全 文 ：狭叶米口袋化学成分研究
李　可１，２，李晓明１，王斌贵１
（１．中国科学院 海洋研究所 实验海洋生物学重点实验室，山东 青岛 ２６６０７１；
２．中国科学院 研究生院，北京 １０００３９）
［摘要］　目的：研究狭叶米口袋Ｇｕｅｌｄｅｎｓｔａｅｄｔｉａｓｔｅｎｏｐｈｙｌａ的化学成分。方法：采用各种现代色谱方法分离、纯
化狭叶米口袋的化学成分，综合运用现代波谱技术鉴定其化学结构。结果：从狭叶米口袋中分离得到７个化合物，
分别鉴定为２′，４，７三羟基４′甲氧基异黄烷（１）、芫花素（２）、槲皮素（３）、芦丁（４）、３β，２２β，２４三羟基齐墩果１２
烯（５）、白桦酸（６）和３，４二羟基苯甲酸（７）。结论：所有化合物均为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］　狭叶米口袋；豆科；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１４１７１１０３
［收稿日期］　２００８０１２８
［基金项目］　山东省科技发展计划项目（２００６ＧＧ２２０５０２３）；青
岛市科技发展计划项目（０６２２１２ＪＣＨ）
［通讯作者］　王斌贵 Ｔｅｌ：（０５３２）８２８９８５５３，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｂｇ＠
ｍｓ．ｑｄｉｏ．ａｃ．ｃｎ
　　狭叶米口袋ＧｕｅｌｄｅｎｓｔａｅｄｔｉａｓｔｅｎｏｐｈｙｌａＢｇｅ系豆
科米口袋属植物，又名细叶米口袋，通常生长于河滩
砂质地、阳坡草地、田边路旁等，在我国主要分布于
东北、华北，山东、河南、江苏、江西、陕西、甘肃等地
区［１］。狭叶米口袋被作为中药地丁应用，一般以带
根的全草入药。其味甘、苦，性寒，有清热解毒，凉血
消肿功效，主要用于治疗化脓性炎症、痈疽、疔疮、高
热烦躁、黄疸、肠炎、痢疾等。抗菌实验表明，其乙醇
提取液对伤寒杆菌、副伤寒杆菌、痢疾杆菌、金黄色
葡萄球菌及肺炎双球菌均有抑制作用［２］。有关其
化学成分的研究报道并不多见［１２］。作者从该植物
根茎的９５％乙醇提取物的醋酸乙酯部位经硅胶柱
色谱、制备薄层色谱、凝胶 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色
谱、反相硅胶柱色谱、半制备ＨＰＬＣ以及重结晶等手
段分离纯化得到７个化合物，所有化合物均为首次
从该属植物中分离得到。
１　材料
ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ５００ＭＨｚ核磁共振仪测定（ＴＭＳ内
标）；Ｄｉｏｎｅｘ高压液相色谱仪系统［ＤｉｏｎｅｘＰ６８０输液
泵、ＡＳＩ－１００自动进样器、Ｃ１８柱（８０ｍｍ×２５０ｍｍ，５
μｍ）、ＵＶＤ３４０Ｕ二极管阵列检测］。ＳＧＷＸ－４显微
熔点仪；分析、制备ＨＰＬＣ使用溶剂为色谱纯有机溶
剂；柱色谱硅胶（２００～３００目）和薄层色谱硅胶板均为
青岛海洋化工厂生产；凝胶ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为Ａｍｅｒ
ｓｈａｍＰｈａｒｍａｃｉａ公司生产；茴香醛硫酸为显色剂。
狭叶米口袋于２００５年夏季采集于山东青岛，由
中国科学院昆明植物研究所彭华研究员鉴定为豆科
米口袋属植物狭叶米口袋 Ｇ．ｓｔｅｎｏｐｈｙｌａ，标本现存
放于中国科学院海洋研究所，实验海洋生物学重点
实验室。
２　提取和分离
狭叶米口袋的干燥根茎１８ｋｇ，粉碎后用９５％
乙醇回流提取３次，每次４ｈ，合并提取液，减压浓缩
得浸膏。浸膏依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃
取。取醋酸乙酯浸膏（２３ｇ）过硅胶柱，经石油醚丙
酮梯度洗脱、ＴＬＣ检测、合并相同流分，得到３个组
分，分别为３０，１０２，６１ｇ。各组分经进一步硅胶
柱色谱、凝胶柱色谱和高效液相色谱分离，得到化合
物１（１０３ｍｇ），２（１４５ｍｇ），３（２０４ｍｇ），４（１４８
ｍｇ），５（２０３ｍｇ），６（１０３ｍｇ），７（８６ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　黄色粉末，ｍｐ１１２～１１４℃。ＤＥＰＴ
谱显示该化合物的分子中有１个甲基、１个亚甲基、
８个次甲基和６个季碳。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）
δ：７３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ５），７１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ６′），６５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２０，８８Ｈｚ，Ｈ６），６４６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ３′），６４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２０，８０
