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Studies on glycosides from Gentiana veitchiorum

蓝玉簪龙胆中苷类成分的研究



全 文 :[5] RotheraMA,WehrliS,CookJM.Theisolationandcharacter
izationofanewtetrahydroprotoberberinealkaloidfromCorydalis
clarkei[J].JNatProd,1985,48(5):802.
[6] HanaokaM,NagamiK,HiraiY,etal.Chemicaltransformation
ofprotoberberine.Ⅷ.Anovelsynthesisof(±)fumaricineanda
formalsynthesisof(±)alpinigenine[J].ChemPharmBul,
1985,33(6):2273.
[7] LuST,WuYC,LeouSP.AlkaloidsofFormosanFisistigmaand
Goniothalamusspecies[J].Phytochemistry,1985,24(8):1829.
[8] OgerJM,FardeauA,RichommeP,etal.Novelisoquinolineal
kaloidsfromBolivianlauraceae:AnibacanelilaH.B.K.[J].
CanJChem,1993,71(8):1128.
FivealkaloidsfromvinestemsofDiploclisiaaffinis
WANGEnjun1,2,MAYunbao1,ZHANGXuemei1,JIANGZhiyong1,CHENJijun1
(1.StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina,KunmingInstituteofBotany,
ChineseAcademyofSciences,Kunming650204,China;
2.GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100049,China)
[Abstract] Objective:TostudyalkaloidconstituentsofDiploclisiaafinis.Method:TheairdriedvinestemsofDafinis
wereextractedwith90% EtOHthreetimesatroomtemperature.TheEtOHextractwassuspendedinH2OandadjustedtopH2with
5% HClsolution.AfterextractedwithpetroleumetherandCHCl3successively,theaqueous.fractionwasadjustedtopH9with10%
NH3·H2OandextractedwithCHCl3againtoafordthetotalalkaloidsfraction.Thecompoundswereisolatedthroughcolumnchroma
tographyfromthetotalalkaloidsfraction.Theirstructuresweredeterminedonthebasisofspectralanalysis(MS,1HNMR,13C
NMR).Result:Fivealkaloidswasidentifiedasreticuline(1),asimilobine(2),acutumine(3),dihydroxyprotoberberine(4),
stepholidine(5),wereisolatedfromthevinestemsofDafinis.Conclusion:AlthecompoundswereobtainedfromDafinisfor
thefirsttime.
[Keywords] Diploclisiaafinis;Menispermaceae;isoquinolinealkaloids
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20080119
[基金项目] 中国科学院知识创新工程“重要方向性”项目(KGCX2SW213);天津农学院科学研究发展基金(2006A004)
[通讯作者] 师彦平,Tel:(0931)4968208,Email:shiyp@lzb.ac.cn
蓝玉簪龙胆中苷类成分的研究
杨红澎1,2,确 生3,吴锡冬2,师彦平1
(1.中国科学院 兰州化学物理研究所 甘肃省天然药物重点实验室,甘肃 兰州 730000;
2.天津农学院 农学系,天津 300384;
3.青海师范大学 化学系,青海 西宁 810008)
[摘要] 目的:研究蓝玉簪龙胆 Gentianaveitchiorum乙醇提取物中的苷类成分。方法:通过色谱技术进行分
离,利用质谱、核磁共振等波谱技术鉴定化合物的结构。结果:从蓝玉簪龙胆的花中分离得到5个苷类成分,分别
鉴定为落干酸(1),龙胆苦苷(2),异荭草素3′甲基醚(3),异牡荆苷(4),异荭草素(5)。结论:化合物1~5为首次
从该植物中分离得到。
[关键词] 蓝玉簪龙胆;龙胆科;苷类成分
