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Studies on the chemical constituents in herb of Ranunculus japonicus

毛茛化学成分的研究



全 文 :毛茛化学成分的研究
郑 威t o周长新t 3 o张水利u o翁林佳t o赵 昱t
kt1 浙江大学 药学院 中药与天然药物研究室 o浙江 杭州 vtssvt ~
u1 浙江中医学院 药学系 中药资源鉴定教研室 o浙江 杭州 vtssxvl
≈摘要  目的 }对毛茛科植物毛茛 Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ的化学成分进行分离和结构鉴定 ∀方法 }|x h乙醇提取
后分别以石油醚 !醋酸乙酯 !正丁醇萃取 o石油醚和醋酸乙酯部位用硅胶柱色谱及 ≥ ³¨«¤§¨¬‹2us进行分离纯化 o通
过理化性质和波谱技术鉴定结构 ∀结果 }从毛茛中分离鉴定了 |个化合物 o分别鉴定为滨蒿内酯k¶¦²³¤µ²±¨ otl !小
麦黄素k·µ¬¦¬±oul !原儿茶酸k³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§ovl !木犀草素k¯ ∏·¨²¯¬±owl !白头翁素k¤±¨ °²±¬±oxl !东莨菪内酯k¶¦²³²2
¯¨·¬±oyl !x2羟基2y oz2二甲氧基黄酮 kx2«¼§µ²¬¼2y oz2§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ ozl !x2羟基2z o{2二甲氧基黄酮 kx2«¼§µ²¬¼2z o{2
§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ o{l !小毛茛内酯k·¨µ±¤·²¯¬§¨ o|l ∀结论 }化合物 t ∗ |均为首次从该植物中分离得到 o其中化合物 z和 {
为首次从毛茛属植物中分到 ∀
≈关键词  毛茛属 ~毛茛 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w1t ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltt2s{|u2sv
≈收稿日期  ussx2sy2tx
≈基金项目  中国博士后基金kusst年第 u|期l
≈通讯作者  3周长新 oר¯ }ksxztl{zutzvtv oƒ¤¬}ksxztl{zut2
zvtv o∞2°¤¬¯}½«²∏¦¬ts ƒ ½­∏1 §¨∏1¦±
毛茛 Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ ׫∏±¥1 是毛茛科 •¤2
±∏±¦∏¯¤¦¨¤¨ 毛茛属 Ρανυνχυλυσ植物 o以带根全草入
药 o又名老虎脚迹 !五虎草等 ∀生于田沟旁和林缘路
边的湿草地上 o除西藏外 o在我国各省区广布 ∀味
辛 o性温 o有毒 ∀具有利湿 !消肿 !止痛 !退翳 !截疟 !
杀虫之功效 o中医临床用于主治疟疾 !黄疸 !偏头痛 !
胃痛 !风湿关节痛 !鹤膝风 !痈肿 !恶疮 !疥癣 !牙痛 !
火眼等疾病≈t2v  ∀毛茛的化学成分研究目前尚属空
白 o为探讨其活性成分 o为进一步的药用开发提供依
据 o本实验对该植物进行了系统研究 o从中分离并鉴
定了 | 个化合物 o分别为滨蒿内酯ktl !小麦黄素
kul !原儿茶酸kvl !木犀草素kwl !白头翁素kxl !东莨
菪内酯kyl !x2羟基2y oz2二甲氧基黄酮kzl !x2羟基2z o
{2二甲氧基黄酮k{l !小毛茛内酯k|l ∀化合物 t ∗ |
均为首次从该植物中分离得到 o其中化合物 z和 {
为首次从该属植物中得到的结构较特殊 !…环无取
代基的黄酮苷元 ∀
1 仪器与材料
熔点用北京泰克仪器有限公司的 ÷ p w数字显
示显微熔点测定仪测定k温度未经校正l ~≥用 „…
p uƒ型质谱仪测定 ~‘ • 用 …µ∏®¨µ„wss型核磁共
振仪测定 ∀薄层硅胶和柱色谱硅胶均为青岛海洋化
工厂产品 ~≥¨ ³«¤§¨¬ ‹2us采用瑞典 „°¨ µ¶«¤° °«¤µ2
°¤¦¬¤…¬²·¨¦«„…公司产品 ∀药材采自浙江省杭州地
区 o由张水利副教授鉴定 ∀
2 提取与分离
干燥毛茛全草 ux ®ªo粉碎后用 |x h乙醇浸泡提
取 w次 o减压回收乙醇 o合并得到浸膏 u1{ ®ªo以热
水溶解混悬后 o依次用石油醚 !醋酸乙酯及正丁醇萃
取 o得石油醚部位 v{s ªo醋酸乙酯部位 txs ªo正丁
醇部位 z{ ª∀石油醚部位反复过硅胶柱和 ≥¨ ³«¤§¨¬
‹2us柱纯化后 o得化合物 t ox o| ∀醋酸乙酯部位反
复过硅胶柱和 ≥¨ ³«¤§¨¬ ‹2us 柱结合重结晶纯化
后 o得化合物 u ∗ w oy ∗ { ∀
3 结构鉴定
化合物 t 浅黄色针晶 o°³twy ∗ twz ε ~∞Œ2≥
µ/ ζ }usy≈  n ot|t≈  p ≤‹v n otz{≈  p ≤’ n ~t‹2
‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}v1|u kv‹ o¶o’≤‹vl ov1|x kv‹ o¶o
