全 文 ：白花前胡化学成分研究 µ
张 村t o肖永庆t 3 o谷口雅彦u o马场 − _ 江u
kt1 中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsszss ~u1 大阪药科大学 o日本 大阪 xy|2ts|wl
≈摘要 目的 }分离鉴定河南产白花前胡的化学成分 ∀方法 }用乙醇提取 o经大孔树脂 !硅胶和反相硅胶 ⁄≥
柱色谱分离化合物 o利用质谱 !核磁共振等现代波谱技术鉴定结构 ∀结果 }分离鉴定了 {个化合物 o分别为k p l¶¦¯ 2¨
µ²§¬±k1l o棕榈酸k³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§o2l o白花前胡 ∞素≈k n l2³µ¤¨µ∏³·²µ¬± ∞o3 o佛手柑内酯k¥¨µª¤³·¨±o4l o欧前胡素k¬°³¨µ¤2
·²µ¬±o5l ou oy2二甲基喹啉ku oy2§¬° ·¨«¼¯ ∏´¬±²¯¬±¨ o6l o二十四烷酸k·¨·µ¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§o7l o胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o8l ∀结论 }
化合物 1 o6 为首次从伞形科植物中分离得到 ~5 o7 为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 伞形科 ~白花前胡 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussylty2tvvv2sv
≈收稿日期 ussx2tt2us
≈通讯作者 3肖永庆 oר¯ }kstsl{wswsuut o∞2°¤¬¯}¬q«¨ ¬´ tyv q
¦²°
河南产前胡为前胡属植物白花前胡 Πευχεδανυµ
πραερυπτορυµ ⁄∏±±∀前文≈t 从其根中分得 z个化合
物 o本研究通过硅胶及反相硅胶柱色谱分离 o从其
|x h乙醇提取部位分离鉴定了 {个化合物 o分别为
k p l¶¦¯¨ µ²§¬±k1l o棕榈酸k³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§o2l o白花前胡
∞素≈k n l2³µ¤¨µ∏³·²µ¬± ∞o3 o佛手柑内酯k¥¨µª¤³·¨±o
4l o欧前胡素k¬°³¨µ¤·²µ¬±o5l ou oy2二甲基喹啉ku oy2
§¬°¨ ·«¼¯ ∏´¬±²¯¬±¨ o6l o二十四烷酸k·¨·µ¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§o
7l o胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o8l ∀其中化合物 1 o6 为首
次从伞形科植物中分离得到 o5 o7 为首次从白花前
胡中分离鉴定 ∀
1 仪器与材料
÷×wp tss÷ 显微熔点仪k温度计未校正l ~¬2
·¤¦«¬ p {s 和 ¬·¤¦«¬ p wtss 质谱仪 ~t otv ≤2
用 ∂¤µ¬¤± ×≠ ∂ xss和
µ∏®¨µ p vss
核磁共振仪测定k×≥内标l ~色谱用硅胶 ktss ∗
uss ouss ∗ vss目l o薄层硅胶 ƒuxw均为青岛海洋化
工厂生产 o⁄tst大孔树脂为天津南开大学化工厂生
产 ~⁄≥为日本 ≠ ≤ 公司出品 ~其他试剂均为分析
纯 ∀药材采自河南洛阳栾川县 o经中国中医科学院
中药研究所 谢宗万 教授鉴定为白花前胡 Π1
πραερυπτορυµ 的根 ∀
2 提取分离
白花前胡根粗粉 ts ®ªo以 |x h乙醇渗漉提取 o
浓缩至浸膏 o以水溶解 o上 ⁄tst大孔树脂柱 o分别以
水 ows h oys h o|x h乙醇及丙酮洗脱 o弃去水液 o收
集 |x h乙醇及丙酮洗脱部分 o浓缩至浸膏后反复进
