全 文 ：当归中藁苯内酯二聚体的分离和结构鉴定
路新华１，２，张金娟２，张雪霞２，梁 鸿１，赵玉英１
（１．北京大学 药学院 天然药物学系和天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 １０００８３；
２．华北制药集团 新药开发中心，河北 石家庄 ０５００１５）
［摘要］ 目的：研究当归Ａｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ的化学成分。方法：采用色谱分离，利用波谱进行结构鉴定。结果：
从当归中分离鉴定了８个藁苯内酯二聚体，分别鉴定为ｌｅｖｉｓｔｏｌｉｄｅＡ（１），川芎酽内酯Ｏ（２），（３Ｚ，３Ｚ′）６８′，７３′双
藁苯内酯（３），ｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（４），ｉｓｏｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（５），当归双藁苯内酯Ａ（６），Ｅ，Ｅ′３３′，８８′双藁苯内酯（７）和当归
双藁苯内酯Ｂ（Ｅ，Ｅ′３３′，８８′异双藁苯内酯，８）。结论：其中化合物７是首次从当归中分离得到，化合物６和８
为新化合物。
［关键词］ 当归；藁苯内酯二聚体；当归双藁苯内酯Ａ；当归双藁苯内酯Ｂ
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１９２１９６０６
［收稿日期］ ２００８０６１１
［通讯作者］ 赵玉英，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０１５９２，Ｅｍａｉｌ：ｎｍｅｃｈｅｍ
＠ｂｊｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
当归Ａｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｏｌｉｖ．）Ｄｉｅｌｓ是伞形科当
归属多年生草本植物，其干燥的根是我国一味常用
中药材，药用历史悠久，历代本草均有记载，有补血
和血、调经止痛、润肠之功效［１］。《中国药典》２０００
年版收载的药方中有７９个含有当归。当归成分非
常复杂，为了解当归药理作用的物质基础，并为其临
床用药和进一步开发利用提供依据，作者对当归化
学成分进行了进一步的研究。文献［２３］报道了从
当归中分离得到的５个藁苯内酯类化合物和８个有
机酸及其酯类化合物，本研究报道从当归根的乙醇
提取物中又分离得到的８个藁苯内酯二聚体，经波
谱方法确定为ｌｅｖｉｓｔｏｌｉｄｅＡ（１），川芎酽内酯 Ｏ（２），
（３Ｚ，３Ｚ′）６８′，７３′双藁苯内酯（３），ＴｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ
（４），ｉｓｏｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ（５），当归双藁苯内酯 Ａ（６），Ｅ，
Ｅ′３３′，８８′双藁苯内酯（７）和当归双藁苯内酯Ｂ
（Ｅ，Ｅ′３３′，８８′异双藁苯内酯，８）。化合物７为
首次从当归中分离得到，化合物 ６，８为新化合物
（图１）。
化合物６ 白色针状结晶（丙酮），ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
３８１［Ｍ＋１］＋，ＴＯＦＨＲＭＳ给出相对分子质量为
３８０２０３６（Ｃａｌ．３８０１９８８），分子式 Ｃ２４Ｈ２８Ｏ４。
ＵＶｎｍ：２０２，２２０（ｓｈ），２８２，１ＨＮＭＲ显示与已知化合
物４，５相似的 １个丁烯侧链的烯氢信号 δ４２６
图１ 当归中化合物１～８的结构
（１Ｈ，ｄｄ）、环己二烯环内双键烯氢信号 δ６０５（１Ｈ，
