全 文 ：（Ⅵ），ａｌｏｐｅｒｉｎｅ（Ⅶ）ａｎｄｓｐａｒｔｅｉｎｅ（Ⅷ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＡｌｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＫｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅＡｌｏｐｅｒ
ｉｎｅｗａｓｆｏｕｎｄｆｉｒｓｔｌｙｉｎＳｏｐｈｏｒａｆｌａｖｅｓｃｅｎｓ，ｏｒＳｃｕｔｅｌａｒｉａｂａｉｃａｌｅｎｓｉｓ，ｏｒＲｅｈｍａｎｎｉａｇｌｕｔｉｎｏｓａｗｈｉｃｈｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｄＫｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｋｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎ；ａｌｋａｌｏｉｄｓ
［责任编辑 李 禾］
留兰香活性部位化学成分的研究Ⅲ
陈广通，高慧媛，郑 健，吴 斌，杨小珂，吴立军
（沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６）
［摘要］ 目的：对唇形科薄荷属植物留兰香 Ｍｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａ的活性部位化学成分进行深入研究。方法：采用硅
胶柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果：分离得到５个化合物，分别鉴定为
原儿茶醛（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ，Ⅰ），原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，Ⅱ），３′甲氧基木犀草素（ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｏｌ，Ⅲ），５，６二羟
基７，８，３′，４′四甲氧基黄酮（５，６ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ７，８，３′，４′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ，Ⅳ），５，６，７，４′四羟基３′甲氧基黄酮（ｎｏｄｉｆｌｏ
ｒｅｔｉｎ，Ⅴ）。结论：化合物Ⅰ，Ⅱ为首次从薄荷属植物中分离得到，化合物Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ为留兰香中首次分离得到。
［关键词］ 留兰香；活性部位；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０７０５６００３
［收稿日期］ ２００５０４２０
［通讯作者］ 吴立军，Ｔｅｌ：（０２４）２３９８６４８１，Ｅｍａｉｌ：ｗｕｌｉｊｕｎ１１１＠
ｈｏｔｍａｉｌｃｏｍ
留兰香又名绿薄荷、香花菜，为唇形科薄荷属植
物 ＭｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａＬ全草。本品味辛甘，性微温，为
辛凉解表之品，具疏风、理气、止痛之功效。用于治
疗感冒、头痛、痛经等。前期的研究工作中已对留兰
香抗炎、止血和止痛活性部位进行了初步的化学研
究，分离、鉴定并报道了９个化合物，在此基础上，经
系统分离，又获得５个化合物。通过理化性质及波
谱分析鉴定了它们的结构。其中化合物Ⅰ，Ⅱ是从
薄荷属植物中首次分离得到，化合物Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ是从
留兰香中首次分离得到。
１ 仪器和材料
熔点用 ＹａｎａｃｏＭＰ－Ｓ３显微熔点测定仪测定
（未校正）；核磁共振谱用 ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ－３００型核磁
共振仪测定；薄层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋
化工厂产品。留兰香药材为辽宁省法库县栽培。由
沈阳药科大学孙启时教授鉴定为 Ｍｓｐｉｃａｔａ。
２ 提取分离
留兰香全草 １０ｋｇ加适量水浸泡过夜后，加热
提取３次（分别 ３，２，１ｈ），过滤，合并提取液浓缩至
比重约１１２，加 ３倍量 ９５％乙醇进行醇沉淀，静置
隔夜，取上清液减压回收乙醇至无醇味，浓缩液经
ＡＢ８大孔吸附树脂分别用水、３０％和 ８０％乙醇洗
脱，取３０％和８０％乙醇洗脱部分浸膏经反复硅胶柱
