全 文 ：［收稿日期］　２００７０８２３
［基金项目］　国家自然科学基金面上项目（２０５７２１３２）
［通讯作者］　许旭东，Ｔｅｌ：（０１０）６２８９０２９１，Ｅｍａｉｌ：ｘｄｘｕ＠ｉｍ
ｐｌａｄ．ａｃ．ｃｎ
草珊瑚中香豆素化学成分研究
许旭东，胡晓茹，袁经权，杨峻山
（中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所，北京 １０００９４）
［摘要］　目的：研究草珊瑚中的具有抗菌活性的化学成分。方法：对草珊瑚干燥全草乙醇提取物中具有抗菌
活性的氯仿部分和醋酸乙酯部分进行柱色谱分离，根据各种波谱技术和理化性质研究确定各活性化合物的结构。
结果：首次从草珊瑚干燥全草中分离得到６种具有抗菌活性的香豆精类化学成分，分别为４，４′双异嗪皮啶（４，４′
ｂｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ，１），秦皮乙素（ｅｓｃｕｌｅｔｉｎ，２），秦皮素（ｆｒａｘｅｔｉｎ，３），滨蒿内酯（ｓｃｏｐａｒｏｎｅ，４），异嗪皮啶（ｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ，５），东莨
菪内酯（ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ，６）。结论：化合物１为１个新的天然产物，化合物２～４为首次从金粟兰科植物中分离得到，首
次测定了６种香豆精类化学成分的抗菌活性，一些化合物具有进一步研究开发成为抑制口腔细菌的天然药用植物
制剂的潜力。
［关键词］　草珊瑚；金粟兰科；化学成分；香豆精
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）０８０９０００３
　　草珊瑚Ｓａｒｃａｎｄｒａｇｌａｂｒａ属于金粟兰科Ｃｈｌｏｒａｎ
ｔｈａｃｅａｅ草珊瑚属 Ｓａｒｃａｎｄｒａ，共有３种，分布于东亚
至印度，我国有草珊瑚 Ｓ．ｇｌａｂｒａ和海南草珊瑚 Ｓ．
ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ２种，广泛分布于我国四川、云南、贵州、
安徽、福建、江西等地［１］。草珊瑚为 ２００５年版《中
国药典》收载，干燥的全草入药。现代药理学研究
表明，草珊瑚具有抗菌消炎、抑制流感病毒、抗肿瘤、
促进骨折愈合及镇痛等多种活性［２４］。但是有关草
珊瑚的化学成分研究报道较少，本研究首次报道了
在体外抗菌活性筛选的指导下，从江西产草珊瑚的
氯仿萃取部分和醋酸乙酯萃取部分经硅胶分离及其
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０纯化得到的６个香豆素类化合物，
其化学结构见图１；其中化合物１为新的天然产物，
化合物２～４为首次从金粟兰科植物中分离得到，对
以上 ６个化合物的抑制牙龈卟啉单胞菌 Ｐｏｒｐｈｙ
ｒｏｍｏｎａｓｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ和转糖链球菌Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｍｕｔａｎｓ
的ＭＩＣｓ进行了测定，结果见表１。
化合物１为黄色结晶性粉末（甲醇），ｍｐ＞３００
℃；高分辨质谱 ＨＲＦＡＢＭＳ显示该化合物的精确
相对分子质量为 ｍ／ｚ４４２０９００［Ｍ］＋，分子式为
Ｃ２２Ｈ１８Ｏ１０。ＥＩＭＳｍ／ｚ４１４［Ｍ－ＣＯ］
＋，３９９［Ｍ－ＣＯ－
　　
图１　香豆素类化合物结构１～６
表１　草珊瑚中６种香豆素成分抗菌筛选研究结果ＭＩＣｓ
ｍｇ·ｍＬ－１
名称 牙龈卟啉单胞菌 转糖链球菌
４，４′双异嗪皮啶 ＞５００ ０１２５
秦皮乙素 ＞１０ ０２５
秦皮素 ＞１０ ０３１３
滨蒿内酯 ＞１０ ０２５
异嗪皮啶 ００７８ ０３１３
东莨菪内酯 ＞１０ ０２５
ＣＨ３］
＋碎片离子峰；ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４１０（ＯＨ），１
７００（ＣＯ），１６０８，１５７６（Ｐｈｅｎ）；ＵＶ（ＭｅＯＨ）３９０
ｎｍ；表明该化合物为１个香豆素类化合物。核磁共
振碳谱１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５Ｈｚ）共显示１１个碳
信号为测定的分子式中碳数的一半，分别为
δ１６０２，１４６９，１４５２，１４４２，１４３４，１３５３，１１８２，
１１０，１０５，６１６，５７１；说明该化合物的结构中存在着
１对完全对称的结构片段，而且该１１个碳信号与化
合物ｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ（５）的碳信号十分相似，因此，根据以
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上信息可以初步推断出化合物１为２分子的ｉｓｏｆｒａｘ
ｉｄｉｎ（５）的二聚体的衍生物。核磁共振氢谱１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，５００Ｈｚ）显示δ：８３０（２Ｈ，ｓ），７１１（２Ｈ，
ｓ），３８６（６Ｈ，ｓ），３９０（６Ｈ，ｓ）；二维核磁共振ＨＭＢＣ
谱显示１个氢信号 δ：８３０（２Ｈ，ｓ）分别与碳信号
（１６０２，１１８２，１４３４相关；另 １个氢信号 δ７１１
（２Ｈ，ｓ）分别与碳信号 δ５７１，１３５３，１４３４，１４５２
相关，说明该化合物结构中的两分子 ｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ（５）
是通过４位相连的二聚体；因此，该化合物的化学结
构可以进一步确正为４，４′ｂｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ，该化合物为
１个新的天然产物。其１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ信号的
化学位移的归属如下：１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：８３０（２Ｈ，ｓ，Ｈ３，３′），７１１（２Ｈ，ｓ，Ｈ５，５′），
３８６（６Ｈ，ｓ，６，６′ＯＣＨ３），３９０（６Ｈ，ｓ，８，８′
ＯＣＨ３）；