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)21250503
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2008年11月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 21
 November,2008
  蓝玉簪龙胆 GentianaveitchiorumHemsl系龙胆
科龙胆属植物,藏语名“邦见温保”,为多年生宿根
草木,高5~10cm,产于西藏,青海中部至东部的广
大地区[1]。龙胆类中药的主要功效为清热燥湿,清
泻肝火,用于治疗湿热黄胆、胆囊炎、食欲不振、目
赤、尿路感染、带状疱症和甲状腺机能亢进等[23]。
在藏药中,蓝玉簪龙胆全草用于治疗目赤头痛、咽
炎、湿热黄疸,其花主要用于治疗天花、气管炎、咳嗽
等症[1]。该植物在藏药中还常常作为复方中的一
味药,但至今尚未见文献报道其化学成分的研究,为
此,作者首次对西藏产的蓝玉簪龙胆的大极性成分
进行了研究,从其花的乙醇提取物中分离鉴定了5
种苷类化合物。其研究结果可为该药材今后的进一
步研究及综合利用提供一定的理论依据。
1 仪器与试药
X-4数字显微熔点测定仪(温度未校正);Var
ianINOVA400FT-NMR(USA)核磁共振仪;薄层
色谱和柱色谱用硅胶(300~400目)均为青岛海洋
化工厂生产,柱色谱聚酰胺为中国人民解放军
83305部队701厂,聚酰胺薄膜为浙江省台州市路
桥四甲生化塑料厂产品。所有试剂均为分析纯。薄
层定位用5%硫酸乙醇溶液喷雾、加热、显色。药材
蓝玉簪龙胆 G.veitchiorum购自青海省西宁市藏医
院,植物标本存于中国科学院兰州化学物理研究所
甘肃省天然药物重点实验室。
2 提取分离
干燥的蓝玉簪龙胆3kg,粉碎,用95%乙醇回流
提取5次,每次3h,减压浓缩。将浓缩所得浸膏分散
于水中,分别用醋酸乙酯,正丁醇萃取,得醋酸乙酯萃
取物82g,正丁醇萃取物50g。取正丁醇萃取物经硅
胶柱色谱分离,用氯仿甲醇(20∶1~3∶1)进行梯度洗
脱,得到组分Fr.1~Fr.5。其中Fr.2经硅胶柱色谱
分离,氯仿甲醇(10∶1)洗脱,再经制备薄层色谱纯
化得化合物1(30mg);Fr.3经硅胶柱色谱分离,氯
仿甲醇(10∶1~2∶1)梯度洗脱,TLC检测,得化合物
2(15mg);Fr.5经硅胶柱色谱分离,氯仿甲醇
(5∶1~2∶1)梯度洗脱,再经甲醇水反复聚酰胺柱色
谱得化合物3(9mg),4(8mg),5(11mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色无定形粉末,mp72~73℃;
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:826(1H,s,7
OH),728(1H,s,H3),509(1H,d,J=62Hz,H
1),447(1H,d,J=76Hz,H7),097(3H,d,J=
68Hz,H10);13CNMR(DMSOd6,100MHz)δ:
961(C1),1502(C3),1127(C4),308(C5),
418(C6),722(C7),406(C8),448(C9),
137(C10),1682(C=O),996(C1′),731(C
2′),766(C3′),700(C4′),773(C5′),611(C
6′),以上数据与文献[4]中报道的数据基本一致,
故鉴定该化合物为落干酸(loganicacid)。
化合物2 白色无定形粉末,mp135~136℃;
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:740(1H,d,J=12
Hz,H3),568(1H,brs,H8),558(1H,d,J=32
Hz,H1),516(2H,dd,J=12,64Hz,H10),448
(1H,d,J=80,H1′);13CNMR(DMSOd6,100
MHz)δ:964(C1),1489(C3),1033(C4),
1249(C5),1162(C6),692(C7),1341(C8),
444(C9),1182(C10),1628(C11),987(C
1′),728(C2′),766(C3′),700(C4′),774(C
5′),611(C6′)。以上数据与文献[5]中报道的龙
胆苦苷数据一致,确定该化合物为龙胆苦苷(genti
opicroside)。
化合物 3 黄色无定形粉末,mp220℃;1H
NMR(DMSOd6,400MHz)δ:1356(1H,s,5OH),
1058(1H,s,7OH),999(1H,s,4′OH),756
(1H,dd,J=24,80Hz,H6′),754(1H,s,H2′),
692(1H,d,J=80Hz,H5′),690(1H,s,H8),
653(1H,s,H3),490(1H,d,J=80Hz,H1″);
13CNMR(DMSOd6,100MHz)δ:1635(C2),1032
(C3),1821(C4),1607(C5),1089(C6),
1633(C7),937(C8),1563(C9),1035(C
10),1215(C1′),1102(C2′),1481(C3′),
1508(C4′),1158(C5′),1204(C6′),730(C
1″),706(C2″),789(C3″),703(C4″),814(C
5″),611(C6″),559(OCH3),以上数据与文献
[6]中报道的基本一致,故该化合物鉴定为异荭草