色谱分离、纯化得到化合物Ⅰ（１０ｍｇ），Ⅱ（２００ｍｇ），
Ⅲ（１８ｍｇ），Ⅳ（１２ｍｇ），Ⅴ（３３ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 白色针晶（ＭｅＯＨ），１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，３００ＭＨｚ）谱显示在芳香区有 ３个质子，δ６９１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），７２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，１６Ｈｚ），
７２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ）是构成苯环上 ＡＭＸ耦合系
统的３个质子信号。１０１３（１Ｈ，ｓ）为芳环上的醛氢
信号，９７０（１Ｈ，ｓ），９５７（１Ｈ，ｓ）为 ２个羟基质子信
号。该化合物的氢谱数据与文献［１］中原儿茶醛的
氢谱数据对照基本一致，故鉴定该化合物为 ３，４二
羟基苯甲醛，即原儿茶醛。
化合物Ⅱ 白色针晶（ＭｅＯＨ），ｍｐ２２０～２２２℃，
溴甲酚绿反应阳性，示结构中含羧基。１ＨＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）谱显示：δ１２３１（１Ｈ，ｓ）为羧基质子
信号，６７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），７２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８０，２０Ｈｚ），７３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ）为典型的苯环
上ＡＭＸ耦合系统的 ３个质子信号。９４５（２Ｈ，ｂｒｓ）
为２个酚羟基质子信号。１３ＣＮＭＲ谱共有７个 ｓｐ２杂
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第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６
化的碳信号，其中δ１６７３是羧基的碳信号，其余
碳信号为δ１１５１，１１６５，１２１６，１２１９，１４４９，１５００，
其１３ＣＮＭＲ数据与文献［２］中原儿茶酸的碳谱数据
相一致，故鉴定该化合物为原儿茶酸。
化合物Ⅲ 黄色无定形粉末（ＭｅＯＨ），盐酸镁
粉反应阳性，示为黄酮类化合物。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，３００ＭＨｚ）谱：δ１２９８（１Ｈ，ｓ）为黄酮 Ａ环 ５位羟
基氢信号，６５１（１Ｈ，ｓ），６９１（１Ｈ，ｓ）为５，７二氧取代
黄酮６，８位质子信号，６２０（１Ｈ，ｓ）为３位质子信号，
７５６（２Ｈ，ｍ）为Ｈ５′，Ｈ６′质子信号，６９５（１Ｈ，ｂｒｓ）为
Ｈ２′质子信号。其１３ＣＮＭＲ数据（见表１）与文献［３］
报道的 ３′甲氧基木犀草素的碳谱数据基本一致。
故确定该化合物为 ３′甲氧基木犀草素，即 ５，７，４′
三羟基３′甲氧基黄酮。
化合物Ⅳ 黄色粉末（ＭｅＯＨ），盐酸镁粉阳性，
示为黄酮类化合物，二氯化锶反应阳性，示结构中含
邻二酚羟基。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）谱显示，δ
３８７（３Ｈ，ｓ），３８９（３Ｈ，ｓ），３９３（３Ｈ，ｓ），３９６（３Ｈ，ｓ）为
４个甲氧基质子信号，７０５（１Ｈ，ｓ）为３位质子信号，
７７１（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ），７６０（１Ｈ，ｂｒｓ），７１９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ）为苯环ＡＭＸ耦合系统芳香氢信号，归
属为Ｂ环６′，２′，５′位质子；１２４８（１Ｈ，ｓ）为５位羟基
氢信号。ＮＯＥＳＹ谱显示δ７１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ
５′）的质子与δ３８７（３Ｈ，ｓ）的质子有相关，δ７６０
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ２′）的质子与δ３８９（３Ｈ，ｓ）的质子相关，
可对３′，４′上的甲氧基信号进行指认。１３ＣＮＭＲ谱显
示有１９个碳信号，其中１５个为ｓｐ２杂化的碳信号，δ
１８３２为黄酮的４位羰基碳信号。该化合物的 ＮＭＲ
谱数据与文献［４］中 ５，６二羟基７，８，３′，４′四甲氧
基黄酮的ＮＭＲ数据基本一致。故鉴定该化合物为
５，６二羟基７，８，３′，４′四甲氧基黄酮。
