全 文 :续表 t
²1
τ
r°¬±
化合物名称 分子式 相对含量 rh总粗皮桉叶油 馏分 t 馏分 u 馏分 v
ty tv1tt 龙脑 ¥²µ± ²¨¯ ≤ts t{ s1wu p s1vt t1w|
tz tv1ws w2松油烯醇 ³2° ±¨·«2t2¨ ±2w2²¯ ≤ts t{ s1wy s1vv s1xx t1vw
t{ tw1vs Α2松油醇 Α2·¨µ³¬± ²¨¯ ≤ts t{ u1{{ s1{v v1vw tv1w|
t| t{1w{ 百里酚 ·«¼°²¯ ≤ts tw s1sz p p s1uu
us t|1{x 香叶酸甲酯 ° ·¨«¼¯ ª¨ µ¤±¤·¨ ≤tt t{ u s1s| p p s1ws
ut ut1ut 乙酸松油酯 Α2·¨µ³¬±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu t{ u v1zx t1zz w1vx ts1t|
uu uu1uu 乙酸香叶酯 ª¨ µ¤±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu us u s1sw p s1sw s1tt
uv uu1x{ 可巴烯 ¦²³¤¨ ±¨ ≤tx uw s1sy p p p
uw uw1t{ Β2石竹烯 Β2¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨ ≤tx uw u1w| s1tx s1{y w1uy
ux uw1{v 香树烯 ¤µ²°¤§¨ ±§µ¨±¨ ≤tx uw p p p s1tz
uy ux1ut Α2石竹烯 Α2¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨ ≤tx uw s1vu s1su s1tt s1yv
uz ux1xs 别香树烯 ¤¯ ²¯¤µ²°¤§¨ ±§µ¨±¨ ≤tx uw p p p s1us
u{ u{1vx 表蓝桉醇 ³¨¬ª¯²¥∏¯²¯ ≤tx uy s1sw p s1sw s1ts
u| u{1xy 喇叭茶醇 ³¤¯∏¶·µ²¯ ≤tx uy p p p s1t|
vs u{1z{ 斯巴醇 ¶³¤·«∏¯ ±¨²¯ ≤tx uw s1xx s1sy s1vy t1zu
vt u{1{z 氧化石竹烯 ¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨²¬¬§¨ ≤tx uw s1ut p p s1v{
vu u|1sx 蓝桉醇 ª¯²¥∏¯²¯ ≤tx uy s1xt s1sv s1us t1xs
vv u|1uv 喇叭茶醇 ¯¨ §²¯ ≤tx uy s1us s1st s1tu s1zt
vw u|1xy 玫瑰叶悬钩子醇 µ²¶¬©²¯¬²¯ ≤tx uy s1tx p p s1wx
vx vs1sw Β2桉叶醇 Β2¨ ∏§¨ ¶°²¯ ≤tx uy s1ts p p s1vs
vy vz1vw 十六酸 «¨ ¬¤§¨ ¦¤±²¬¦¤¦¬§ ≤ty vu u s1sv s1sv p s1tt
≈参考文献
≈t ≤¬°¤±ª¤o ¤°¥∏o ײ±¤o ·¨¤¯q ≤²µµ¨ ¤¯·¬²± ¥¨ ·º¨¨ ± ¦«¨ °¬2
¦¤¯ ¦²°³²¶¬·¬²± ¤±§¤±·¬¥¤¦·¨µ¬¤¯ ¤¦·¬√¬·¼ ²© ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶²©¶²°¨
¤µ²°¤·¬¦° §¨¬¦¬±¤¯ ³¯¤±·¶ªµ²º¬±ª ¬± ·«¨ ⁄ °¨²¦µ¤·¬¦ ³¨∏¥¯¬¦²©