ｍ），６２５（１Ｈ，ｄ）以及１个α，β不饱和γ内酯羰基共
轭的烯氢信号δ７４１（１Ｈ，ｄ），１３ＣＮＭＲ显示２４个碳
信号，说明该化合物也为藁苯内酯类化合物的二聚
体，即其中１个单元结构的３位双键作为嗜双烯与另
１个单元结构的环己二烯发生 ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ反应形成
二聚体。根据 ＨＭＱＣ，ＨＭＢＣ和１Ｈ１ＨＣＯＳＹ以及与
化合物４，５的 ＮＭＲ数据对照，将其１ＨＮＭＲ和１３Ｃ
ＮＭＲ数据进行了归属（图２，表１）。其中已知化合物
４的立体结构是用Ｘｒａｙ单晶衍射方法确定的。
将化合物６的１３ＣＮＭＲ数据与化合物４，５的数
据对照，发现除了３ａＣ，９Ｃ，４′Ｃ，７′ａＣ（３Ｃ的 α，β
位）外，其与化合物５的数据比较相似，因此推测 Ｃ
３立体构型发生了变化。所以确定 Ｃ８的构型定为
Ｓ，Ｃ３的构型定为Ｒ。化合物６的 Ｃｈｅｍ３Ｄ摸拟结
构图显示４Ｈ和８Ｈ及４′Ｈ距离较近，分别为２３
和２７?，其ＮＯＥＳＹ谱也显示４Ｈ和８Ｈ及４′Ｈ有
ＮＯＥ相关，进一步证明以上推测正确。综上，将化
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图２ 化合物６主要ＨＭＢＣ和 １Ｈ１ＨＣＯＳＹ相关
合物６的结构确定为（３′Ｚ）（３Ｒ，８Ｓ，３ａ′Ｓ，６′Ｒ）３，
３ａ′：８，６′ｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ。该化合物为一新化合物，命
名为当归双藁苯内酯Ａ。
化合物８ 无色针状结晶（甲醇），ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
３８１［Ｍ＋１］＋，相对分子质量与已知化合物７相同。
１３ＣＮＭＲ也与化合物 ７相同，只给出 １２个信
号，且１３ＣＮＭＲ数据（表２）也相似，但以氯仿为展
开剂，化合物７的 Ｒｆ值为０２５，化合物８的 Ｒｆ值
为０３３，因此推测化合物８和７互为异构体，也
表１ 化合物４～６的ＮＭＲ数据（ＣＤＣｌ３）
Ｎｏ．
δＨ
４ ５ ６
δＣ
４ ５ ６
１ １７０５ １７０１ １６９５
３ ８９６ ９５２ ９５２
３ａ １６１８ １６００ １５８４
４ ２０４～２１１，ｍ ２１２～２２６，ｍ ２６３～２６８，ｍ ２１１ ２３６ ２３０
５ ２２８～２３１，ｍ ２１２～２２６，ｍ ２４０～２５０，ｍ ２２５４ ２２４ ２３２
２５５～２６０，ｍ
６ ５９３，ｍ ５９９，ｄｔ，１００，５０ ６０５，ｍ １２９４ １３００ １２９４
７ ６１７，ｄ，１００ ６１９，ｄ，１００ ６２５，ｄｄ，９５，１０ １１６５ １１７０ １１７４
７ａ １２５４ １２７０ １２８０
８ １６７，ｍ ２５５，ｍ ２０８，ｔ，７０ ４２７ ４９２ ４８４
９ １２２～１３８，ｍ １４４～１５１，ｍ １１１～１５０，ｍ ２８３ ３６０ ３２２
１１０～１１５，ｍ
１０ １１１～１１８，ｍ １２２～１３８，ｍ １１１～１５０，ｍ ２１０ ２１３ ２１５
１１０～１１５，ｍ １３１～１３７，ｍ
１１ ０８７，ｔ，７５ ０８２，ｔ，７５ ０８３，ｔ，７５ １４１ １３９ １４２
１′ １６４３ １６４３ １６３９
３′ １４８４ １４８５ １４８０
３ａ′ ５００ ５０６ ５１２
４′ １２２～１３８，ｍ １９１～２００，ｍ １９３～１９９，ｍ ２８１ ２６４ ２４７
２４７～２５１，ｍ １４１～１４８，ｍ
５′ １２２～１３８，ｍ １１１～１５０，ｍ １４１～１４８，ｍ １６９ ２４６ ２４８
２１４～２２２，ｍ １６８～１７０，ｍ
６′ ３１２，ｂｒｄ，６５ ３２３，ｍ ３１９，ｂｒｄ，６５ ３６５ ３７６ ３７４
７′ ７５３，ｄ，６０ ７４８，ｄ，６５ ７４１，ｄ，６５ １４５０ １４３３ １４０７
