全 文 ：藏药镰形棘豆中黄酮类化学成分研究
吕 芳 o徐筱杰 3
k北京大学 化学与分子工程学院 o北京 tss{ztl
≈摘要 目的 }对藏药镰形棘豆 Οξψτροπισ φαλχατα的黄酮类化学成分进行研究 ∀方法 }通过正相硅胶柱色谱 o
≥ ³¨«¤§¨ ¬ p us柱色谱 o⁄≥反相色谱分离 !纯化 o用 o ≥鉴定结构 ∀结果 }从镰形棘豆的氯仿萃取部分分离
鉴定了 {个黄酮类化合物 o分别为 uχowχ2二羟基 2w2甲氧基查尔酮 k1louχowχ2二羟基查尔酮 k2loxoz2二羟基 2wχ2甲氧
基黄酮醇 k3loz2羟基 2wχ2甲氧基二氢黄酮 k4lovχoz2二羟基 2uχowχ2二甲氧基异黄烷 k5louχ2羟基 2wχ2甲氧基查尔酮
k6louχ2甲氧基 2wχ2羟基查尔酮 k7louχowχ2二羟基二氢查尔酮 k8l∀结论 }这些化合物均为首次从该植物中分离得
到 ∀
≈关键词 豆科 ~镰形棘豆 ~黄酮类成分
≈中图分类号 u{wqt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusszlsw2svt{2sv
≈收稿日期 ussy2sw2tz
≈基金项目 国家自然科学基金项目 kusvzxssul
≈通讯作者 3 徐筱杰 oר¯}kstslyuzxzwxyo∞2°¤¬¯}¬¬¤²¬∏
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镰形棘豆 Οξψτροπισ φαλχατα
∏±ª¨藏药中称 /大
夏 0 !/达夏 0o系豆科棘豆属植物 o多年生无茎草本 o
生长在海拔 u zss ∗ w vss °的高原地区 o我国主要
分布于甘肃 !青海 !四川 !新疆等省区 ≈t ∀据 5晶珠
本草 6记载 o镰形棘豆具有愈合疮口 !利便 !防止骨
刺产生 !治病痛 !除毒 !止血之功效 o并能清毒 !治疗
炭疽病 !麻风病及流感 !扁桃体炎 o被誉为 /草药之
王 0≈u ∀临床对于预防 !治疗流行性感冒及慢性气
管炎有独特疗效 ∀通过药理实验证明镰形棘豆总黄
酮苷元是治疗慢性气管炎的有效部分 o并能增加肾
上腺皮质功能 o且本身无皮质激素样作用 ∀有关镰
形棘豆的化学成分研究相对较少 o特别是药理活性
和临床疗效显著的总黄酮苷元部分 o仅从中分离出
鼠李柠檬素和一未经鉴定的棕色粉末 ≈v ∀作者对
其黄酮苷元进行了研究 o从中分离鉴定了 {个黄酮
类成分 o分别为 uχowχ2二羟基 2w2甲氧基查尔酮 k1lo
uχowχ2二羟基查尔酮 k2loxoz2二羟基 2wχ2甲氧基黄酮
醇 k3loz2羟基 2wχ2甲氧基二氢黄酮 k4lovχoz2二羟
基 2uχowχ2二甲氧基异黄烷 k5louχ2羟基 2wχ2甲氧基查
尔酮 k6louχ2甲氧基 2wχ2羟基查尔酮 k7louχowχ2二羟
基二氢查尔酮 k8l∀这些化合物均首次从镰形棘豆
中分离得到 ∀
1 仪器与材料
µ∏®¨ µ ÷ wss核磁共振仪 o× ≥内标 ~
≥双聚焦高分辨有机质谱仪 ∀ ≥ ³¨«¤§¨ ¬ pus为
° µ¨¶«¤° °«¤°¤¦¬¤
¬²·¨¦«公司产品 o⁄≥ktss ∗
uss目 l为北京欧亚新技术公司产品 o硅胶 kuss ∗
vss目 l以及 ƒuxw薄层色谱板为青岛海洋化工厂
产品 o °2t{• ƒuxw≥薄层色谱板为 µ¨®公司产品 ∀
常用溶剂均为分析纯 o北京化工厂产品 ∀
镰形棘豆 Ο. φαλχατα购自青海药用植物研究
所 o标本存于该所 o并由青海藏药研究所朗杰研究员
鉴定 ∀
2 提取分离
镰形棘豆药材 t ®ªo用 |sh工业乙醇浸泡 z §o
适时搅拌 o共提取 v次 ∀浸泡液合并 o减压回收溶
剂 o得粗提物 tvv ª∀将粗提物混悬于水中 o用石油
醚 !氯仿 !醋酸乙酯依次萃取 o各萃取部分通过 ×≤
检识 o选取黄酮含量相对较多的氯仿萃取部分进行
分离 ∀
氯仿萃取部分 u{ ªo经硅胶柱色谱分离 o以石油
醚 2醋酸乙酯 k{Βt ∗ tΒtl梯度洗脱 o等体积收集 o洗
脱液经 ×≤检识合并 o得 x个组分 ´ ∗ ∏ ∀ ´通过
