全 文 ：２ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｉｔｈｔｈｅｐａｉｎｒｅｌｉｅｖｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙｆｒｏｍｔｈｅｓｔｅｍｒｉｎｄｏｆＤａｐｈｎｅｇｉｒａｌｄｉ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅ
ｐａｒｔｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔａｎｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｆｒａｃｔｉｏｎｓｗｅｒｅｃａｒｉｅｄｏｕｔｂｙｔｈｅｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇｏｆａｎｅｌｇｅｓｉｃｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ
ａｃｔｉｖｉｔｙ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｉｓｏｌａｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＭＳａｎｄＮＭＲ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｆｏｕｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｐａｉｎｒｅ
ｌｉｅｖｉｎｇｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｒｅｅｏｆｔｈｅｍｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｄｉｔｅｒｐｅｎｅｓ，ｇｎｉｄｉｔｒｉｎ（１），ｇｎｉｄｉｃｉｎ（２）ａｎｄｄａｐｈｎｅｔｏｘｉｎ（３）．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ４ｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ
ａｓＺｏｃｔａｄｅｃｙｌｃａｆｅａｔｅ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１，２ａｎｄ４ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｄａｐｈｎｅｇｉｒａｌｄｉ；ｓｔｅｍｒｉｎｄ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ［责任编辑 李 禾］
苦参汤中生物碱部位的化学成分
刘 斌，石任兵
（北京中医药大学 中药学院，北京 １００１０２）
［摘要］ 目的：研究苦参汤中生物碱部位的化学成分。方法：采用各种色谱法分离，运用多种波谱技术鉴定结
构。结果：分离鉴定出８个化合物：苦参碱（ｍａｔｒｉｎｅ，Ⅰ）、槐定碱（ｓｏｐｈｏｒｉｄｉｎｅ，Ⅱ）、槐果碱（ｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ，Ⅲ）、槐胺碱
（ｓｏｐｈｏｒａｍｉｎｅ，Ⅳ）、氧化苦参碱（ｏｘｙｍａｔｒｉｎｅ，Ⅴ）、氧化槐果碱（ｏｘｙｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ，Ⅵ）、苦豆碱（ａｌｏｐｅｒｉｎｅ，Ⅶ）和鹰爪豆碱
（ｓｐａｒｔｅｉｎｅ，Ⅷ）。结论：这些化合物均为首次从苦参汤中分离得到，苦豆碱为首次在组成苦参汤复方的３味中药苦
参、生地黄、黄芩中发现。
［关键词］ 苦参汤；生物碱
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０７０５５７０４
［收稿日期］ ２００５０５１０
［通讯作者］ 刘斌，Ｔｅｌ：（０１０）６４７１１１９９６０５０，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｂｉｎｙｎ６７
＠１６３ｃｏｍ
苦参汤始载于《千金方》，由苦参、黄芩、生地黄
３味中药组成，具有清热燥湿、泻毒养阴的功效，用
治“热病五六日以上，热交营分彻外壮热，用苦参以
燥湿除热，搜逐肾家久伏之邪，黄芩以泄肌肤之热，
生地黄以清血脉之邪”［１］。现代主要用于治疗阴道
炎、泌尿道感染、淋病、慢性结肠炎、慢性肝炎、病毒
性心肌炎、心律失常、冠心病以及多种皮肤病等［２４］。
为阐明苦参汤药效物质基础，作者运用复方有效部
位研究思路与方法［５］，采用大孔吸附树脂吸附分离
技术对苦参汤进行了提取分离。本研究首次报道从
苦参汤中生物碱部位分离得到的８种成分。
１ 仪器和材料
ＢｏｅｔｉｕｓＰＨＭＫ０５型显微熔点测定仪（温度计未
校正）；Ｕ－２０００型紫外分光光度计；ＭｉｃｒｏｍａｓｓＺａｂ
Ｓｐｅｃ高分辨磁质谱仪；ＶＡＲＩＡＮＩＮＯＶＡ－６００型核磁
共振仪，ＴＭＳ为内标。柱色谱用硅胶（１６０～２００目，
２００～３００目，青岛海洋化工厂），柱色谱用氧化铝
（１００～２００目，北京金欧亚科技发展有限公司）。
苦参、生地黄、黄芩饮片购自北京同仁堂医药集
团北城批发部，经鉴定分别为豆科植物苦参 Ｓｏｐｈｏｒａ
ｆｌａｖｅｓｃｅｎｓＡｉｔ的干燥根，玄参科植物地黄 Ｒｅｈｍａｎｎｉａ
ｇｌｕｔｉｎｏｓａＬｉｂｏｓｃｈ的干燥块根和唇形科植物黄芩
ＳｃｕｔｅｌａｒｉａｂａｉｃａｌｅｎｓｉｓＧｅｏｒｇｉ的干燥根。