１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１２５Ｈｚ）δ：１６０２（Ｃ２，
２′），１４６９（Ｃ６，６′），１４５２（Ｃ８，８′），１４４２（Ｃ５，
５′），１４３４（Ｃ９，９′），１３５３（Ｃ７，７′），１１８２（Ｃ４，
４′），１１０（Ｃ１０，１０′），１０５（Ｃ３，３′），５７１（６，６′
ＯＣＨ３），６１６（８，８′ＯＣＨ３）。
１　仪器和药材
Ｘ－４熔点测定仪（未校正）；ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ９８３Ｇ
红外光谱仪；ＢｒｕｋｅｒＡＭ－５００核磁共振仪；ＦＸ－１００
核磁共振仪；ＭＡＴ－７１１质谱仪；ＨＲＦＡＢ－ＭＳ用
ＡＰＥＸＩ型傅立叶变换离子回旋共振质谱测定。柱
色谱用硅胶为青岛海洋化工生产（１４０～１６０目），薄
层色谱用硅胶 ＧＦ２５４为天津化学试剂二厂生产，
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为瑞典 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司生产。草
珊瑚Ｓ．ｇｌａｂｒａ采自江西省修水县，由江西九江森林
植物研究所谭策铭研究员鉴定。
２　提取分离
草珊瑚干燥全草５ｋｇ，粉碎后分别经９５％乙醇
和７０％乙醇于５０℃温浸，再用９０％乙醇回流，提取
液合并浓缩后得浸膏５６７ｇ，将该浸膏悬浮于水中，
依次用石油醚，二氯甲烷，醋酸乙酯和正丁醇萃取。
醋酸乙酯部分６２ｇ，经过多次硅胶柱色谱和 Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ－２０纯化得到化合物１（１０ｍｇ），２（２２ｍｇ），
３（２６ｍｇ），４（１５ｍｇ），５（３１ｍｇ），６（２８ｍｇ）。
３　已知化合物结构鉴定
化合物２　黄色针状结晶（甲醇），ｍｐ２６７～２６８
℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ１７８［Ｍ］＋。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３３２４，
３１９９（ＯＨ），１６６６（Ｃ＝Ｏ），１６０８，１５６５，１４００，
１２８０，１１４６，８７９。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：
７７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ４），６９５（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），
６７７（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５，Ｈ３），与文
献［５］报道秦皮乙素的数据一致，因此该化合物鉴
定为秦皮乙素。
化合物３　黄色针状结晶（甲醇），ｍｐ２２８～２２９
℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：７８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９４Ｈｚ，Ｈ４），６７１（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），６２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９４Ｈｚ，Ｈ３），３９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３６）。
１３ＣＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：１６２７（Ｃ２），１４６１（Ｃ６），
１４５７（Ｃ４），１３９７（Ｃ９），１３９６（Ｃ７），１３３０（Ｃ
８），１１１７（Ｃ３），１１１１（Ｃ１０），１０００（Ｃ５），５５８
（ＯＣＨ３６），与文献［５］报道秦皮素的数据一致，因
此该化合物鉴定为秦皮素。
化合物４　无色针状结晶（甲醇），ｍｐ１４２～１４３
℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ２０６［Ｍ］＋。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３３４３
（ＯＨ），１７０２（Ｃ＝Ｏ），１６０４，１５７２，１４９６，１２９９，
１０４５，８３３。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：７６１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９７Ｈｚ，Ｈ４），６２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９７Ｈｚ，Ｈ３），
６６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），６２１（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），４１８（３Ｈ，ｓ，
ＯＣＨ３７），３９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３６）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
１２５ＭＨｚ）δ：１６１２（Ｃ２），１４５１（Ｃ２），１４５１（Ｃ７），
１４４３（Ｃ４），１４３５（Ｃ６），１４２９（Ｃ５），１３４９（Ｃ
９），１１１６（Ｃ１０），１０３６（Ｃ８），与文献［６］报道滨
蒿内酯的数据一致，因此该化合物鉴定为滨蒿内酯。
化合物５　白色针状结晶（甲醇），ｍｐ１４８～１４９
℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ２２２［Ｍ］＋，ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３３５０
（ＯＨ），１７１０（Ｃ＝Ｏ），１６１５，１５８２，１５１０，９２０。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：７８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，