≤²±ª²≈ q ∞·«±²³«¤µ°¤¦²¯o ussuoz|}utvq
≈u 刘玉明 o李素芳 o吴玉田 q蓝桉研究进展 ≈ q中药材 oussvouy
kyl}wytq
≈v 吴青业 o王 岩 o周莉玲 q不同来源桉油成分的 ≤ 2 ≥分析
≈ q中药材 oussvouyktsl}zuwq
≈w 罗嘉良 o宋永芳 q三种桉叶油化学成分研究 ≈ q天然产物研究
与开发 ot||tovkvl}z|q
≈x 张淑宏 o金 声 o王卫亚 q桉叶油挥发性成分的研究 ≈ q北京
大学学报 ot||touzkwl}wtwq
≈y 孙汉董 o丁靖垲 o丁立生 o等 q桉叶油的化学成分 ≈ q云南植物
研究 ot|{xozkvl}vxtq
≈z
²¯¤±§⁄ o
µ²³«¼ o ²∏¶¨ ° q ∞∏¦¤¯¼³·∏¶¯¨¤©²¬¯¶2∏¶¨o
¦«¨ °¬¶·µ¼o §¬¶·¬¯¯¤·¬²± ¤±§ °¤µ®¨ ·¬±ªq Μελβουρνε / Σψδνεψ ≈ q
±®¤·¤³µ¨¶¶o t||t}x{q
≈{ 丛浦珠 o苏克曼 q分析化学手册 #质谱分析 ≈ q北京 }化学工
业出版社 ousss}{{tq
≈责任编辑 李 禾
含羞草水溶性成分的研究
袁 珂 t3 o吕洁丽 u o殷明文 v
ktq浙江林学院 食品与药学院 o浙江 临安 vttvss~
uq河南中医学院 药学院 o河南 郑州 wxsss{~ vq郑州大学 化学系 o河南 郑州 wxssxul
≈收稿日期 ussx2tu2ux
≈通讯作者 3 袁珂 oר¯}ksxztlyvzwtuzzo∞2°¤¬¯}¼∏¤±¢®¨ sst
tyvq¦²°
含羞草为豆科 ¨ª∏°¬±²¶¤¨含羞草属植物含羞
草 Μιµ οσα πυδιχα的全草 ∀主要分布在我国华东 !华
南 !西南等地的山坡丛林 !湿地 !路旁 o具有清热利
尿 !化痰止咳 !安神止痛 !凉血止血之功效 o临床多用
于急性肝炎 !神经衰弱 !失眠 !肺结核咯血 !血尿 !带
状疱疹等症 ∀国外已有报道从含羞草中分离得到游
离黄酮 !黄酮苷 !酚酸类等成分 ≈tou o作者对中国海
南含羞草化学成分进行了研究 o已从中分离得到一
系列黄酮碳苷及酚类化合物 ∀本研究报道从海南含
羞草全草中首次分离得到的 v个水溶性成分 ∀
#vwyt#
第 vt卷第 t|期
ussy年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vto¶¶∏¨ t|
¦·²¥¨ µoussy
1 材料与仪器
含羞草采自海南省三亚市 o由海南大学药用植
物学教授黄世满鉴定为 Μ. πυδιχα的全草 ∀
• ≥ p t
型数字熔点测定仪 k上海精密科学仪
器有限公司 o温度未校正 l~ƒ× p {ust °≤型红外
分光光度计 k日本岛津 l~ • ×∞ ≥ ±usss质谱仪 ~
µ∏®¨ µ⁄°÷ p wss核磁共振仪 k× ≥为内标 l∀柱色
谱填充剂 ⁄¬¤¬²± ° p usoײ¼²³¨ ¤µ¯ • p wso ≤p
∞≤° pusk日本三菱公司产品 lo≥ ³¨«¤§¨ ¬ p
us凝胶 k°«¤µ°¤¦¬¤
¬²·¨¦®产品 lo °t{k日本 ≠ ≤
公司产品 l∀柱色谱及薄层色谱硅胶 k青岛海洋化
工厂生产 lo其他试剂均为分析纯 ∀
2 方法与结果
2q1 提取分离
取干燥的含羞草全草 uw ®ªo用 |sh乙醇渗漉
提取 o提取液合并后真空薄膜浓缩 o得浸膏 u1x ®ª∀
将提取物浸膏超声分散于水中 o依次用石油醚 !醋酸
乙酯 !正丁醇萃取 ∀将所得正丁醇部位干膏取部分
经水溶解后 o通过大孔吸附树脂 ⁄¬¤¬²± ° p us柱 o
依次用蒸馏水及不同体积分数的甲醇洗脱 ∀其中