行硅胶柱色谱和 ⁄≥柱色谱 o先后得到化合物 1ktv
°ªl o2kuu °ªl o3ktv °ªl o4ktt °ªl o5kwy °ªl o6ktx
°ªl o7ku| °ªl o8kt1| °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色针晶k醋酸乙酯l o°³xx ∗ xy
ε ∀≈Α us⁄ p y{βk χ s1ts o≤≤¯ vl ∀ ∞2≥ µ/ ζ }vu{
≈ n ovtv ou|x ou{x ouy| ~2≥ µ/ ζ }vu{1s|w yk分
子式为 ≤t{ ty y ~计算值 vu{1s|w zl ∀t 2 k≤⁄2
≤¯ vl∆}tt1yvkw2l ott1wvk|2l oy1{xkt o´ oϑ
t1s ½o2{l ow1zskt o´ oϑ y1x ½o2uχl ou1{t
kv o§oϑ t1s ½oz2≤vl ot1xxkv o§oϑ y1x ½o
2xχ owχl ot1w|kv o§oϑ y1x ½o2tχl ot1vtkv o¶o
2wχ oxχl ∀tv ≤2 k≤⁄≤¯ vl∆}tyx1wk≤2tl otyw1|k≤2
vl o|v1xk≤2v¤l otvx1wk≤2v¥l otyw1uk≤2wl ott|1sk≤2
xl otyy1tk≤2yl ots{1xk≤2y¤l otw|1{k≤2zl ottz1vk≤2
{l otyy1sk≤2|l o|z1vk≤2|¤l ouv1zkz2≤vl otw1xk≤2
tχl o|u1sk≤2uχl owv1wk≤2vχl oux1yk≤2wχl ous1zk≤2
xχl ∀以上光谱数据与文献≈u 报道k p l¶¦¯¨ µ²§¬±一
致 ∀
化合物 2 白色片晶 k石油醚2醋酸乙酯l o °³
yv ∗ yw ε ∀ ∞2≥ µ/ ζ }uxy≈ n k≤ty vu ul outv o
t{x otu| o|z o{v ozv owv ∀具有链状脂肪酸的一系列特
征峰 o与 ∞2≥标准图谱库对照 o并与棕榈酸标准品
混合物共薄层色谱只显示 t个斑点 o由此确定该化
#vvvt#
第 vt卷第 ty期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ty
∏ª∏¶·oussy
合物为棕榈酸k³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§l ∀
化合物 3 无色针晶k石油醚2醋酸乙酯l o°³
txt ∗ txu ε ∀∞2≥ µ/ ζ }wu{≈ n k≤uw u{ zl ∀t 2
k≤⁄≤¯ vl∆}y1uskt o§oϑ |1y ½o2vl oz1xz
kt o§oϑ |1y ½o2wl oz1vvkt o§oϑ {1z ½o2
xl oy1zzkt o§oϑ {1z ½o2yl ox1vzkt o§oϑ w1{
½o2vχl oy1x|kt o§oϑ w1{ ½o2wχl ot1wu ot1wx
≈ ¤¨¦« v o¶ouχ2ª¨ °2k≤vlu ~¬¶²√¤¯ µ¨¼¯ }u1sx ∗ u1vy
ku o° o2≤u2l ot1tx ∗ t1tzkt o° o2≤2l os1{{ os1|w
k¨ ¤¦« v o§oϑ y1y ½ou ≅ 2≤vl ~¤±ª¨ ²¯¼¯ }t1{w ∗
t1|yky o¥µ¶ou ≅ 2≤vl oy1sy ∗ y1tvkt o° o2≤2l ∀
tv≤2 k≤⁄≤¯ vl∆}tx|1zk≤2ul ottv1uk≤2vl otwv1uk≤2
wl otu|1tk≤2xl ottw1vk≤2yl otxy1yk≤2zl otsz1uk≤2
{l otxv1|k≤2|l ottu1wk≤2tsl ozz1xk≤2uχl ozs1sk≤2
vχl oys1xk≤2wχl o uu1w ouu1y≈uχ2ª¨ °2k≤vlu ~ ¤±2
ª¨ ²¯¼¯ }tyy1w otv|1z ous1x otuy1| otx1zk2≤≤≤v