Ｈ４），６８９（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），６２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ
３），４０８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３８），３９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３５）。
１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，１２５ＭＨｚ）δ：１６２４（Ｃ２），１４６４
（Ｃ６），１４５５（Ｃ４），１４４６（Ｃ９），１４３７（Ｃ７），
１３５２（Ｃ８），１１１７（Ｃ３），１１１２（Ｃ１０），１０４１（Ｃ
５），６０７（ＯＣＨ３８），５５７（ＯＣＨ３５），与文献［７］报道
异嗪皮啶的数据一致，因此该化合物鉴定为异嗪皮
啶。
化合物６　白色针状结晶（甲醇），ｍｐ２０４～２０５
℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ１９２［Ｍ］＋。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３３３９
（ＯＨ），１７０３（Ｃ＝Ｏ），１６０８，１５６５，１５１０，１２９０，
１１３９，１０１８，８６９。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，５００ＭＨｚ）δ：
７８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ４），７１１（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），
６７７（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５，Ｈ３），３９１
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（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３６），与文献［８］报道东莨菪内酯的数
据一致，因此该化合物鉴定为东莨菪内酯。
４　讨论
本研究首次对江西产草珊瑚乙醇提取物进行了
体外抗菌药理学筛选，发现该提取物对牙龈卟啉单
胞菌具有抑制作用，其ＭＩＣｓ为０３１３ｍｇ·ｍＬ－１；进
一步的研究表明其氯仿萃取部分和醋酸乙酯萃取部
分具有较好的抗菌的活性，其中氯仿萃取部分对牙
龈卟啉单胞菌和转糖链球菌的 ＭＩＣｓ分别为０３１３，
１２５ｍｇ·ｍＬ－１；醋酸乙酯萃取部分的 ＭＩＣｓ分别为
０１５６，１２５ｍｇ·ｍＬ－１。对从抗菌活性部位中分离
鉴定的６个化合物抑制牙龈卟啉单胞菌和转糖链球
菌的ＭＩＣｓ进行了测定，６个化合物均显示较好的抗
菌活性，其中异秦皮啶对牙龈卟啉单胞菌的抗菌效
果最好，其ＭＩＣ为００７８ｍｇ·ｍＬ－１；而４，４′双异嗪
皮啶对转糖链球菌的抗菌效果最好，其 ＭＩＣ为
０１２５ｍｇ·ｍＬ－１，这些化合物具有进一步研究开发
成为口腔细菌的天然药用植物制剂的潜力。
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ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＳａｒｃａｎｄｒａｇｌａｂｒａ
ＸＵＸｕｄｏｎｇ，ＨＵＸｉａｏｒｕ，ＹＵＡＮＪｉｎｇｑｕａｎ，ＹＡＮＧＪｕｎｓｈａｎ
（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＰｌａｎｔＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，
Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００９４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＳａｒｃａｎｄｒａｇｌａｂｒａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅ
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ｓｕｌｔ：Ｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ４，４′ｂｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ（１），ｅｓｃｕｌｅｔｉｎ（２），ｆｒａｘｅｔｉｎ（３），ｓｃｏｐａｒｏｎｅ（４），ｉｓｏｆｒａｘｉｄｉｎ
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ｏｆＣｈｌｏｒａｎｔｈａｃｅａｅｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．Ｔｈｅａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅｓｅｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．Ｓｏｍｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
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［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｓａｒｃａｎｄｒａｇｌａｂｒａ；Ｃｈｌｏｒａｎｔｈａｃｅａｅ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｃｏｕｍａｒｉｎ
［责任编辑　王亚君
櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗
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