７ａ′ １３２８ １３２２ １３４３
８′ ４６３，ｄｄ，６５，９０ ４６４，ｄｄ，８５，７０ ４２６，ｄｄ，９０，６５ １０７５ １０７５ １０７５
９′ １９５～２００，ｍ ２１２～２２６，ｍ １９３～１９９，ｍ ２７０ ２７０ ２７２
２１４～２２２，ｍ ２１８～２２７，ｍ
１０′ １２２～１３８，ｍ １１１～１５０，ｍ １２７～１３０，ｍ ２２５ ２２５ ２２８
１１′ ０８６，ｔ，７５ ０８６，ｔ，７５ ０８４，ｔ，７５ １３５ １３６ １３７
是２个单元结构的３和８位双键之间发生［２＋２］环
加成反应生成的藁苯内酯二聚体，这种反应生成的
产物有７种可能异构体［４］（图３），化合物７为Ｄ型
异构体，化合物７的立体结构是用Ｘｒａｙ单晶衍射方
法确定的。将化合物８与化合物７的 ＮＭＲ数据对
照，将其１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据进行了归属（表２）。
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表２ 化合物７，８的ＮＭＲ数据（ＣＤＣｌ３）
Ｎｏ．
δＨ
８ ７
δＣ
８ ７
１ １６９１ １６９１
３ ９３３ ９２１
３ａ １５８２ １５７２
４２７４～２８０，２Ｈ，ｍ ３００，１Ｈ，ｄｄｄ； ２２３ ２３５
２５８～２６６ ２６８，１Ｈ，ｄｄｄ
５２３７～２４３，２Ｈ，ｍ ２３８～２５５，２Ｈ，ｍ ２１５ ２２２
２４９～２５５，２Ｈ，ｍ
６５９８，ｄｔ，８５，４５ ６０４，ｄｔ，８５，４５ １３０２ １３０２
７６１４，ｄｔ，８５，２０ ６１４，ｄ，８０ １１６３ １１６８
７ａ １２５９ １２６５
８２７８～２８３ ２３８～２５５，１Ｈ，ｍ ４５２ ４４５
９１５１～１５４，１Ｈ，ｍ １５０～１５３，１Ｈ，ｍ ３０５ ３２６
１６１～１６３，１Ｈ，ｍ １５６～１６１，１Ｈ，ｍ
１０１１１～１１７，ｍ １１７～１２３，１Ｈ，ｍ ２０４ ２１０
１２７～１３３，１Ｈ，ｍ
１１０８７，ｔ，７５ ０８８，ｔ，７５ １４０ １４０
图３ 化合物８的可能异构体
将化合物８的１ＨＮＭＲ数据与化合物７对比，
发现化合物８中的２个六元环中的亚甲基５Ｈａ和
５Ｈｂ及２个丙烷基中的亚甲基１０Ｈａ和１０Ｈｂ的
化学位移值相同，说明该化合物为一完全对称结构，
图３中完全对称结构有Ａ，Ｂ，Ｅ，Ｆ４种类型。
在１ＨＮＭＲ数据中，还发现化合物８的８Ｈ的
化学位移值比化合物７大，推测化合物８结构中８
Ｈ与五元内酯环中的氧原子距离较近，可能形成氢
键，故δ值增大。
搭建Ａ，Ｂ，Ｅ，Ｆ４种类型的结构（图４），发现 Ｂ
和Ｅ结构中Ｈ８与五元内酯环中的氧原子同向，距
离较近，可能形成氢键，δ值应增大，故推测化合物８
可能为Ｂ或Ｅ型结构。
将化合物８的１ＨＮＭＲ数据与化合物７（Ｄ型）
对比，还发现化合物８的４Ｈ的化学位移值比化合
物７小，可能是其４Ｈ与五元内酯环中的氧原子距
离较远，难以形成氢键，故δ值减小。
将化合物８的１３ＣＮＭＲ数据与化合物７比较，
图４ 化合物８的异构体Ａ，Ｂ，Ｅ，Ｆ的结构
显示Ｃ９的化学位移向高场位移 δ＝２１，推测可能
Ｃ９与五元内酯环中的氧原子距离较近，产生空间
供电场效应，使Ｃ９的化学位移向高场位移，故δ值
减小。
比较化合物８的Ｂ和 Ｅ型及化合物７的 Ｃｈｅｍ
３Ｄ摸拟结构，支持以上推测。Ｃｈｅｍ３Ｄ摸拟结构显
示Ｅ型结构的Ｈ８与五元内酯环中的氧原子（Ｏ２）
距离相同，而且距离较近，即化学相环境相同（完全
对称），可形成氢键，所以δ值增大（表３）；而Ｂ型结
构的Ｈ８与五元内酯环中的氧原子（Ｏ２）距离不
同，而且距离较远，所以化合物 ８的结构应该为 Ｅ
型结构。
表３ 化合物７，８（异构体Ｅ，Ｂ）的Ｈ８和Ｏ２在
Ｃｈｅｍ３Ｄ模型中的空间距离 ?