⁄¬¤¬²±柱 wsh甲醇洗脱部分通过 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ puso
ײ¼²³¨ ¤µ¯ • p wso ≤p ∞≤° p uso °t{及硅
胶柱色谱 o以甲醇 2水溶剂系统反复分离纯化 o从中
分得化合物 1 kyx °ªl!化合物 3 kxs °ªl∀其中
⁄¬¤¬²±柱的 tsh甲醇洗脱部分浓缩后所得结晶物用
甲醇 2水混合溶剂重结晶得到化合物 2 ku1x ªl∀
2q2 结构鉴定
化合物 1 浅黄色无定形粉末 o°³ utx ∗ utz
ε o易溶于甲醇和水 o可溶于丙酮 o遇 ƒ ≤¨ v¯ 2v
≈ƒ k¨≤ly 试剂显蓝色 o盐酸镁粉反应显红色 o三氯
化铝乙醇溶液在 ∂ vyx ±°下显黄绿色荧光 o ²¯2
¬¶«反应显阳性 o在薄层板上酸水解检识到鼠李糖 o
说明该化合物为黄酮苷类 ∀ ∞≥2 ≥ µ / ζ}xzz≈ p
p ∀t 2 kwss ½o⁄u l∆}z1wvku o¶o 2uχo
yχloy1yuku o¶o 2vχoxχloy1vukt o¶o 2{loy1uw
kt o¶o 2vlow1ywkt o§oϑ {1w ½o 2tδ ²© ∏¯lo
w1uzkt o§oϑ {1s ½o 2uδlov1xvkt o§oϑ {1s
½o 2vδlov1wv kt o§oϑ w1{s ½o 2wδlov1wv
kt o§oϑw1{s ½o 2xδlov1zskt o¶o 2yδlov1{w
kt o ¶o ϑ u1s ½o 2yδlox1st kt o §o 2t²©
«¤lov1zxkt o°o 2ulov1uskt o·oϑ |1y ½o
2vlou1|y kt o °o 2wlou1tw kt o¶o 2xlo
s1xskv o o´ϑ x1u ½o 2yl∀tv ≤ 2 ktss ½o
⁄u l ∆}tyx1t k≤ 2ulotsu1z k ≤ 2vlot{v1t k ≤ 2wlo
txz1wk≤ 2xlotsw1wk≤ 2ylotyu1xk≤ 2zlo|x1zk≤ 2{lo
tx|1vk≤ 2|lotsz1vk≤ 2tslotut1|k≤ 2tχlotu{1yk≤ 2
uχoyχlotty1sk≤ 2vχoxχlotys1tk≤ 2wχlo{t1|k≤ 2tδlo
zy1sk≤ 2uδloz|1xk≤ 2vδlozs1wk≤ 2wδlo{t1sk≤ 2xδlo
yt1wk≤ 2yδlotst1t k≤ 2tlozs1u k≤ 2ulozs1s k≤ 2
vlozt1xk≤ 2wloy|1uk≤ 2xlotz1sk≤ 2yl∀综上
分析并结合文献 ≈v 进行数据对照 o确定化合物的
结构为 xozowχ2三羟基 2y2Χ2≈Α2Λ2鼠李糖 ktψ ul 2Β2
∆2葡糖黄酮碳苷 ∀
化合物 2 白色颗粒状结晶 o°³t|y ∗ t|{ ε o可
溶于水 o不溶于甲醇 ∀ ∞≥2 ≥ µ / ζ} t|v ≈ p
p ∀t 2 kwss ½o⁄ ≥2δy l∆}v1vykto°o 2
tlov1wwkto¶o 2ulov1ywkto¶o 2vlov1yxkto¶o
2wlov1xtkto·oϑ {1s ½o 2xlov1stkto·oϑ
|1u ½o 2ylov1wwkto¶oz2≤v low1wzkto§oϑ
w1t ½ot2 low1vvkto§oϑ x1v ½ou2 low1yu
kto¶ov2 low1ztkto§oϑ t1u ½ow2 low1wv
kto§oϑy1x ½ox2l∀tv ≤2 ktss ½o⁄ ≥2
δy l∆}zu1{k≤2tlozt1tk≤2ulozu1tk≤2vlozu1xk≤2wlo
zs1vk≤2xlo{v1|k≤2ylox|1zkz2≤v l∀以上光谱数
