3 Laggerapterodonta [3]
2 ilicicacid C15H24O3 Lpterodonta [3]
3 pterodonticacid C15H22O2 Lpterodonta [4]
4 1βhydroxypterodonticacid C15H22O3 Lpterodonta [4]
5 3βhydroxypterodonticacid C15H22O3 Lpterodonta [4]
6 2α,3βdihydroxypterodonticacid C15H22O4 Lpterodonta [4]
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2006年2月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.31,Issue 3
February,2006
续表1
编号 名称 分子式 来源 参考文献
7 1β,9βdihydroxy5,11(13)dieneeudesman13oicacid C15H22O4 Lpterodonta [5,6]
8 1β,3αdihydroxy5,11(13)dieneeudesman13oicacid C15H22O4 Lpterodonta [5,6]
9 2βacetoxypterodonticacid C17H24O4 Lpterodonta [7]
10 2αacetoxycostoate C17H24O4 Lpterodonta [7]
11 4α,5αdihydroxyeudesma11(13)en12oicacid C15H24O4 Lpterodonta [8]
12 2βhydroxyilicicacid C15H24O4 Lpterodonta [5,6]
13 5βhydroxyilicicacid C15H24O4 Lalata [9,10]
14 3αhydroxyilicicacid C15H24O4 Lalata [9]
15 5αhydroxyl4epiilicicacidmethylester C16H26O4 Lalata [9]
16 1βhydroxyilicicacid C15H24O4 Lalata [9]
17 costicacid C15H22O2 Lalata [8,9]
18 5αhydroxylcosticacid C15H22O3 Lalata [9]
19 5βhydroxylcosticacid C15H22O3 Lalata [9]
20 1βhydroxylcosticacid C15H22O3 Lalata [9]
21 5αhydroxylβcosticacid C15H22O3 Lalata [9]
22 isocosticacid C15H22O2 Lalata [9]
23 tessaricacid C15H20O3 Lalata [9]
24 C15H20O3 Lalata [10]
25 3,5,11(13)trieneudesma12oicacid C15H20O2 Lalata [10]
26 4β,11dihydroxyenantioeudesmane1one C15H26O3 Lpterodonta [7]
27 pterodondiol C15H28O2 Lpterodonta [11]
28 pterodontriolA C15H28O3 Lpterodonta [11]
29 pterodontriolB C15H28O3 Lpterodonta [11]
30 pterodontriolC C15H28O3 Lpterodonta [7]
31 4β,9α,11triolenantioeudesmane C15H28O3 Lpterodonta [12]
32 pterodonteterol C15H28O4 Lpterodonta [13]
33 5α,11dihydroxy3eneeudesman2one C15H24O3 Lpterodonta [7]
34 pterodontriolD C15H28O3 Lpterodonta [7]
35 ent7(11)selinen4ol C15H26O Lpterodonta [7]
36 eudesma4(14),11(13)dien12,5βolide C15H20O2 Lalata [9]
37 pterodontosideA C21H32O8 Lpterodonta [5,6]
38 pterodontosideB C21H32O8 Lpterodonta [5,6]
39 pterodontosideC C21H38O7 Lpterodonta [6]
40 pterodontosideD C21H38O7 Lpterodonta [6]
41 pterodontosideE C21H38O8 Lpterodonta [6]
42 pterodontosideF C21H38O8 Lpterodonta [6]
43 2α,4βdihydroxy11(OβDglucopyranosyloxy)enantioeudesmane C21H38O8 Lpterodonta [14]
44 1α,11dihydroxy4β(OβDglucopyranosyloxy)enantioeudesmane C21H38O8 Lpterodonta [14]
45 pterodontosideG C21H36O7 Lpterodonta [6]
46 pterodontosideH C21H36O7 Lpterodonta [6]
47 alatosideA C21H36O8 Lalata [15]
48 alatosideB C21H34O9 Lalata [15]
49 alatosideC C21H32O8 Lalata [15]
50 alatosideD C21H32O8 Lalata [15]
理学方法对这些成分的抗炎活性研究的报道还很少,臭灵丹
的活性成分及作用机制还未能得到阐明,这将严重限制该品
种的进一步开发和利用。因此作者认为今后对六棱菊属植
物的研究应将化学成分和药理机制的研究紧密结合在一起,
逐步阐明已知化合物的生物效应和药用价值,以活性成分为
先导进行化合物的结构修饰和改造,在发现潜在新药的同时
深化对该属植物的认识。
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第31卷第3期
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中 国 中 药 杂 志
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February,2006
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ResearchprogressonchemicalconstituentsofLaggeraplantsinChina
WUYanqi,LINa,WANGMingwei
(TheNationalCenterforDrugScreening,Shanghai201203,China)
[Abstract] Laggeraplantsaretraditionalyusedasfolkmedicinetotreatbacterialinfection,inflammationandfeverinChinaThree
species,Laggeraalata,LintermediaandLpterodonta,growinChinaModernclinicalstudiesshowthatLpterodontaisagood
medicineagainstinflammationMorethan100compoundswereobtainedfromtheseplantsInordertoassistinmedicinalapplicationofthis
speciesofplants,progressesmadeinthisfieldaresystemicalyreviewedinthisarticle
[Keywords] Compositae;Laggera;chemicalconstituents
[责任编辑 李 禾]
[收稿日期] 20051101
[基金项目] 国家自然科学基金项目(20576091);天津市中药现代化专项基金(0131086112)
[通讯作者] 刘明言,Tel:(022)27404614,Email:myliu@tju.edu.cn
中药提取液浓缩新工艺和新技术进展
刘明言,余 根,王 红
(天津大学 化工学院,天津 300072)
[摘要] 中药提取液的浓缩是中药制药的重要工序之一。目前存在着浓缩温度高,浓缩时间长,有效成分及
挥发性成分有损失,一步浓缩难以实现高相对密度的质量要求,设备易结垢,废液排放等问题。为了解决这些问
题,开发了一系列先进的中药提取液浓缩新工艺和新技术,主要包括:悬浮冷冻浓缩、渐进冷冻浓缩、自然外循环两
相流浓缩、在线防挂壁三相流浓缩、反渗透、膜蒸馏、渗透蒸馏、大孔吸附树脂分离浓缩等。因为中药提取液体系非
常复杂,有水提取液和醇提取液等;提取液除含有效成分外,还含有一定量的鞣质、蛋白、胶类、糖类和树脂等杂质,
所以需要对这些浓缩新工艺和新技术各自的特点、适应性、工艺和技术成熟度等加以了解,从而选择保持中医药特
色,具有很强的适应性,不存在各种浓缩问题,技术成熟度高的浓缩新工艺和新技术。分析了近年来出现的中药提
取液浓缩新工艺和新技术的特点及应用价值,并提出了进一步努力的方向,以期为中药制药企业等选择合适的浓
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