Ｎｏ ７（ｉｓｏｍｅｒＤ） ８（ｉｓｏｍｅｒＥ） ８（ｉｓｏｍｅｒＢ）
Ｈ８ａ，Ｏａ ２４５７ ２４１８ ３６８５
Ｈ８ａ，Ｏｂ ４１１６ ２４２３ ４６０６
Ｈ８ｂ，Ｏａ ２４６５ ２４２３ ３６８５
Ｈ８ｂ，Ｏｂ ４１１６ ２４０６ ４４１３
Ｃｈｅｍ３Ｄ摸拟结构也显示Ｅ型结构中Ｃ９与五
元内酯环中的氧原子距离相同（完全对称结构），而
且距离较近，即处于高场，δ值小（表４）；还显示８的
４Ｈ与五元内酯环中的氧原子距离较远，难以形成
氢键，故δ值减小（表５）。以上数据也支持化合物８
的结构应该为Ｅ型结构。
综合以上分析，将化合物 ８的结构确定为 Ｅ，
Ｅ′３３′，８８′ｉｓｏｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ，结构见图 ４中结构 Ｅ，
该化合物为一新化合物，命名为当归双藁苯内酯Ｂ。
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表４ 化合物７，８（异构体Ｅ，Ｂ）的Ｃ９和Ｏ２在Ｃｈｅｍ３Ｄ
模型中的空间距离 ?
Ｎｏ． ７（Ｄ） ８（Ｅ） ８（Ｂ）
Ｃ９ａ，Ｏａ ３６１９ ３５９７ ３６８５
Ｃ９ａ，Ｏｂ ３９９５ ３６１２ ４６０６
Ｃ９ｂ，Ｏａ ３６３２ ３６０４ ３６８５
Ｃ９ｂ，Ｏｂ ３９９１ ３６２０ ４４１３
表５ 化合物７，８（异构体ＥａｎｄＢ）的Ｈ４和Ｏ２在
Ｃｈｅｍ３Ｄ模型中的空间距离 ?
Ｎｏ． ７（Ｄ） ８（Ｅ） ８（Ｂ）
４ａＨａ，Ｏａ，Ｏｂ ２４９０，４２８１ ４２９５，５０６３ ４２７９，４３７３
４ａＨｂ，Ｏａ，Ｏｂ ３９３５，４２６４ ４２４０，５６８７ ４２５０，５２８９
４ｂＨａ，Ｏａ，Ｏｂ ２４９８，４２７８ ４２９９，５１１１ ４９９２，４３３１
４ｂＨｂ，Ｏａ，Ｏｂ ３９５１，４２５９ ４２５１，５６３７ ４１５６，５５６４
１ 药材、仪器和试剂
Ｗａｔｅｒｓ５１５高压液相色谱仪；９９６二极管阵列检
测器（Ｗａｔｅｒｓ）；制备色谱柱：ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘＣ１８（２１２
ｍｍ×２５０ｍｍ，１０μｍ，１００μｍ，Ｋｒｏｍａｓｉｌ）。ＩＮＯＶＡ－
５００核磁共振仪（Ｖａｒｉａｎ公司）；ＤＵ－６４０紫外光谱
仪；ＺＭＤＭｉｃｒｏｍａｓｓ质谱仪（ＥＳＩＭＳ，Ｗａｔｅｒｓ公司），
ＡＥＩＭＳ５０质谱仪（ＥＩＭＳ）；ＸＴ－４Ａ型显微熔点
仪，温度计未校正。
当归Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ于２００２年３月购自北京，由北
京大学药学院天然药物系郑俊华教授鉴定。
甲醇为色谱醇（Ｍｅｒｃｋ公司），超纯水由 ＭｉｌｉＱ
制备；石油醚
醋酸乙酯
正丁醇
氯仿
甲醇
正己烷
丙酮等均为分析纯（北京化工厂）；色谱用
硅胶２００～３００目（青岛海洋化工厂）；分析和制备
薄层硅胶 ６０Ｆ２５４（Ｍｅｒｃｋ公司）；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０
（Ｐｈａｒｍｃｉａ公司）
２ 提取分离
当归根（１０ｋｇ）粉碎后，９５％乙醇渗滤，渗滤液
减压浓缩至浸膏。浸膏用水混悬后，依次用石油醚、
醋酸乙酯和正丁醇萃取，回收溶剂，得到石油醚部分
油状物４００ｇ，醋酸乙酯部分得２４６ｇ，正丁醇部分
８０ｇ。石油醚部分用８０％甲醇萃取，分成石油醚
（上层，Ａ，１４０ｇ）和８０％甲醇（下层，Ｂ，２６０ｇ）２部
分。Ｂ部分经常压硅胶柱色谱，正己烷丙酮梯度洗
脱得７份。第２份经硅胶（２６０～３００目）中压柱色
谱，石油醚氯仿（１００∶０～０∶１００）梯度洗脱得白色针
晶，用石油醚丙酮重结晶后得化合物８（４６２ｍｇ）；
第３份经再次经硅胶（２６０～３００目）中压柱色谱，石
油醚氯仿（１００∶０～０∶１００）梯度洗脱得化合物 ７
（５００ｍｇ）和化合物４，５的混合物，该混合物又经
ＨＰＬＣ制备（流动相８０％甲醇）、重结晶（丙酮）得化
合物４（６００ｍｇ）和５（４００ｍｇ）。第４份经再次硅
胶（２６０～３００目）中压柱色谱，石油醚氯仿
（１００∶０～０∶１００）梯度洗脱得化合物１（１１７０ｍｇ）和
化合物２，３的混合物，该混合物再经ＨＰＬＣ制备（流
动相８０％甲醇）、重结晶得化合物２（１４４ｍｇ）和３
（４２３ｍｇ）。第５份经反复硅胶（２６０～３００目）中压
柱色谱，石油醚氯仿（１００∶０→０∶１００）梯度洗脱得
化合物６（２５０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物 １ 白色柱状结晶，ｍｐ１２５～１２７℃，