’≤‹vl oy1u|kt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2vl oy1{wkt‹ o¶o‹2
{l oy1{xkt‹ o¶o‹2xl oz1yukt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2wl o
与文献≈w ox 对照确定其为滨蒿内酯k¶¦²³¤µ²±¨ l ∀
化合物 u 黄色针状结晶 o盐酸2镁粉反应阳性 ∀
°³u{| ∗ u|t ε ~∞Œ2≥ µ/ ζ }vvs≈  n ovss≈  p u ≅
≤‹v n ~t‹2‘ • k ⁄≥’2 δy l ∆}v1{| ky‹ o¶ou ≅
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第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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’≤‹vl oy1uwkt‹ o§o ϑ € u1s ‹½o‹2yl oy1xxkt‹ o§o
ϑ€ u1s ‹½o‹2{l oy1|vkt‹ o¶o‹2vl oz1vuku‹ o¶o‹2uχ o
yχl otu1|ukt‹ o¶ox2’‹l o与文献≈y 对照确定其为小
麦黄素k·µ¬¦¬±l ∀
化合物 v 白色针状结晶 o°³t|{ ∗ uss ε ~∞Œ2
≥ µ/ ζ }txw ≈   n otvz ≈  p ’‹ n ots| ≈  p
≤’’‹ n ~t‹2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}y1{vkt‹ o§oϑ € {1u
‹½o‹2xl oz1wxkt‹ o§§oϑ € u1s o{1u ‹½o‹2yl oz1w{
kt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹2ul ~tv ≤2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}tuv1w
k≤2tl ottz1zk≤2ul otwy1sk≤2vl otxt1wk≤2wl ottx1z
k≤2xl otuv1{k≤2yl otzs1wk≤’’‹l ∀ ∞Œ2≥与t‹2‘•
数据和文献≈w 报道一致 otv≤2‘ • 数据和文献≈z 
报道一致 o由以上数据确定化合物为原儿茶酸k³µ²2
·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§l ∀
化合物 w 黄色结晶性粉末 o盐酸2镁粉反应阳
性 ∀ °³vuy ∗ vu{ ε ~∞Œ2≥ µ/ ζ }u{y≈  n oux{≈ 
p ≤’ n ~t‹2‘ • k⁄≥’2 δyl ∆}y1t|kt‹ o§oϑ € u1s
‹½o‹2yl oy1wwkt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹2{l oy1yxkt‹ o¶o
‹2vl oy1{|kt‹ o§oϑ € {1s ‹½o ‹2xχl oz1v|kt‹ o§§o
ϑ€ {1s ou1s ‹½o‹2yχl oz1zvkt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹2
uχl otu1|x kt‹ o¶ox2’‹l ~tv ≤2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}
tyw1wk≤2ul otsv1xk≤2vl ot{u1wk≤2wl otyu1yk≤2xl o
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tsw1wk≤2tsl otuu1uk≤2tχl ottw1tk≤2uχl otwy1wk≤2
vχl otxs1wk≤2wχl otty1zk≤2xχl ott|1zk≤2yχl o与文献
≈{ 对照确定其为木犀草素k¯ ∏·¨²¯¬±l ∀
化合物 x 无色片状结晶 o°³txz ∗ tx{ ε ~∞Œ2
≥ µ/ ζ }t|u≈   n ~t‹2‘ • k≤⁄≤¯ vl ∆}u1vx ∗ u1x|
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z1zwku‹ o§oϑ€ x1y ‹½o‹2w otsl ~tv≤2‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}
tzs1|k≤2u o{l otut1tk≤2v o|l otxv1vk≤2w otsl o|s1v
k≤2x oyl ouv1|k≤2tt otul ot‹2‘ • 数据与文献≈w 一
致 o确定其为白头翁素k¤±¨ °²±¬±l ∀
化合物 y 淡黄色针晶 o°³usv ∗ usx ε ~∞Œ2≥
µ/ ζ }t|u≈  n otzz≈  p ≤‹v n otyw≈  p ≤’ n ~t‹2