硅胶柱色谱分离 o以石油醚 2醋酸乙酯 kyΒtl洗脱得
到化合物 1 ktx °ªl∀从 µ中析出黄色沉淀 o以甲
醇 2水 k|sΒtsl为洗脱溶剂 o经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ p us凝
胶柱色谱纯化 o得到化合物 2 ktv °ªl∀ ¶以石油
醚 2醋酸乙酯 kyΒtl为洗脱溶剂 o经硅胶柱色谱分离
后 o通过 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ pus凝胶柱色谱 o以甲醇洗脱
#{tv#
第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz
进行纯化 o得到化合物 3 kus °ªl∀ ·经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬
pus凝胶柱色谱 o以甲醇洗脱分段后 o通过硅胶
柱色谱 o分别以石油醚 2醋酸乙酯 kyΒtl和氯仿 2甲醇
kussΒtl为洗脱溶剂进行分离 !纯化 o得到化合物 4
ky °ªl和化合物 5 kus °ªl∀ ∏以氯仿 2甲醇 ktxsΒ
tl和甲醇为洗脱溶剂 o通过硅胶柱色谱和 ≥ ³¨«¤§¨ ¬
pus凝胶柱色谱分离 !纯化 o分别得到化合物 6
和 7的混合物 kvx °ªl及化合物 8 kts °ªl∀混合
物通过 ⁄≥柱色谱 o以甲醇 2水 kzsΒvsl洗脱分离 o
得到化合物 6 ky °ªl和化合物 7 ku1x °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末 k石油醚 2醋酸乙酯 lo
≤ty tw w o∞2 ≥ µ / ζ}uzs≈ n ouxvouwu∀t 2
k≤⁄≤ v¯ owss ½l∆}z1{ykt o§oϑ tx1u ½o 2
Βloz1{tkt o§oϑ {1{ ½o 2yχloz1xxku o§oϑ
{1w ½o 2voxloz1wzkt o§oϑ tx1u ½o 2Αlo
y1{|ku o§oϑ {1w ½o 2uoyloy1w{kt o¥µ¶o 2
vχloy1wukt o§§oϑ u1wo{1{ ½o 2xχlov1{yk¶o
≤v l∀以上数据与文献 ≈w 报道 uχowχ2二羟基 2w2
甲氧基查尔酮的数据基本一致 ∀
化合物 2 黄色粉末 k甲醇 lo≤tx tu v o∞2 ≥
µ / ζ}uws≈ n ouuvouttotyv∀t 2 k⁄ ≥owss
½l∆}tv1wsk¶o lots1z{k¶o lo{1uvkt o§o
ϑ {1{ ½o 2yχlo{1stkt o§oϑ tx1u ½o 2Βlo
z1|uku o°o 2voxloz1{vkt o§oϑ tx1u ½o 2
Αloz1wzkv o°o 2uowoyloy1wxkt o§§oϑ {1{o
u1w ½o 2xχloy1vtkt o§oϑ u1w ½o 2vχl∀tv ≤ 2
k⁄ ≥otss ½l ∆}t|t1x k≤ lotyx1{ k≤ 2
uχlotyx1vk≤ 2wχlotwv1zk≤ 2Βlotvw1yk≤ 2tlotvv1u
k≤ 2yχlotvs1zk≤ 2wlotu|1sk≤ 2uoylotu{1| k≤ 2vo
xlotut1vk≤ 2Αlottv1sk≤ 2tχlots{1vk≤ 2xχl∀以上
数据与文献 ≈x 报道 uχowχ2二羟基查尔酮的数据基
本一致 ∀
化合物 3 黄色粉末 k甲醇 lo≤ty tu y o∞2 ≥
µ / ζ}vss≈ n ou||ou{wouztouxz∀t 2 k⁄ ≥o
wss ½l∆}tu1w{k¶o lots1twk¶o lo|1xuk¶o
lo{1ttku o§oϑ {1{ ½o 2uχoyχloy1|yku o
§oϑ {1{ ½o 2vχoxχloy1zwkt o§oϑ u1s ½o 2
{loy1vx kt o§oϑ u1s ½o 2ylov1{| kv o¶o
≤v l∀tv ≤ 2 k⁄ ≥otss ½l∆}tzy1tk≤ lo
tyw1|k≤ 2zlotys1wk≤ 2xlotx|1wk≤ 2wχlotxy1tk≤ 2