ＥＳＩＭＳ给出 ｍ／ｚ为 ３８０。该化合物的１ＨＮＭＲ和
１３ＣＮＭＲ数据（表６）与文献［５］报道的ｌｅｖｉｓｔｏｌｉｄｅＡ，
即（Ｚ，Ｚ′），６，７ｃｉｓ，６６′，７３′ａｄｉ（３ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ４，
５ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｄｅ）数据一致。
化合 物 ２ 无 色 粒 状 结 晶 （甲 醇），ｍｐ
１７３５～１７４５℃，ＥＳＩＭＳ给出 ｍ／ｚ３８０。该化合物
的１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据（表６）与文献［５６］报道
的川芎酽内酯 Ｏ，即（３Ｅ，３Ｚ′）（６Ｒ，７Ｒ，３ａ′Ｒ，６′Ｒ
ｃｉｓ，６６′，７３ａ′）ｄｉ（３ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅ４，５ｄｉｈｙｄｒｏｐｈ
ｔｈａｌｉｄｅ）数据一致，文献报道该化合物的结构最后是
用Ｘｒａｙ单晶衍射确定的。
化合物 ３ 无色柱状结晶，熔点：１３８～１３９５
℃，ＥＳＩＭＳ给出 ｍ／ｚ３８０。该化合物的１ＨＮＭＲ和
１３ＣＮＭＲ数据（表７）与文献［５７］报道的（３Ｚ，３Ｚ′）
６８′，７３′ｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ数据一致。
化合物４ 无色棒状结晶（甲醇），熔点１２０～
１２３℃，ＵＶ：２０２，２２０（ｓｈ），２８２ｎｍ。其核磁数据（表
１）与文献［５６］报道的（３′Ｚ）（３Ｓ，８Ｒ，３ａ′Ｓ，６′Ｒ）３，
３ａ′：８，６′ｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ，即ｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ数据一致。
化合物５ 无色棒状结晶（甲醇），熔点：１６９～
１７１℃，ＵＶｎｍ：２０２，２２０（ｓｈ），２８２。其核磁数据（表
１）与文献［６］报道的 ｉｓｏｔｏｋｉｎｏｌｉｄｅＢ，即（３′Ｚ）（３Ｓ，
８Ｓ，３ａ′Ｓ，６′Ｒ）３，３ａ′：８，６′ｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ数据一致。
化合物７ 无色方形结晶（甲醇），ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
３８１［Ｍ＋１］＋，１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ数据（表２）与文
献［４］化合物 ａｎｇｅｌｉｃｏｌｉｄｅ数据一致，所以确定该化
合物为 Ｅ，Ｅ′３３′，８８′Ｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ，即 ａｎｇｅｌｉｃｏｌｉｄｅ
（见图２），文献［４］报道该化合物的立体结构是经
Ｘｒａｙ单晶衍射方法确定，该化合物是首次从当归中
分离得到。
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表６ 化合物１，２的ＮＭＲ数据
Ｎｏ．
δＨ
１１） ２２）
δＣ
１ ２
１ １６８４ １６８２
３ １５５６ １５３５
３ａ １４８１ １４７５
４ １９２～２３４，ｍ ２１３～２３０，ｍ；２４６，ｂｒｄ，９０，２５ １９８ ２２９
５ １４６～１５５，ｍ；１６４～１７０，ｍ １８６１９５，ｍ ２８７ ２９１
６ １９２～２３４ ２５５，ｔ ３８４ ３８１
７ ３２６，ｄ，９ ３２７，ｂｒｄ，９ ４２０ ４１４
７ａ １２７１ １２９６
８ ５１１，ｔ７５ ５５９，ｔＪ＝８５ １１２１ １１５８
９ １９２～２３４，ｍ ２１３～２３０，ｍ ２８０ ２７８
１０ １２１～１２８，ｍ １２５～１５９，ｍ ２２４ ２３１
１１ ０８８，ｔ，７５ ０９３，ｔ，８０ １３８ １４０
１′ １６４９ １６４９
３′ １５０５ １５０２
３′ａ ４７６ ４７８
４′ １４６～１５５，ｍ；１９２～２３４，ｍ １８６～１９５，ｍ；２０１～２０５，ｍ ３０６ ３１１
５′ １０６，ｍ；１６４～１７０，ｍ １２５～１５９，ｍ；２０１～２０５，ｍ ２６０ ２５７
６′ ２７３，ｂｒｄ，９０ ３００，ｍ ４１７ ４１１
７′ ７４５，ｄ，７０ ７３８，ｄ，６５ １４２０ １４２２
７′ａ １３４３ １３４２