‘• k¤¦¨·²±¨ 2 δyl ∆}v1|wkv‹ o¶o’≤‹vl oy1tzkt‹ o§oϑ
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wl ottt1uk≤2w¤l ots{1xk≤2xl otww1xk≤2yl otw|1|k≤2
zl otsu1xk≤2{l otw|1|k≤2{¤l o与文献≈| 对照确定其
为东莨菪内酯k¶¦²³²¯ ·¨¬±l ∀
化合物 z 黄色粉末 o盐酸2镁粉反应阳性 ∀ °³
tyu ∗ tyv ε ~ ∞Œ2≥ µ/ ζ }u|{ ≈   n ou{v ≈  p
≤‹v n ~t‹2‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}tu1y|kt‹ o¶ox2’‹l ov1|{
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yl otyv1|k≤2zl o|s1yk≤2{l otxv1vk≤2|l otsy1uk≤2
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tvt1{k≤2wχl oxy1vk≤‹v’2yl oys1|k≤‹v’2zl o与文献
≈ts 对照确定其为 x2羟基2y oz2二甲氧基黄酮kx2«¼2
§µ²¬¼2y oz2§¬°¨ ·«²¬¼©¯¤√²±¨ l ∀
化合物 { 黄色粉末 o盐酸2镁粉反应阳性 ∀ °³
t{s ∗ t{t ε ~ ∞Œ2≥ µ/ ζ }u|{ ≈   n ou{v ≈  p
≤‹v n ~t‹2‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}tu1xzkt‹ o¶ox2’‹l ov1|y
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ul otsx1vk≤2vl ot{u1zk≤2wl otxz1xk≤2xl o|x1{k≤2yl o
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k≤2wχl oyt1zk≤‹v’2zl oxy1vk≤‹v’2{l ot‹2‘• 数据
和文献≈tt 报道一致 otv≤2‘ • 数据和文献≈tu otv 
报道一致 o由以上数据确定化合物为 x2羟基2z o{2二
甲氧基黄酮kx2«¼§µ²¬¼2z o{2§¬°¨ ·«²¬¼©¯¤√²±¨ l ∀
化合物 | 无色针状结晶 o°³tsv ∗ tsx ε ~∞Œ2
≥ µ/ ζ }ttw≈  n ~t‹2‘ • k≤⁄v’⁄l ∆}u1xxku‹ o·o
ϑ€ y1w ‹½o‹2vl ou1yyku‹ o·oϑ € y1w ‹½o‹2wl ow1ut
ku‹ o¶o‹2yl ~tv≤2‘• k¤¦¨·²±¨ 2 δyl ∆}uv1wk≤2wl ovv1y
k≤2vl oy{1zk≤2yl otzx1tk≤2ul outs1xk≤2xl o与文献
≈tw 对照确定其为小毛茛内酯k·¨µ±¤·²¯¬§¨l ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 1 中药大辞典 1 上册 1 上海 }上海人民出版社 o
t|zz1wvz1
≈u  谢宗万 1 全国中草药汇编 1 上册 1 第 u版 1 北京 }人民卫生出
版社 ot||y1ust1
≈v  中国科学院中国植物志编辑委员会 1 中国植物志 1 第 u{卷 1
北京 }科学出版社 ot|{s1vtu1
≈w  国家医药管理局中草药情报中心站 1 植物药有效成分手册 1
北京 }人民卫生出版社 ot|{y1xx o{x{ o|ws1
≈x  ‹¬µ²®¬×¶∏®¤°²·²o ≥∏¨² ‹¬¶¤§¤o≥¤±¶¨¬‘¬¶«¬¥¨ o ετ αλ1 ≤²∏°¤µ¬±¶
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中 国 中 药 杂 志
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≈z  张春玲 o王 星 1 狗脊化学成分的分离与鉴定 1 中国药物化学
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国药科大学学报 ot||{ ou|kul }|w1
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≈tt  郑尚珍 o沈序维 o吕润海 1 香薷中的化学成分 o植物学报 o
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t||{ owzkxl }{yx1
≈tv  于德泉 o杨峻山 1分析化学手册 1 第 u版 1 第 z分册 1 北京 }
化学工业出版社 ot|||1{tz1
≈tw  郭学敏 o周卓轮 o洪永福 1 猫爪草化学成分的研究 1 药学学
报 ot||x ovsktul }|vt1