Ｈｚ，Ｈ５′），６４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），５５０（１Ｈ，
ｄ，Ｈ４），４２５（１Ｈ，ｍ，Ｈ２ａ），３５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ２ｂ），
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２００８年７月
　　　　　　　　　
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Ｊｕｌｙ，２００８
３７７（３Ｈ，ｓ，４′ＯＭｅ），３５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｈ３）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：６６５（Ｃ２），３９５（Ｃ３），７８５
（Ｃ４），１３２２（Ｃ５），１０９７（Ｃ６），１５６７（Ｃ７），
１０３６（Ｃ８），１５７１（Ｃ９），１１２６（Ｃ１０），１１９１（Ｃ
１′），１６０７（Ｃ２′），９６９（Ｃ３′），１６１１（Ｃ４′），１０６３
（Ｃ５′），１２４１（Ｃ６′），５５５（ＣＯＭｅ）。经 ＨＭＢＣ谱
的碳、氢相关进一步确定该化合物为 ２′，４，７三羟
基４′甲氧基异黄烷。该化合物仅在植物的酶催化
过程中作为中间体报道过［３］。
化合物２　黄色粉末，ｍｐ１６５～１６７℃。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：７７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ２′，
６′），６８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ３′，５′），６６１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ８），６５３（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６２７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ６），３８３（３Ｈ，ｓ，７ＯＭｅ）；１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：１６３７（Ｃ２），１０４５（Ｃ３），
１８２２（Ｃ４），１６３５（Ｃ５），９６７（Ｃ６），１６８６（Ｃ７），
９６４（Ｃ８），１５９７（Ｃ９），１０５２（Ｃ１０），１２３０（Ｃ
１′），１２７８（Ｃ２′，６′），１１５８（Ｃ３′，５′），１５７７（Ｃ
４′），５５９（ＣＯＭｅ）。以上数据与文献［４］报道的芫
花素数据基本一致，故确定化合物２为芫花素。
化合物３　黄色粉末，ｍｐ３１０～３１２℃。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）数
据与文献［５］报道的槲皮素的数据基本一致，故确
定化合物３为槲皮素。
化合物４　黄色粉末，ｍｐ１１８～１９０℃。１ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）
数据与文献［６］报道的芦丁的数据基本一致，故确
定化合物４为芦丁。
化合物５　无色晶体（氯仿），ｍｐ２６１～２６３℃。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）与
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１２５
ＭＨｚ）数据与文献［７］报道的３β，２２β，２４三羟基齐
墩果１２烯的数据基本一致，故确定化合物５为３β，
２２β，２４三羟基齐墩果１２烯。
化合物６　无色粉末，ｍｐ２７５～２７７℃。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：３１９（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），３００（１Ｈ，
ｍ，Ｈ１８），０９６（３Ｈ，ｓ，Ｈ２３），０７６（３Ｈ，ｓ，Ｈ２４），
０９４（３Ｈ，ｓ，Ｈ２５），０８２（３Ｈ，ｓ，Ｈ２６），０９８（３Ｈ，ｓ，
Ｈ２７），４７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ２９ａ），４６１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ２９ｂ），１７０（３Ｈ，ｓ，Ｈ３０）；１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：３８７（Ｃ１），２７４（Ｃ２），７９０