≤≤vl ~¬¶²√¤¯ µ¨¼¯ }tzt1z owv1t ouy1w oux1u oux1w
≈2≤ ≤u≤k≤vlu ∀以上光谱数据与文献≈v ow
报道白花前胡 ∞素≈k n l³µ¤¨µ∏³·²µ¬± ∞ 一致 ∀
化合物 4 淡黄色针晶k甲醇l o°³ t|u ∗ t|v
ε ∀∞2≥ µ/ ζ }uty≈ n k≤tu {wl ∀t 2 k≤⁄2
≤¯ vl∆}y1uzkt o§oϑ ts1u ½o2vl o{1txkt o§oϑ
ts1u ½o2wl oz1tvkt o¶o2{l oz1x|kt o§oϑ u1w
½o2uχl oz1sukt o§oϑ u1w ½o2vχl ow1uzkv o¶o
x2≤vl ∀tv ≤2 k≤⁄≤¯ vl∆}tyt1uk≤2ul ottu1yk≤2
vl otv|1uk≤2wl otw|1yk≤2xl ottu1zk≤2yl otx{1wk≤2
zl o|v1{k≤2{l otxu1zk≤2|l otsy1wk≤2tsl otww1{k≤2
uχl otsx1sk≤2vχl oys1tkx2≤vl ∀以上光谱数据与
文献≈x 报道佛手柑内酯k¥¨µª¤³·¨±l一致 ∀
化合物 5 无色针晶k石油醚2醋酸乙酯l o°³
tst ∗ tsu ε ∀∞2≥ µ/ ζ }uzt≈ n t n k≤ty twwl o
usuktssl otzw otwx ott{ o{| oy| ∀t 2 k≤⁄≤¯ vl∆}
y1vzkt o§oϑ |1y ½o2vl oz1zzkt o§oϑ |1y
½o2wl oz1vykt o¶o2xl oz1y|kt o§oϑ u1w ½o
2uχl oy1{ukt o§oϑ u1w ½o2vχl ox1ytkt o·oϑ
z1u ½o2≤ l ox1stku o§oϑ z1u ½o2≤u2l ot1zw
kv o¶o2≤vl ot1zukv o¶o2≤vl ∀以上光谱数据与
文献≈y 报道欧前胡素k¬°³¨µ¤·²µ¬±l一致 ∀
化合物 6 白色结晶 k氯仿2甲醇l ∀t 2
k⁄≥2 δyl∆}z1vykt o§oϑ {1x ½o2vl o{1tukt o
§oϑ {1x ½o2wl oz1yykt o¥µ¶o2xl oz1xwkt o
§§oϑ u1s o{1x ½o2zl oz1{vkt o§oϑ {1x ½o2
{l ou1ywkv o¶ou2≤vl ou1w{kv o¶oy2≤vl ∀tv ≤2
k⁄≥2 δyl∆}txz1yk≤2ul otuu1sk≤2vl otvx1vk≤2wl o
tuy1wk≤2xl otvw1{k≤2yl otvt1vk≤2zl otuz1|k≤2{l o
twx1{k≤2|l otuy1t k≤2tsl ouw1z ku2≤vl ous1| ky2
≤vl ∀以上光谱数据与文献≈z 报道 u oy2二甲基喹
啉ku oy2§¬°¨ ·«¼¯ ∏´¬±²¯¬±¨ l一致 ∀
化合物 7 白色结晶k氯仿2甲醇l o°³ {z ∗ {{
ε ∀∞2≥ µ/ ζ }vy{≈ n ovws ovux ou{w ouy| ouxx o
uwt ouuz ot{x otzt otwv otu| ottt o|z ∀具有链状脂肪
酸的一系列特征峰 o与 ∞2≥标准图谱库对照 o为以
二十四烷酸为主的长链脂肪酸的系列物 ∀
化合物 8 白色粉末k氯仿2甲醇l o°³vsw ∗ vsx
ε ∀与胡萝卜苷标准品混合物共薄层色谱只显示 t
个斑点 o与胡萝卜苷标准品混和熔点不下降 o由此确
定该化合物为胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
≈参考文献
≈t 张 村 o肖永庆 o谷口雅彦 o等 1 白花前胡化学成分研究k ´ l1
中国中药杂志 oussx ovsk|l }yzx1
≈u • ¬¯¯¬¤° ¼¨ µo ≥²¯ §¨¤§¨ °¨ §µ¤¶o⁄¤¯¨ ∞ • ¤µ§1 ·¨¤¥²¯¬·¨¶³µ²2