|lotwz1v k ≤ 2ulotvy1s k ≤ 2vlotu|1y k ≤ 2uχoyχlo
tut1yk≤ 2tχlottx1xk≤ 2vχoxχlotsw1tk≤ 2tslo|z1x
k≤ 2ylo|u1sk≤ 2{loxy1tk≤v l∀以上数据与文献
≈y 报道 xoz2二羟基 2wχ2甲氧基黄酮醇的数据基本
一致 ∀
化合物 4 黄色粉末 k甲醇 lo≤ty tw w o∞2 ≥
µ / ζ}uzs≈ n ouxyouuzot{s∀t 2 k≤⁄≤ v¯ owss
½l∆}z1{{kt o§oϑ {1{ ½o 2xloz1vyku o§o
ϑ {1s ½o 2uχoyχloy1|tku o§oϑ {1s ½o 2vχo
xχloy1yvkt o§§oϑ {1{ou1w ½o 2yloy1w|kt o
§oϑu1w ½o 2{lox1wukt o§§oϑ tv1uov1s ½o
2ulov1{xkv o¶o≤v lov1s|kt o§§oϑ ty1{o
tv1u ½o 2vΑlou1{vkt o§§oϑ ty1{ov1s ½o 2
vΒl∀以上数据与文献 ≈z 报道 z2羟基 2wχ2甲氧基二
氢黄酮的数据基本一致 ∀
化合物 5 白色粉末 k甲醇 lo≤tz t{ x o∞2 ≥
µ / ζ}vsu≈ n ot{soty{∀t 2 k≤⁄≤ v¯ owss ½l
∆}y1|xkt o§oϑ {1s ½o 2xloy1z|kt o§oϑ
{1{ ½o 2yχloy1wxkt o§oϑ {1{ ½o 2xχloy1v|
kt o§§oϑ {1sou1w ½o 2yloy1vxkt o§oϑ u1w
½o 2{low1vx kt o§´ o 2ulow1s|kt o·o 2ulo
v1|tkv o¶o≤v lov1{xkv o¶o≤v lov1xwkt o
°o 2vlov1st kt o§§oϑ ty1sots1s ½o 2wlo
u1|wkt o§§§oϑ ty1sotu1sot1y ½o 2wl∀tv ≤ 2
k≤⁄≤ v¯ otss ½l ∆}txx1uk≤ 2zlotxw1{ k≤ 2
|lotxt1tk≤ 2wχlotwz1xk≤ 2vχlotvx1wk≤ 2uχlotvs1w
k≤ 2xlotut1{k≤ 2yχlotus1vk≤ 2tχlottw1zk≤ 2tslo
tsz1|k≤ 2ylotsv1z k≤ 2xχlotsv1u k≤ 2{loy|1z k≤ 2
uloyt1sk≤v loxx1{k≤v lovu1tk≤ 2vlovs1t
k≤ 2wl∀以上数据与文献 ≈{ 报道 vχoz2二羟基 2uχo
wχ2二甲氧基异黄烷的数据基本一致 ∀
化合物 6 黄色粉末 k甲醇 lo≤ty tw v o∞2 ≥
µ / ζ}uxw≈ n ouv|ouuyot{votxt∀t 2 k≤⁄≤ v¯ o
wss ½l ∆}z1zskt o§oϑ {1s ½o 2yχloz1y{
kt o§oϑ tx1y ½o 2Βloz1ysku o°o 2voxlo
z1xwkt o§oϑtx1y ½o 2Αloz1wskv o°o 2uowo
yloy1xtkt o§oϑ {1sot1y ½o 2xχloy1w|kt o¥µ
¶o 2vχlov1{xkv o¶o≤v l∀tv ≤ 2 k≤⁄≤ v¯ otss
½l∆}t|t1tk≤ lotyt1vk≤ 2uχlotys1|k≤ 2wχlo
twu1xk≤ 2Βlotvx1vk≤ 2tlotvv1sk≤ 2yχlotvs1tk≤ 2
wlotu{1{ k≤ 2uoylotu{1v k≤ 2voxlotuz1s k≤ 2Αlo
tut1x k ≤ 2tχlo ts{1s k ≤ 2xχlo ||1u k ≤ 2vχl xx1y
k≤v l∀以上数据与文献 ≈| 报道 uχ2羟基 2wχ2甲
#|tv#
第 vu卷第 w期
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Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz
氧基查尔酮的数据一致 ∀