２ 提取和分离
依苦参汤处方量，称取苦参、黄芩和生地黄饮片
（３∶２∶８）共１９５ｋｇ，混匀，用乙醇提取，大孔吸附树脂
分离。其中，苦参汤中生物碱部位经硅胶柱色谱分
离，石油醚氯仿甲醇（１００∶０∶０～０∶１∶３）混合溶剂梯
度洗脱，得到１３个部分。其中部分２经硅胶、氧化铝
柱色谱分离，石油醚丙酮（４∶１～１∶４）混合溶剂梯度洗
脱，得到化合Ⅶ（５ｍｇ）；部分３经硅胶、氧化铝柱色谱
分离，石油醚氯仿（４∶１～２∶１）、石油醚醋酸乙酯（２０∶
１～１０∶１）混合溶剂梯度洗脱，得到化合物Ⅷ（３ｍｇ）；部
分６经硅胶柱色谱分离，醋酸乙酯无水乙醇二乙胺
（２００∶１∶０５～５０∶１∶０５）混合溶剂梯度洗脱，得到化合
·７５５·
第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６
物Ⅰ（３０ｍｇ），Ⅱ（１５ｍｇ），Ⅲ（４０ｍｇ）和Ⅳ（８ｍｇ）；部分７经
硅胶、氧化铝柱色谱分离，醋酸乙酯无水乙醇二乙胺
（５０∶１∶０５～１０∶１∶０５）混合溶剂梯度洗脱，得到化合
物Ⅴ（７０ｍｇ）和Ⅵ（３０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 白色针状结晶（石油醚），ｍｐ７６～７８
℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０５。ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ：２４８（Ｍ＋），２４７（Ｍ＋－１），２１９，２０５，１９２，１７７，１６２，
１５０，１３７，１２０，１１０，９８，９６，８２，６８。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：
４４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２６，４２Ｈｚ，Ｈｅ１７），３８２（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝９６，６０Ｈｚ，Ｈ１１），３０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２６Ｈｚ，Ｈａ
１７），２８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ１０），２７８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ２），２４３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７４，４２Ｈｚ，
Ｈｅ１４），２２５（１Ｈ，ｍ，Ｈａ１４），２０８（２Ｈ，ｍ，Ｈａ１０，２），
１９４（３Ｈ，ｍ，Ｈａ３，Ｈｅ１２，４），１８１（１Ｈ，ｍ，Ｈａ９），
１７７～１３４（１１Ｈ，ｍ，Ｈａ１３，８，Ｈｅ１３，８，９，３，Ｈ７，５，６，
Ｈａ４，１２）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：５７３（Ｃ２），２１１（Ｃ３），
２７１（Ｃ４），３５３（Ｃ５），６３８（Ｃ６），４１４（Ｃ７），２６４（Ｃ８），
２０８（Ｃ９），５７２（Ｃ１０），５３１（Ｃ１１），２７７（Ｃ１２），１９０
（Ｃ１３），３２８（Ｃ１４），１６９３（Ｃ１５），４３２（Ｃ１７）。经与文献
［６８］对照，结果一致，鉴定为苦参碱（ｍａｔｒｉｎｅ）。
化合物Ⅱ 白色针状结晶（丙酮），ｍｐ１０８～１１０
℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０７。ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ：２４８（Ｍ＋），２４７（Ｍ＋－１），２１９，２０５，１９２，１７７，１６２，
１５０，１３６，１２２，１１０，９８，９６，８０，６８。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：
３４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３２，６０Ｈｚ，Ｈｅ１７），３３５（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝９６，６０Ｈｚ，Ｈ１１），３２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１３２Ｈｚ，Ｈａ
１７），２８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ１０），２７６（１Ｈ，ｍ，
Ｈｅ２），２３８（１Ｈ，ｍ，Ｈｅ１４），２３３（１Ｈ，ｍ，Ｈａ１４），２１６
（２Ｈ，ｍ，Ｈａ１０，２），２１０～１００（１５Ｈ，ｍ，Ｈａ３，Ｈｅ１２，
４，Ｈａ９，１３，８，Ｈｅ１３，８，９，３，Ｈ７，５，６，Ｈａ４，１２）。１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：５５６（Ｃ２），２１４（Ｃ３），２３６（Ｃ４），３０７
（Ｃ５），６３２（Ｃ６），４０９（Ｃ７），３０１（Ｃ８），２１７（Ｃ９），５０２
（Ｃ１０），５５８（Ｃ１１），２８０（Ｃ１２），１８８（Ｃ１３），３２４（Ｃ１４），
１６９９（Ｃ１５），４７５（Ｃ１７）。经与文献［６８］对照，结果一
致，鉴定为槐定碱（ｓｏｐｈｏｒｉｄｉｎｅ）。
化合物Ⅲ 白色针状结晶（石油醚），ｍｐ５３～５５
℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０５，２５８。
ＥＩＭＳｍ／ｚ：２４６（Ｍ＋），２４５（Ｍ＋－１），２３１，２１７，２０３，
１８６，１７７，１５９，１５０，１３８，１２２，１１０，９８，９６，８２，６８。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ１３），５８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９６Ｈｚ，Ｈ１４），４１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２６，４２Ｈｚ，Ｈｅ
１７），３９８（１Ｈ，ｍ，Ｈ１１），３１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２６Ｈｚ，Ｈａ
１７），２８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ１０），２７９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ２），２６０（１Ｈ，ｍ，Ｈａ２），２２０（１Ｈ，ｍ，
Ｈａ１０），２１５～１４０（１３Ｈ，ｍ，Ｈａ３，Ｈｅ１２，４，Ｈａ９，８，
Ｈｅ８，９，３，Ｈ７，５，６，Ｈａ４，１２）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：
５７２（Ｃ２），２１１（Ｃ３），２７３（Ｃ４），３４６（Ｃ５），６３５（Ｃ６），
４１５（Ｃ７），２６６（Ｃ８），２０７（Ｃ９），５７２（Ｃ１０），５１４（Ｃ１１），
２７７（Ｃ１２），１３７４（Ｃ１３），１２４６（Ｃ１４），１６５７（Ｃ１５），４２０
（Ｃ１７）。经与文献［６８］对照，结果一致，鉴定为槐果
碱（ｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ）。
化合物Ⅳ 白色针状结晶（甲醇），ｍｐ１６３～１６５
℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２３７，３１３。
ＥＩＭＳｍ／ｚ：２４４（Ｍ＋），２４３（Ｍ＋－１），２２９，２１５，１６９，
１５５，１４９，１３６，１２３，１１１，１０９，９７，９５，８５，７７，５７。１ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ：７３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０８，９０Ｈｚ，Ｈ
１３），６２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０８Ｈｚ，Ｈ１４），６２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９０Ｈｚ，Ｈ１２），４００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８０，７８Ｈｚ，Ｈｅ
１７），３６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８０，１５０Ｈｚ，Ｈａ１７），２９７
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈｅ１０），２７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１４Ｈｚ，Ｈｅ２，Ｈａ
１０），２３９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１６８Ｈｚ，Ｈａ２），２３０～１４０
（１１Ｈ，ｍ，Ｈａ３，Ｈｅ４，Ｈａ９，８，Ｈｅ８，９，３，Ｈ７，５，６，Ｈａ
４）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ：５７２（Ｃ２），２１７（Ｃ３），２８３
（Ｃ４），３２４（Ｃ５），６０９（Ｃ６），３８８（Ｃ７），２７５（Ｃ８），２１０
（Ｃ９），５６８（Ｃ１０），１４９５（Ｃ１１），１０２６（Ｃ１２），１３８７
（Ｃ１３），１１５９（Ｃ１４），１６３４（Ｃ１５），４３７（Ｃ１７）。经与文献
［６８］对照，结果一致，鉴定为槐胺碱（ｓｏｐｈｏｒａｍｉｎｅ）。
化合物Ⅴ 白色棱柱状结晶（丙酮），ｍｐ２０６～
２０８℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０２。
ＥＩＭＳｍ／ｚ：２４８（Ｍ＋－Ｏ），２４７（Ｍ＋－ＯＨ），２３１，２１８，
２０５，１９２，１９０，１７６，１６２，１５０，１４８，１３８，１３６，１２２，１１０，
９８，９６，８４和 ６７。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：５０９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１０２，６０Ｈｚ，Ｈ１１），４４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，５４Ｈｚ，
Ｈｅ１７），４１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２６Ｈｚ，Ｈａ１７），３１４（５Ｈ，ｍ，
Ｈｅ１０，Ｈａ１０，２，Ｈｅ２，Ｈ６），２７０（２Ｈ，ｍ，Ｈａ３，９），
２４５（１Ｈ，ｍ，Ｈｅ１４），２２２（２Ｈ，ｍ，Ｈａ１４，Ｈｅ１２），２０５