化合物Ⅴ 黄色无定形粉末，ｍｐ１９０～１９２℃，
盐酸镁粉反应阳性，示为黄酮类化合物，锆枸橼酸
反应先呈黄色后褪去，示结构中含 ５ＯＨ，但无 ３
ＯＨ。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：３４２，２８３，２４２。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，３００ＭＨｚ）δ：６８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ），７４９（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｊ＝８１，１９Ｈｚ），７５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９Ｈｚ）为苯
环ＡＢＸ耦合系统的３个质子信号，６６９（１Ｈ，ｓ）为 Ａ
环上的 １个孤立氢信号，示 Ａ环为连三氧取代，
１２５０（１Ｈ，ｓ）为５位羟基质子信号，６５５（１Ｈ，ｓ）为 ３
位氢信号，３９１（３Ｈ，ｓ）为ＯＣＨ３氢信号。１３ＣＮＭＲ数
据（见表１）。化合物的光谱数据与文献［５］中 ５，６，
７，４′四羟基３′甲氧基黄酮的光谱数据对照基本一
致，故鉴定化合物为 ５，６，７，４′四羟基３′甲氧基黄
酮。
表１ 化合物Ⅲ，Ⅳ和Ⅴ的１３ＣＮＭＲ数据（ＤＭＳＯｄ６）
Ｎｏ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
２ １６３７ １６４０ １６４２
３ １０３７ １０３８ １０２４
４ １８１８ １８３２ １８２４
５ １５７４ １４２４ １５３１
６ ９８８ １３４７ １２６３
７ １６４３ １４８６ １５４２
８ ９４０ １３４７ ９５６
９ １６１４ １４３６ １５３１
１０ １０３２ １０６６ １０２９
１′ １２０４ １２３６ １１９３
２′ １１０２ １０９８ １１３７
３′ １５０８ １４９６ １４５８
４′ １４８１ １５２８ １４９９
５′ １１５８ １１２４ １１６１
６′ １２１５ １２０４ １２１８
７ＯＣＨ３ ５６４
８ＯＣＨ３ ６０９
３′ＯＣＨ３ ５６３ ５６８ ５６４
４′ＯＣＨ３ ６０５
［参考文献］
［１］ ＦｕｊｉｔａＭ，ＩｎｏｕｅＴ，ＮａｇａｉＭＯｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎｅｆｅｃｔｏｎｔｈｅｃａｒｂｏｎ１３
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ｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅｓａｎｄｆｌａｖｏｎｏｌｓＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９８５，４１（２３）：５７３３
ＳｔｕｄｙｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎａｃｔｉｖｅｐａｒｔｓｏｆＭｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａⅢ
ＣＨＥＮＧｕａｎｇｔｏｎｇ，ＧＡＯＨｕｉｙｕａｎ，ＺＨＥＮＧＪｉａｎ，ＷＵＢｉｎ，ＹＡＮＧＸｉａｏｋｅ，ＷＵＬｉｊｕｎ
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第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＭｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｓｉｌｉ
ｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｓａｎｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｉｓＲｅｓｕｌｔ：ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅠⅤ ｗｅｒｅ
ｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄａｓｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ（Ⅰ），ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ（Ⅱ），ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｏｌ（Ⅲ），５，６ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ
７，８，３′，４′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（Ⅳ），ｎｏｄｉｆｌｏｒｅｔｉｎ（Ⅴ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＣｏｍｐｏｕｎｄⅠａｎｄⅡ ｗｅｒｅｆｉｒｓｔｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓＭｅｎｔｈａ
ＣｏｍｐｏｕｎｄⅢ，Ⅳ ａｎｄⅤ ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＭｓｐｉｃａｔａｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｍｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａ；ａｃｔｉｖｅｐａｒｔｓ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ［责任编辑 李 禾］
血党化学成分的研究
李 春１，岳党昆２，卜鹏滨１，孙有富１
（１中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００；２北京汉典中西药研究开发中心，北京 １００７００）
［摘要］ 目的：研究血党 Ａｒｄｉｓｉａｐｕｎｃｔａｔａ的化学成分。方法：采用反复硅胶柱色谱和制备高效液相色谱进行分
离纯化，根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果：得到１２个化合物，鉴定为３羟基５十三烷基苯甲醚（１），
５十五烷基１，３间苯二酚（２），２甲氧基６十三烷基１，４苯醌（３），２甲氧基６十五烷基１，４苯醌（４），ｇｌｕｔｉｎｏｌ（５），ａｒ
ｄｉｓｉｃｒｅｎｏｓｉｄｅＡ（６），ａｒｄｉｓｉａｃｒｉｓｐｉｎＢ（７），２４乙基Δ７，２２胆甾二烯３酮（８），２４乙基Δ７，２２胆甾二烯３醇（９），胡萝卜苷
（１０），香草酸（１１），正三十四烷酸（１２）。结论：所有化合物均为首次从该植物中获得。
［关键词］ 血党；化学成分；１，４苯醌
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０７０５６２０４
［收稿日期］ ２００５０４０８
［通讯作者］ 李春，Ｔｅｌ：（０１０）６４０１４４１１２９８４，Ｅｍａｉｌ：ｗｅｎｙｅｌｉ＠
ｙａｈｏｏｃｏｍｃｎ
血党为紫金牛科 Ｍｙｒｓｉｎａｃｅａｅ紫金牛属 Ａｒｄｉｓｉａ
植物腺点紫金牛ＡｒｄｉｓｉａｐｕｎｃｔａｔａＬｉｎｄｌ的根及根茎，
主要分布于广东、广西等地。血党为瑶医常用药材，
又名小罗伞，活血胎等。具有活血调经，祛风除湿之
功效，用于治经闭，痛经，风湿痹痛，跌打损伤等
症［１］。其化学成分研究未见报道。本研究从血党甲
醇提取物中分离得到 １２个化合物，通过理化常数，
光谱数据分析及化学方法鉴定为 ３羟基５十三烷
基苯甲醚（１），５十五烷基１，３间苯二酚（２），２甲氧
基６十三烷基１，４苯醌（３），２甲氧基６十五烷基
１，４苯醌（４），ｇｌｕｔｉｎｏｌ（５），ａｒｄｉｓｉｃｒｅｎｏｓｉｄｅＡ（６），ａｒｄｉｓｉ
ａｃｒｉｓｐｉｎＢ（７），２４乙基Δ７，２２胆甾二烯３酮（８），２４乙
基Δ７，２２胆甾二烯３醇（９），胡萝卜苷（１０），香草酸
（１１），正三十四烷酸（１２）。所有化合物均为首次从
该植物中分离得到。
１ 仪器和试剂
显微熔点测定仪：ＰＨＭＫ（温度未校正）；紫外分
光光度仪：ＳｈｉｍａｄｚｕＵＶ３０００型；质谱仪：ＴＲＡＣＥＭ
（ＥＩＭＳ），ＭＳ２０１０（ＥＳＩＭＳ），ＺＡＢＳＰＥＣＥ（ＦＡＢＭＳ）；核
磁共振仪：ＪＥＯＬＡＬ－３００，ＢＲＵＫＥＲＤＲＸ－５００。薄
层色谱用硅胶Ｇ、硅胶Ｈ、硅胶ＧＦ２５４，柱色谱用硅胶
（１００～２００目和 １６０～２００目）均为青岛海洋化工厂
产品。反相薄层板为Ｍｅｒｃｋ公司产品。大孔吸附树
脂ＨＰ２０为北京绿百草科技发展有限公司代理产
品。柱色谱反相硅胶（Ｒｐ１８，４０～６０目）为日本
ＹＭＣＧＥＬ公司产品。ＧＩＬＳＯＮ制备液相色谱仪，１１８
紫外可见检测器，日本 ＩｎｅｒｔｓｉｌＰＲＥＰＯＤＳ色谱柱。
血党采自广西金秀大瑶山，经广西民族药研究所戴
斌研究员鉴定为腺点紫金牛 Ａｐｕｎｃｔａｔａ的根。
２ 提取分离
干燥的血党粗粉 １０ｋｇ，甲醇加热回流提取，回
收溶剂，浓缩液上硅胶柱，依次用石油醚，氯仿，醋酸
乙酯和甲醇洗脱，各部分所得浸膏分别为 ９６，２２６，
１１４，１６０ｇ。
石油醚浸膏（９６ｇ），经硅胶柱色谱，石油醚醋
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