化合物 7 黄色粉末 k甲醇 lo≤ty tw v o∞2 ≥
µ / ζ}uxw≈ n ouuyoutuot{votyv∀t 2 k≤⁄≤ v¯ o
wss ½l ∆}z1ztkt o§oϑ {1s ½o 2yχloz1wv
ku o°o 2voxloz1uvkv o°o 2uowoyloy1{ukt o
§oϑ tu1{ ½o 2Βloy1yykt o§oϑ tu1{ ½o 2
Αloy1wskt o§oϑ{1sot1y ½o 2xχloy1vzkt o¥µ
¶o 2vχlov1{t kv o¶o≤v l∀以上数据与文献
≈ts 报道 uχ2甲氧基 2wχ2羟基查尔酮的数据基本一
致 ∀
化合物 8 白色粉末 k甲醇 lo≤tx tw v o∞2 ≥
µ / ζ}uwu≈ n ouuvotvz∀t 2 k≤⁄≤ v¯ owss ½l
∆}z1yvkt o§oϑ {1w ½o 2yχloz1vsku o°o 2vo
xloz1uxku o°o 2uoyloz1utkt o°o 2wloy1vz
kt o¥µ¶o 2vχloy1vxkt o§§oϑ {1wou1w ½o 2
xχlov1uuku o·o 2Αlov1swku o·o 2Βl∀tv ≤ 2
k≤⁄≤ v¯ otss ½l ∆}usv1{ k ≤ lotyx1s k ≤ 2wχlo
tyu1zk≤ 2uχlotws1zk≤ 2tlotvu1uk≤ 2yχlotu{1yk≤ 2
voxlotu{1vk≤ 2uoylotuy1vk≤ 2wlottv1zk≤ 2tχlo
tsz1|k≤ 2xχlotsv1x k≤ 2vχlov|1y k≤ 2Αlovs1v k≤ 2
Βl∀以上数据与文献 ≈tt 报道的 uχowχ2二羟基二氢
查尔酮的数据基本一致 ∀
≈参考文献
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杂志 ot||{ovw}uzq
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Στυδιεσ ον φλαϖονοιδσ οφΟξψτροπισ φαλχατα
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ©¯¤√²±²¬§¶²©Οξψτροπισ φαλχαταq Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²2
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¶¦²³¬¦§¤·¤q Ρ εσυλτ: ∞¬ª«·¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§ ¨¯∏¦¬§¤·¨§ ¤¶uχo wχ2§¬«¼§µ²¬¼2w2° ·¨«²¬¼ ¦«¤¯¦²±¨ k1lo uχo wχ2§¬«¼§µ²¬¼
¦«¤¯¦²±¨k2lo xo z2§¬«¼§µ²¬¼2wχ2° ·¨«²¬¼ ©¯¤√²±²¯ k3 lo z2«¼§µ²¬¼2wχ2° ·¨«²¬¼ ©¯¤√¤±²± ¶¨k4 lo vχo z2§¬«¼§µ²¬¼2uχowχ2§¬° ·¨«²¬¼
¬¶²©¯¤√¤± k5lo uχ2«¼§µ²¬¼2wχ2° ·¨«²¬¼ ¦«¤¯¦²±¨k6lo uχ2° ·¨«²¬¼2wχ2«¼§µ²¬¼ ¦«¤¯¦²±¨ k7lo uχo wχ2§¬«¼§µ²¬¼ §¬«¼§µ²¦«¤¯¦²±¨ k8lq
Χονχλυτιον: ¯¯ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬± §¨©µ²° Ο. φαλχατα ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨
[ Κεψ ωορδσ] ¨ª∏°¬±²¶¤¨ ~ Οξψτροπισ φαλχατα~ ©¯¤√²±²¬§¶
≈责任编辑 戴 畅
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