（１Ｈ，ｍ，Ｈｅ８），１９０～１５０（９Ｈ，ｍ，Ｈｅ１３，Ｈａ８，１３，
Ｈｅ４，９，３，Ｈ７，５，Ｈａ４），１２６（１Ｈ，ｍ，Ｈａ１２）。１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６９１（Ｃ２），１７１（Ｃ３），２６１（Ｃ４），３４５
（Ｃ５），６７１（Ｃ６），４２６（Ｃ７），２４６（Ｃ８），１７２（Ｃ９），６９５
（Ｃ１０），５２９（Ｃ１１），２８５（Ｃ１２），１８６（Ｃ１３），３２９（Ｃ１４），
１７００（Ｃ１５），４１７（Ｃ１７）。经与文献［６８］对照，结果一
致，鉴定为氧化苦参碱（ｏｘｙｍａｔｒｉｎｅ）。
·８５５·
第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６
化合物Ⅵ 白色片状结晶（丙酮），ｍｐ２０８～２１０
℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０５，２５４。
ＥＩＭＳｍ／ｚ：２４６（Ｍ＋－Ｏ），２４５（Ｍ＋－ＯＨ），２１７，２０３，
１７７，１６０，１５０，１３８，１３６，１２２，１１０，９６，８０和６８。１ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）δ：６４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ１３），５９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６
Ｈｚ，Ｈ１４），５１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ１１），４２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２６
Ｈｚ，Ｈａ１７），４０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２６，４２Ｈｚ，Ｈｅ１７），
３１１（５Ｈ，ｍ，Ｈｅ１０，２，Ｈ６，Ｈａ２，１０），２７６（１Ｈ，ｍ，Ｈｅ
１２），２６５（２Ｈ，ｍ，Ｈａ３，９），２１５～１５０（９Ｈ，ｍ，Ｈｅ４，
Ｈａ８，Ｈｅ８，９，３，Ｈ７，５，Ｈａ４，１２）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：６９１（Ｃ２），１７１（Ｃ３），２６２（Ｃ４），３３５（Ｃ５），６６９
（Ｃ６），４０６（Ｃ７），２４９（Ｃ８），１７１（Ｃ９），６９３（Ｃ１０），５１５
（Ｃ１１），２８８（Ｃ１２），１３７０（Ｃ１３），１２５０（Ｃ１４），１６６３
（Ｃ１５），４２６（Ｃ１７）。经与文献［６８］对照，结果一致，
鉴定为氧化槐果碱（ｏｘｙｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ）。
化合物Ⅶ 白色棱柱状结晶（丙酮），ｍｐ１５６～
１５９℃，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：小于
２００。ＥＩＭＳｍ／ｚ：２３２（Ｍ＋），２３１（Ｍ＋－１），２１４，２０５，
１８９，１７４，１６０，１４９，１３４，１２２，１２０，１０６，９８，９６，９１，８４，７７
和６９。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：５４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５４Ｈｚ，Ｈ
１７），３１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈｅ１３），３１３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１３２，６０Ｈｚ，Ｈａ１３），２９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，５４Ｈｚ，
Ｈｅ１０），２７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２０，５４Ｈｚ，Ｈｅ２），２６８
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２０，３０Ｈｚ，Ｈａ２），２５８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１２０，３０Ｈｚ，Ｈａ６），２５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２０，３０Ｈｚ，
Ｈａ１０），２３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１１），２２９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈｅ１５），２１４（２Ｈ，ｍ，Ｈａ１５，Ｈ９），１９０～
１６０（６Ｈ，ｍ，Ｈ７，Ｈｅ４，Ｈａ８，Ｈｅ８，Ｈａ１４，Ｈｅ１４），
１５４～１３４（３Ｈ，ｍ，Ｈａ４，３，５），１２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７２
Ｈｚ，Ｈｅ３），１１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６６，２４Ｈｚ，Ｈｅ５）。１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：５５１（Ｃ２），２５９（Ｃ３），２５６（Ｃ４），２９６