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ηερβ οφ Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ
‹∞‘Š • ¬¨t o‹’˜ ≤«¤±ª2¬¬±t o‹„‘Š ≥«∏¬2¯¬u o • ∞‘Š ¬±2­¬¤t o‹„’ ≠∏t
(t1 ∆επαρτµεντ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε ανδ Νατυραλ ∆ρυγ Ρεσεαρχη , Χολλεγε οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ,
Ζηεϕιανγ Υνιϖερσιτψ, Ηανγζηου vtssvt , Χηινα ;
u1 ∆επαρτµεντ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Ζηεϕιανγ Χολλεγε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Ηανγζηου vtssxv , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¨ ¤±§§¨·¨µ°¬±¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ≥ o‘ • §¤·¤1 Ρεσυλτ : ‘¬±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶¶¦²³¤µ²±¨ ktl o
·µ¬¦¬± kul o³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§kvl o ∏¯·¨²¯¬± kwl o¤±¨ °²±¬± kxl o¶¦²³²¯ ·¨¬± kyl ox2«¼§µ²¬¼2y oz2§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ kzl ox2«¼§µ²¬¼2z o{2
§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ k{l o·¨µ±¤·²¯¬§¨ k|l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t2| º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ρ1 ϕαπονιχυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨ º«¬¯¨
¦²°³²∏±§¶z o{ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° Ρανυνχυλυσ ª¨ ±∏¶©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ρανυνχυλυσ; Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶ ≈责任编辑 李 禾 
≈收稿日期  ussy2su2ux
≈基金项目  国家高技术计划海洋 {yv课题资助kussv„„yuws2vsl
≈通讯作者  3林文翰 oר¯ }kstslyusyuuts oƒ¤¬}kstsl{u{suzuw o∞2°¤¬¯}º«¯¬±ƒ ¥­°∏1 §¨∏1¦±
南海海绵 Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα
中活性成分分离与鉴定
吕 芳 o林文翰 3
k北京大学 天然药物与仿生药物国家重点实验室 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }对南海海绵 Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα进行活性成分的研究 ∀方法 }利用正相硅胶柱色谱 !
≥ ³¨«¤§¨¬‹2us柱色谱 !’⁄≥及甲酯化等方法分离纯化 ot⁄和 u⁄ ‘ • 及 ≥方法进行结构鉴定 o并通过 ×× 法和
≥• …法测试生物活性 ∀结果 }从氯仿萃取部分分离鉴定 {个化合物 o分别为 ª¨ ²§¬·¬± „ktl o…kul o¶·¨¯¯¨·¬± „kxl o…kwl o
≤kvl o∞kzl oµ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§„k{l o以及 ¶·¨¯¯¨·¬± ∞甲酯化产物kyl ∀结论 }所有化合物均首次从该海绵中分离鉴定 o
并且对多数所选的肿瘤细胞株显示一定的细胞毒性 ∀
≈关键词  海绵 ~异臭椿类三萜 ~生物活性
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第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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