８′ ５０２，ｔ７５ ４９９，ｔ，７５ １０８８ １０８８
９′ １９２～２３４ ２１３～２３０，ｍ ２７５ ２７４
１０′ １２１～１２８，ｍ １２５～１５９，ｍ ２２３ ２２２
１１′ ０７４，ｔ，７５ ０９３，ｔ，８０ １４１ １３６
注：１）化合物１溶剂Ｐｙｄ６；２）化合物２溶剂ＣＤＣｌ３
表７ 化合物３的ＮＭＲ数据（ＣＤＣｌ３）
Ｎｏ． δＨ δＣ Ｎｏ． δＨ δＣ
１ １６８４ １′ １７０３
３ １４９０ ３′ ９１９
３ａ １５４６ ３′ａ １６０３
４ ２５２～２６２，ｍ；２４４～２４９，ｍ １９４ ４′ ２５２～２６２，ｍ；２７１～２７８，ｍ ２０８
５ ２００～２０４，ｍ；２１１～２２３，ｍ ２６１ ５′ ２５２～２６２，ｍ ２０５
６ ２１１～２２３，ｍ ３４７ ６′ ５９３，ｄｔ，９５，４０ １２８７
７ ３４７，ｄ，８０ ４３８ ７′ ６１６，ｄ，１００ １１６７
７ａ １２２１ ７′ａ １２３１
８ ５２２，ｔ，８０ １１２１ ８′ ２９５，ｄｔ，７５ ３２１
９ ２３２，ｍ ２７８ ９′ １４８，ｍ １９９
１０ １４８，ｍ ２２２ １０′ １０９～１１８，ｍ ２２４
１１ ０９４，ｔ，７５ １４０ １１′ ０８６，ｔ，７５ １３７
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ｇｕｓｔｉｃｕｍｗａｌｉｃｈｉｒｈｉｚｏｍｅｓ［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，１９８６，４９（５）：８７２．
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第３３卷第１９期
２００８年１０月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １９
Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００８
ＳｔｕｄｙｏｎｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅｓｆｒｏｍＡｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ
ＬＵＸｉｎｈｕａ１，２，ＺＨＡＮＧＪｉｎｊｕａｎ２，ＺＨＡＮＧＸｕｅｘｉａ２，ＬＩＡＮＧＨｏｎｇ１，ＺＨＡＯＹｕｙｉｎｇ１
（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＮａｔｕｒａｌＭｅｄｉｃｉｎｅｓａｎｄＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＮａｔｕｒａｌａｎｄＢｉｏｍｉｍｅｔｉｃＤｒｕｇｓ，Ｓｃｈｏｏｌｏｆ
ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＨｅａｌｔｈＳｃｉｅｎｃｅＣｅｎｔｅｒ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｃｈｉｎａ；
２．ＮｅｗＤｒｕｇＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｅｎｔｅｒ，ＮｏｒｔｈＣｈｉｎａＰｈａｒｍｃｅｕｔｉｃａｌＧｒｏｕｐ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ０５００１５，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＡｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｓｅｐａｒａｔｅｄｂｙ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｓ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ
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３′，８８′ｉｓｏｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ（８），ｗｈｉｃｈａｒｅａｌｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅｓ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ７ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ；