素3′甲基醚(isoorientin3′methylether)。
化合物4 黄色无定形粉末,mp201~202℃;
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1355(1H,s,5
OH),792(1H,dd,J=20,72Hz,H6′),692
(2H,dd,J=20,116Hz,H2′,3′),678(1H,s,H
8),651(1H,s,H3);13CNMR(DMSOd6,100
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    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
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 November,2008
MHz)δ:1636(C2),1028(C3),1820(C4),
1607(C5),1089(C6),1634(C7),937(C8),
1563(C9),1034(C10),1211(C1′),1285(C
2′),1160(C3′),1612(C4′),1160(C5′),
1285(C6′),730(C1″),706(C2″),789(C
3″),702(C4″),816(C5″),615(C6″),以上数
据与文献[6]中报道的异牡荆苷的数据一致,确定
该化合物为异牡荆苷(isovitexin)。
化合物5 黄色无定形粉末,mp245~246℃;
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1356(1H,s,5
OH),1059(1H,s,7OH),993(1H,s,3′OH),
942(1H,s,4′OH),792(1H,dd,J=20,72Hz,
H6′),692(2H,dd,J=20,116Hz,H2′,3′),
678(1H,s,H8),651(1H,s,H3);13CNMR
(DMSOd6,100MHz)δ:1636(C2),1028(C3),
1820(C4),1607(C5),1089(C6),1634(C
7),937(C8),1563(C9),1034(C10),1211
  
(C1′),1285(C2′),1160(C3′),1612(C4′),
1160(C5′),1285(C6′),730(C1″),706(C
2″),789(C3″),702(C4″),816(C5″),615(C
6″)。以上数据与文献[6]中报道的异荭草素的波
谱数据一致,故该化合物被鉴定为异荭草素(isoori
entin)。
[参考文献]
[1] 中国科学院西北高原生物研究所.藏药志[M].西宁:青海人
民出版社,1991:188.
[2] 中国药典.一部[S].1995:128.
[3] 甘肃省卫生局.甘肃中草药手册[M].兰州:甘肃人民出版社,
1974:223.
[4] 李玉林,丁晨旭,刘健全,等.红直獐牙菜的苷类成分[J].中草
药,2002,33(2):104.
[5] 张颖君,杨崇仁.藏药黑边假龙胆的化学研究[J].云南植物研
究,1994,16(4):401.
[6] MaatooqGT,ElSharkawySH,AfifiMS,etal.CpHydroxy
benzoylglycoflavonesfromCitruluscolocynthis[J].Phytochemis
try,1997,44(1):187.
StudiesonglycosidesfromGentianaveitchiorum
YANGHongpeng1,2,QUESheng3,WUXidong2,SHIYanping1
(1.KeyLaboratoryforNaturalMedicineofGansuProvince,LanzhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyof
Sciences,Lanzhou730000,China;
2.DepartmentofAgriculture,TianjinAgriculturalColege,Tianjin300384,China;
3.DepartmentofChemistry,QinghaiNormalUniversity,Xining810008,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofGentianaveitchiorum.Method:Thechemicalconstituentswere
isolatedbychromatographyandidentifiedbyspectraldata.Result:Fiveglycosides,loganicacid(1),gentiopicroside(2),isoorien
tin3′methylether(3),isovitexin(4),isoorientin(5)wereisolatedandidentified.Conclusion:Compounds15wereisolatedfrom
thisplantforthefirsttime.
[Keywords] Gentianaveitchiorum;Gentianaceae;glycosides
[责任编辑 王亚君
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