（Ｃ３），３８８（Ｃ４），５５３（Ｃ５），１８３（Ｃ６），３４３（Ｃ
７），４０７（Ｃ８），５０５（Ｃ９），３７２（Ｃ１０），２０８（Ｃ
１１），２５５（Ｃ１２），３８４（Ｃ１３），４２４（Ｃ１４），３０５
（Ｃ１５），３２１（Ｃ１６），５６２（Ｃ１７），４６９（Ｃ１８），
４９３（Ｃ１９），１５０４（Ｃ２０），２９７（Ｃ２１），３７０（Ｃ
２２），２８０（Ｃ２３），１５３（Ｃ２４），１６０（Ｃ２５），１６１
（Ｃ２６），１４７（Ｃ２７），１７７６（Ｃ２８），１０９７（Ｃ２９），
１９４（Ｃ３０）。波谱数据与文献［８］报道的白桦酸的
数据基本一致，故确定化合物６为白桦酸。
化合物７　无色粉末，ｍｐ１１５～１１７℃。１ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：７４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ２），
７３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２０，８２Ｈｚ，Ｈ６），６７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８２Ｈｚ，Ｈ５）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：１２８１
（Ｃ１），１１５３（Ｃ２），１４５４（Ｃ３），１４７３（Ｃ４），
１１７９（Ｃ５），１２３２（Ｃ６），１６６３（Ｃ７）。以上数据
与文献［９］报道的３，４二羟基苯甲酸的数据基本一
致，故确定化合物７为３，４二羟基苯甲酸。
［参考文献］
［１］　陈　立，王军宪，栗　燕，等．米口袋属植物研究概况［Ｊ］．陕西
中医，２００１，２２（３）：１８４．
［２］　王军宪，朱　蓉．米口袋化学成分研究［Ｊ］．西北植物学报，
１９８９，９（２）：１２７．
［３］　ＧｕｏＬ，ＤｉｘｏｎＲＡ，ＰａｉｖａＮＬ，Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｖｅｓｔｉｔｏｎｅｔｏｍｅｄｉ
ｃａｒｐｉｎｉｎａｌｆａｌｆａ（ＭｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａＬ．）ｉｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｔｗｏｉｎｄｅ
ｐｅｎｄｅｎｔｅｎｚｙｍｅｓ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ｏｆｖｅｓｔｉｔｏｎｅｒｅｄｕｃｔａｓｅａｎｄ７，２′ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ４′ｍｅｔｈｏｘｙｉｓｏｆｌａｖａｎｏｌ
ｄｅｈｙｄｒａｔａｓｅ［Ｊ］．ＪＢｉｏｌＣｈｅｍ，１９９４，２６９（３５）：２２３７２．
［４］　张　薇，张卫东，李廷钊，等．毛瑞香化学成分研究［Ｊ］．中国中
药杂志，２００５，３０（７）：５１３．
［５］　彭金咏，范国荣，吴　玉．白花败酱草化学成分研究［Ｊ］．中国
中药杂志，２００６，３１（２）：１２８．
［６］　张庆建，杨　明，赵毅民．无毒棉花籽中黄酮苷的分离与结构
鉴定［Ｊ］．药学学报，２００１，３６（１１）：８２７．
［７］　于德泉，杨峻山．核磁共振波谱分析．分析化学手册．第７分册
［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９９９：７９８．
［８］　尚明英，蔡少青，李　军，等．中药葫芦巴三萜类成分研究［Ｊ］．
中草药，１９９８，２９（１０）：６５５．
［９］　袁　涛，华会明，裴月湖．三棱的化学成分研究（Ⅰ）［Ｊ］．中草
药，２００５，３６（１１）：１６０７．
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ＬＩＫｅ１，２，ＬＩＸｉａｏｍｉｎｇ１，ＷＡＮＧＢｉｎｇｕｉ１
（１．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌＭａｒｉｎｅＢｉｏｌｏｇｙ，ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＯｃｅａｎｏｌｏｇｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０７１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＧｒａｄｕａｔｅＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００３９，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＧｕｅｌｄｅｎｓｔａｅｄｔｉａｓｔｅｎｏｐｈｙｌａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｖａｒｉｏｕｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｓｅｐａｒａｔｅａｎｄｐｕｒｉｆｙｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｗａｓｍａｉｎｌｙｂａｓｅｄｏｎｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｓｐｅｃｔｒｏ
ｓｃｏｐｉｃｄａｔａ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｓｅｖｅｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ２′，４，７ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ４′ｍｅｔｈｏｘｙｉｓｏｆｌａｖａｎｓ（１），ｇｅｎｋｗａｎｉｎ（２），ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ（３），ｒｕ
ｔｉｎ（４），１２ｏｌｅａｎｅｎ３β，２２β，２４ｔｒｉｏｌ（５），ｂｅｔｕｌｉｎｉｃａｃｉｄ（６），ａｎｄ３，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ（７）ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ．
Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＡｌｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓＧｕｅｌｄｅｎｓｔａｅｄｔｉａｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｇｕｅｌｄｅｎｓｔａｅｄｔｉａｓｔｅｎｏｐｈｙｌａ；Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑　王亚君］
高效液相色谱同时测定荷叶药材及其生物碱部位中
４种生物碱的含量
王玉霞，刘　斌，石任兵
（北京中医药大学 中药学院，北京 １００１０２）
［摘要］　目的：建立测定荷叶药材及其生物碱部位中４种生物碱类成分２羟基１甲氧基阿朴啡、原荷叶碱、荷
叶碱和莲碱含量的高效液相色谱方法。方法：采用ＨｙｐｅｒｓｉｌＣ１８柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），以乙腈０１％三乙胺
水溶液为流动相，梯度洗脱，流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１，柱温３５℃，检测波长２７０ｎｍ。结果：２羟基１甲氧基阿朴啡、原
荷叶碱、荷叶碱和莲碱的线性范围分别为０１１０～０６５８μｇ（ｒ＝０９９９５），００２１～０１２６μｇ（ｒ＝０９９９５），０１０３～
０６１８μｇ（ｒ＝０９９９８），００８６～０５１４μｇ（ｒ＝０９９９５），荷叶生物碱部位平均加样回收率（ｎ＝６）分别为１０１５％，
９９１４％，９９２１％，９８４１％；荷叶药材平均加样回收率（ｎ＝６）分别为９９５３％，１００５％，９７５１％，１００１％。结论：３
批样品测定结果表明，该方法简便准确，可用于荷叶药材及其生物碱部位中４种生物碱类成分的含量测定。
［关键词］　荷叶；２羟基１甲氧基阿朴啡；原荷叶碱；荷叶碱；莲碱；ＨＰＬＣ；含量测定
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１４１７１３０４
［收稿日期］　２００８０１０３
［基金项目］　国家“十一五”科技支撑计划（２００６ＢＡＩ０８Ｂ０３－０４）
［通讯作者］　刘斌，Ｔｅｌ：（０１０）８４７３８６２９，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｂｉｎｙｎ６７＠
１６３．ｃｏｍ
　　荷叶Ｎｅｌｕｍｂｏｎｕｃｉｆｅｒａ是睡莲科莲属植物莲 Ｎ．
ｎｕｃｉｆｅｒａＧａｅｒｔｎ．的干燥叶，味苦、性平，归肝、脾、胃
经，具有清暑利湿、升发清阳、清心去热、止血利水的
功效［１］。现代研究表明，荷叶中生物碱类成分具有
降脂减肥、抑菌、抗病毒［２］等药理活性。为了进一
步开发利用荷叶中的生物碱类成分，作者根据该类
成分的理化性质，采用有机溶媒提取、离子交换树脂
法富集了荷叶生物碱部位，并以２羟基１甲氧基阿
朴啡、原荷叶碱、荷叶碱和莲碱为指标控制和评价荷
叶药材及其生物碱部位质量。
１　仪器与试药
Ｗａｔｅｒｓ１５２５型高效液相色谱仪，ＰＤＡ检测器，
Ｅｍｐｏｗｅｒ色谱工作站，２５μＬ可调进样器（美国 Ｗａ
ｔｅｒｓ公司）；ＳａｒｔｏｒｉｏｕｓＢＴ２５Ｓ型１／１０万电子分析天
平（北京赛多利斯仪器有限公司）；ＫＱ－５００ＤＥ超
·３１７１·
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