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ６ａｎｄ８ａｒｅｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ａｎｇｅｌｉｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ；ｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ；ｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ；（３′Ｚ）（３Ｒ，８Ｓ，３ａ′Ｒ，６′Ｓ）３，３ａ′：８，６′ｂｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ；Ｅ，Ｅ′３
３′，８８′ｉｓｏｄｉｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ
［责任编辑 王亚君］
［收稿日期］ ２００８０２１１
［通讯作者］ 梁永锋，Ｔｅｌ：１３９９５０４９８７３，Ｅｍａｉｌ：ｑｙｌｙｆ３３８＠ｙａ
ｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ
毛建草化学成分的研究
梁永锋１，陈作涛２，刘立红１
（１．宁夏师范学院 化学与化学工程学院，宁夏 固原 ７５６０００；
２．中国科学院 兰州物理化学研究所，甘肃 兰州 ７３００００）
［摘要］ 目的：对六盘山地区毛茛科植物毛建草 Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓｊａｐｏｎｉｃｕｓ的化学成分进行分离和鉴定。方法：采
用超声波乙醇浸提法提取后分别以石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，石油醚和醋酸乙酯部位用硅胶柱色谱及Ｓｅｐｈａ
ｄｅｘＬＨ－２０进行分离纯化，通过理化性质和波谱技术鉴定结构。结果：从毛建草中分离鉴定了１０个化合物，分别
鉴定为滨蒿内酯（ｓｃｏｐａｒｏｎｅ，１）、小麦黄素（ｔｒｉｃｉｎ，２）、原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，３）、木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ，４）、白头
翁素（ａｎｅｍｏｎｉｎ，５）、东莨菪内酯（ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ，６）、５羟基６，７二甲氧基黄酮（５ｈｙｄｒｏｘｙ６，７ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ，７）、小毛
茛内酯（ｔｅｒｎａｔｏｌｉｄｅ，８）、５羟基 ７，８二甲氧基黄酮（５ｈｙｄｒｏｘｙ７，８ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ，９）。结论：化合物１～９均为首
次从该植物中分离得到。
［关键词］ 毛建草；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１９２２０１０３
毛建草 ＲａｎｕｎｃｕｌｕｓｊａｐｏｎｉｃｕｓＴｈｕｎｂ，是毛茛科
Ｒａｎｕｎｃｕｌａｃｅａｅ毛茛属Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ植物，生长于宁夏
六盘山。毛建草是常用中药，全草入药，味辛、性温、
有剧毒。家畜采食后，能引起肠胃炎、肾炎、发生疝
痛、下痢、尿血，最后痉挛至死。具有利湿、消肿、止
痛、退翳、截疟、杀虫之功效，中医临床用于主治胃
痛、黄疸、疟疾、淋巴结核、痈肿、偏头痛、角膜云翳等
疾病［１］。毛建草的化学成分研究目前未见报道，为
了充分开发利用这一药用植物资源，探讨其中的活
性物质，本实验利用超声技术对该植物的化学成分
进行了提取和系统研究。从中分离并鉴定了９个化
合物，皆为首次从该植物中分离得到。
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第３３卷第１９期
２００８年１０月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １９
Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００８