§∏¦¨§¥¼·«¨ ¶¦¯ µ¨²§¨µµ¬¶¦¤±®¨µ©∏±ª∏¶o Γρεµ µενιελλα αβιετινα1 °¤µ·
w1
¬²¶¼±·«¨·¬¦¶·∏§¬¨¶1 ≤¤± ≤«¨ ° ot|{z okyxl }zys1
≈v × ®∏¼¤°¤o≥ ≥«¬¥¤·¤1 ≥·∏§¬¨¶²± ¦²∏°¤µ¬± ²©¤ ≤«¬±¨ ¶¨ §µ∏ª / ±¬¤±2
«∏01 °¯ ¤±·¤ §¨ot|{t okwul }{|1
≈w 叶锦生 o张涵庆 o袁昌齐 1 中药白花前胡根中香豆素白花前胡
素k∞l的分离鉴定 1药学学报 ot|{u otzkyl }wvt1
≈x 黄 平 o郑学忠 o赖茂祥 o等 1 岩前胡的化学成分研究 1 中国中
药杂志 ousss ouxkwl }uuu1
≈y 许剑锋 o孔令义 1 紫花前胡茎叶化学成分的研究 1 中国中药杂
志 ousst ouykvl }tz{1
≈z 于德泉 o杨俊山 1 分析化学手册 1u版 1 第 z分册 1 北京 }化学
工业出版社 ot||| }y{s1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ροοτσ οφ Πευχεδανυµ πραερυπτορυµ µ
≤∏±t o ÷ ≠²±ª2 ¬´±ªt o×≤ ¤¶¶¤«¬®²u o
¬°¬¼¨ u
(t1 Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Χηινεσε Μεδιχαλ Σχιενχεσ , Βειϕινγ tsszss , Χηινα ;
u1 Οσακα Υνιϖερσιτψ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Οσακα xy|2ts|w , ϑαπαν)
#wvvt#
第 vt卷第 ty期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ty
∏ª∏¶·oussy
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¨ ¤±§¬§¨±·¬©¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° ·«¨ µ²²·¶²© Πευχεδανυµ πραερυπτορυµ1 Μετηοδ : ׫¨
¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²±¶¬¯¬¦¤ª¨¯¤±§⁄≥ o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ o ≥ ¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶1 Ρεσυλτ : ∞¬ª«·
¦²°³²∏±§¶ok p l ¶¦¯ µ¨²§¬± k1l o³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§k2l ok n l2³µ¤¨µ∏³·²µ¬± ∞ k3l o ¥¨µª¤³·¨± k4l o¬°³¨µ¤·²µ¬± k5l ou oy2§¬° ·¨«¼¯ ∏´¬±²¯¬±¨
k6l o·¨·µ¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§k7l o¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k8l oº µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶1 o527 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] ∏°¥¨¯¯¬©¨µ¤¨ ~ Πευχεδανυµ πραερυπτορυµ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾
鲜鱼腥草的黄酮类化合物研究
孟 江t ou o董晓萍u o姜志宏t o梁士贤t o赵中振t 3
kt1 香港浸会大学 中医药学院 o香港 ~u1 成都中医药大学 药学院 o四川 成都 ytss{tl
≈摘要 目的 }研究三白草科 ≥¤∏µ∏µ¤¦¨¤¨ 蕺菜属植物蕺菜 Ηουττυψνια χορδατα的黄酮类化学成分 ∀方法 }利用
⁄¬¤¬²± ° p us o≥¨ ³«¤§¨¬ p us o⁄≥和硅胶柱色谱进行分离纯化 o根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构 ∀
结果 }分离得到 x个化合物 o分别鉴定为槲皮素2v2 Ο2Β2∆2半乳糖2z2 Ο2Β2∆2葡萄糖苷k1l o山柰酚2v2 Ο2Β2∆2≈ Α2Λ2吡喃
鼠李糖kt ψyl 吡喃葡萄糖苷k2l o槲皮苷k3l o金丝桃苷k4l o槲皮素2v2 Ο2Α2∆2鼠李糖2z2 Ο2Β2∆2葡萄糖苷k5l ∀结论 }
化合物 1 o2 o5 为首次从该属及本植物中分离得到 ∀
≈关键词 鲜鱼腥草 ~化学成分 ~黄酮类
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussylty2tvvx2sv
≈收稿日期 ussx2tu2us
≈通讯作者 3赵中振 oר¯ }kss{xulvwttuwuw oƒ¤¬}kss{xulvwtt2
uwyt o∞2°¤¬¯}½½½«¤² «®¥∏q¨§∏q«®
鲜鱼腥草为三白草科 ≥¤∏µ∏µ¤¦¨¤¨ 蕺菜属植物蕺
菜 Ηουττυψνια χορδατα的新鲜全草≈t o鱼腥草具有清
热解毒 !消肿排脓 !利尿通淋及止咳化痰等功效 o并
对多种细菌有抑制作用 o现代药理研究表明鱼腥草
具有增强机体免疫 !抗病毒和抑癌等作用≈u ∀国内
外学者对鱼腥草脂溶性成分和挥发油研究较多 o而
对水溶性成分研究较少 ∀本课题组曾对鲜鱼腥草
≤2≥ o°≤2≥指纹图谱方面进行研究报道≈v ow o
本实验对鲜鱼腥草的水溶性部位进行了系统的化学
成分研究 o从中分离得到的 x个黄酮类化合物 o分别
鉴定为槲皮素2v2 Ο2Β2∆2半乳糖2z2 Ο2Β2∆2葡萄糖苷
k1l o山柰酚2v2 Ο2Β2∆2≈Α2Λ2吡喃鼠李糖kt ψyl 吡喃
葡萄糖苷k2l o槲皮苷k3l o金丝桃苷k4l o槲皮素2v2
Ο2Α2∆2鼠李糖2z2 Ο2Β2∆2葡萄糖苷k5l o其中化合物
1 o2 o5为首次从鱼腥草及该属植物中分离得到 ∀
1 仪器和材料
µ²®¨µwss核磁共振仪k×≥为内标l o²©¯ µ¨
微量熔点测定仪k未经校正l o¤¥¶³¨¦×²©¶³¨¦ °¯¤·2
©²µ°p ∞≥质谱仪k¬¦µ²°¤¶¶公司l o柱色谱填充剂所
用 ⁄¬¤¬²± ° p us 为日本三菱化学公司出品 o
≥¨ ³«¤§¨¬ p us为 °¨ µ¶«¤°
¬²¶¦¬¨±¦¨¶公司产品 o
⁄≥为日本 ƒ ≥≠≥ 化学公司产品 o柱色谱硅
胶kzs ∗ uvs目l为 公司产品 o薄层色谱硅胶板为
µ¨¦®公司产品 ∀显色剂为 t h三氯化铁乙醇溶液 ∀
所用试剂均为分析纯和化学纯 ∀鲜鱼腥草采自四川
峨嵋 o经香港浸会大学赵中振教授鉴定为三白草科
蕺菜属植物 Η1 χορδατα∀
2 提取分离
取新鲜鱼腥草 vs ®ªk折合干重约 v ®ªl o用甲醇
回流提取 o提取液过滤 o滤液减压浓缩得深褐色稠膏
状物 ∀将此稠膏状物用水溶解 o依次用乙醚 !氯仿 !
醋酸乙酯 !正丁醇萃取 o回收各有机溶剂后 o真空干
燥箱内干燥 o得各部位萃取物 o其中正丁醇萃取物
{s ª∀将正丁醇萃取物加适量蒸馏水溶解 o进行 ⁄¬2
¤¬²± ° p us柱色谱 o依次用水及 us h ows h oys h的
甲醇水溶液梯度洗脱 ∀us h甲醇水溶液洗脱物浓缩
#xvvt#
第 vt卷第 ty期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ty
∏ª∏¶·oussy