（Ｃ５），５８６（Ｃ６），３５５（Ｃ７），２１２（Ｃ８），３３２（Ｃ９），４８６
（Ｃ１０），６１２（Ｃ１１），４６９（Ｃ１３），３２９（Ｃ１４），２６５（Ｃ１５），
１２４８（Ｃ１６），１３８２（Ｃ１７）。经与文献［９，１０］对照，结果
一致，鉴定为苦豆碱（ａｌｏｐｅｒｉｎｅ）。
化合物Ⅷ 淡黄色油状液体，置空气中易变为
橙红色，碘化铋钾反应阳性。ＵＶ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２０２。
ＥＩＭＳｍ／ｚ：２３４（Ｍ＋），２１９，２０５，１９３，１７６，１６６，１６０，
１５０，１３７，１３６，１２２，１１０，９８，９７，８４，８３，６７和 ５５。１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：２７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈｅ１５），２６３
（１Ｈ，ｍ，Ｈｅ２），２４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３２Ｈｚ，Ｈｅ１０），２２８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３２，３６Ｈｚ，Ｈｅ１７）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：５６１（Ｃ２），２５８（Ｃ３），２４７（Ｃ４），２９２（Ｃ５），６６４
（Ｃ６），３６０（Ｃ７），２７５（Ｃ８），３３０（Ｃ９），６１８（Ｃ１０），６４３
（Ｃ１１），３４６（Ｃ１２），２４６（Ｃ１３），２５７（Ｃ１４），５５３（Ｃ１５），
５３５（Ｃ１７）。经与文献［６８］对照，结果一致，鉴定为
鹰爪豆碱（ｓｐａｒｔｅｉｎｅ）。
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［４］ 李 立 苦参汤加味治疗慢性溃疡性结肠炎２８例临床观察 
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［７］ 乔 梁，黄丽茹，高从元，等 苦参生物碱的 ＮＭＲ研究 北京
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［８］ 丛浦珠，李笋玉 天然有机质谱学 北京：中国医药科技出版
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［１０］ 王忠效，张树森，方圣鼎，等 Δ″脱氢苦豆碱的结构 植物学
报，１９９１，３３（９）：７２７
ＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｔｈｅａｌｋａｌｏｉｄｆｒａｃｔｉｏｎｏｆＫｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎ
ＬＩＵＢｉｎ，ＳＨＩＲｅｎｂｉｎｇ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＰｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１０２，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅａｌｋａｌｏｉｄｆｒａｃｔｉｏｎｏｆＫｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄ：Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｄｉｆｅｒｅｎｔｋｉｎｄｓｏｆｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｗｉｔｈｓｐｅｃｔｒａｌｍｅｔｈｏｄｓＲｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｍａｔｒｉｎｅ（Ⅰ），ｓｏｐｈｏｒｉｄｉｎｅ（Ⅱ），ｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ（Ⅲ），ｓｏｐｈｏｒａｍｉｎｅ（Ⅳ），ｏｘｙｍａｔｒｉｎｅ（Ⅴ），ｏｘｙｓｏｐｈｏｃａｒｐｉｎｅ
·９５５·
第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６
（Ⅵ），ａｌｏｐｅｒｉｎｅ（Ⅶ）ａｎｄｓｐａｒｔｅｉｎｅ（Ⅷ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＡｌｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＫｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅＡｌｏｐｅｒ
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［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｋｕｓｈｅｎｄｅｃｏｃｔｉｏｎ；ａｌｋａｌｏｉｄｓ
［责任编辑 李 禾］
留兰香活性部位化学成分的研究Ⅲ
陈广通，高慧媛，郑 健，吴 斌，杨小珂，吴立军
（沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６）
［摘要］ 目的：对唇形科薄荷属植物留兰香 Ｍｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａ的活性部位化学成分进行深入研究。方法：采用硅
胶柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果：分离得到５个化合物，分别鉴定为
原儿茶醛（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ，Ⅰ），原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，Ⅱ），３′甲氧基木犀草素（ｃｈｒｙｓｏｅｒｉｏｌ，Ⅲ），５，６二羟
基７，８，３′，４′四甲氧基黄酮（５，６ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ７，８，３′，４′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ，Ⅳ），５，６，７，４′四羟基３′甲氧基黄酮（ｎｏｄｉｆｌｏ
ｒｅｔｉｎ，Ⅴ）。结论：化合物Ⅰ，Ⅱ为首次从薄荷属植物中分离得到，化合物Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ为留兰香中首次分离得到。
［关键词］ 留兰香；活性部位；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０７０５６００３
［收稿日期］ ２００５０４２０
［通讯作者］ 吴立军，Ｔｅｌ：（０２４）２３９８６４８１，Ｅｍａｉｌ：ｗｕｌｉｊｕｎ１１１＠
ｈｏｔｍａｉｌｃｏｍ
留兰香又名绿薄荷、香花菜，为唇形科薄荷属植
物 ＭｅｎｔｈａｓｐｉｃａｔａＬ全草。本品味辛甘，性微温，为
辛凉解表之品，具疏风、理气、止痛之功效。用于治
疗感冒、头痛、痛经等。前期的研究工作中已对留兰
香抗炎、止血和止痛活性部位进行了初步的化学研
究，分离、鉴定并报道了９个化合物，在此基础上，经
系统分离，又获得５个化合物。通过理化性质及波
谱分析鉴定了它们的结构。其中化合物Ⅰ，Ⅱ是从
薄荷属植物中首次分离得到，化合物Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ是从
留兰香中首次分离得到。
１ 仪器和材料
熔点用 ＹａｎａｃｏＭＰ－Ｓ３显微熔点测定仪测定
（未校正）；核磁共振谱用 ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ－３００型核磁
共振仪测定；薄层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋
化工厂产品。留兰香药材为辽宁省法库县栽培。由
沈阳药科大学孙启时教授鉴定为 Ｍｓｐｉｃａｔａ。
２ 提取分离
留兰香全草 １０ｋｇ加适量水浸泡过夜后，加热
提取３次（分别 ３，２，１ｈ），过滤，合并提取液浓缩至
比重约１１２，加 ３倍量 ９５％乙醇进行醇沉淀，静置
隔夜，取上清液减压回收乙醇至无醇味，浓缩液经
ＡＢ８大孔吸附树脂分别用水、３０％和 ８０％乙醇洗
脱，取３０％和８０％乙醇洗脱部分浸膏经反复硅胶柱
色谱分离、纯化得到化合物Ⅰ（１０ｍｇ），Ⅱ（２００ｍｇ），
Ⅲ（１８ｍｇ），Ⅳ（１２ｍｇ），Ⅴ（３３ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 白色针晶（ＭｅＯＨ），１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，３００ＭＨｚ）谱显示在芳香区有 ３个质子，δ６９１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），７２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，１６Ｈｚ），
７２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ）是构成苯环上 ＡＭＸ耦合系
统的３个质子信号。１０１３（１Ｈ，ｓ）为芳环上的醛氢
信号，９７０（１Ｈ，ｓ），９５７（１Ｈ，ｓ）为 ２个羟基质子信
号。该化合物的氢谱数据与文献［１］中原儿茶醛的
氢谱数据对照基本一致，故鉴定该化合物为 ３，４二
羟基苯甲醛，即原儿茶醛。
化合物Ⅱ 白色针晶（ＭｅＯＨ），ｍｐ２２０～２２２℃，
溴甲酚绿反应阳性，示结构中含羧基。１ＨＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）谱显示：δ１２３１（１Ｈ，ｓ）为羧基质子
信号，６７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ），７２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８０，２０Ｈｚ），７３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ）为典型的苯环
上ＡＭＸ耦合系统的 ３个质子信号。９４５（２Ｈ，ｂｒｓ）
为２个酚羟基质子信号。１３ＣＮＭＲ谱共有７个 ｓｐ２杂
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第３１卷第７期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ７
Ａｐｒｉｌ，２００６