据与文献 ≈w 报道的光谱数据基本一致 o故鉴定为 ∆2
t2Ο2甲基肌醇 ∀
化合物 3 白色结晶 o°³uvw ∗ uvy ε o易溶于
甲醇和水 o遇 ƒ ≤¨ v¯ 2v ≈ƒ k¨≤ly 试剂显蓝色 o说明
为酚性成分 ∀t 2 kwss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}v1||
kt o·oϑ{1s ½o 2ulov1xykt o·oϑ {1w ½o 2
vlov1zz kt o°o 2wlov1{x kt o°o 2w¤loy1||
kt o¶o 2zlow1|| kt o§oϑ ts1w ½o 2ts¥lo
v1t|kt o°o 2ttlov1wvkt o°o 2ttlov1zzkv o
¶o|2≤v l∀tv ≤ 2 ktss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}z|1y
k≤ 2ulozs1yk≤ 2vlozv1xk≤ 2wlo{t1yk≤ 2w¤lotyv1u
k≤ 2ylottz1| k≤ 2y¤lots|1v k≤ 2zlotxs1{ k≤ 2{lo
tws1wk≤ 2|lotwz1|k≤ 2tslottx1{k≤ 2ts¤lozt1|k≤ 2
ts¥loys1|k≤ 2ttlox|1yk|2≤v l∀以上光谱数据
与文献 ≈x 基本一致 o故鉴定为岩白菜素 ∀
≈参考文献
≈t ¬µ® ƒo ²¯ ¯¨ µ ∂ o ≤«µ¬¶·¨±¶¨± o ·¨¤¯q x2§¨ ²¬¼©¯¤√²±²¯
§¨ µ¬√¤·¬√¨¬± Μιµ οσα πυδιχα≈ q
¬²¦«¨ ° ≥¼¶·∞¦²¯o ussvovt}
tsvq
≈u ²¥¶·¨¬± o • ±¨¬ª¨ µ
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o ·¨¤¯q wδ2¼§µ²¬¼°¤¼¶¬± ¤±§
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第 vt卷第 t|期
ussy年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vto¶¶∏¨ t|
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o ·º²∏±∏¶∏¤¯ ≤ 2ª¯¼¦²¶¼¯ ©¯¤√²± ¶¨©µ²° Μιµ οσα
πυδιχα k ¬°²¶¤¦¨¤¨ l≈ q
¬²¦«¨ ° ≥¼¶·∞¦²¯o ussuovs}vzxq
≈v 陈四保 o高光耀 o王立为 o等 q无距耧斗菜化学成分的研究 k´ l
≈ q中国中药杂志 ousstouykzl}wzuq
≈w ⁄²µ°¤± ⁄ ∞o ±ª¼¤¯ ≥ o ²¥¨ µ·¶q ⁄q ∏¦¯ ¤¨µ°¤ª± ·¨¬¦µ¨¶²2
±¤±¨¶³¨ ¦·µ²¶¦²³¼ ¦¤µ¥²±2tv ¶³¨ ¦·µ¤²©¶²°¨±²¶¬·²¯¶¤±§·«¨ ¬µΟ2
° ·¨«¼¯ ¤·¨§ §¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨≈ q ° µ¨¬¦¤± ≤«¨ ° ≥²¦o t|zso|u}
tvxtq
≈x 吕修梅 o王军宪 q秦岭岩白菜化学成分研究 k´ l≈ q中药材 o
ussvouykttl}z|tq
≈责任编辑 李 禾
一种蒽醌类色素的提取分离和结构分析
张 梁 tou o楼志华 tou o陶冠军 v o蔡宇杰 u o石贵阳 u3
k江南大学 tq工业生物技术教育部重点实验室 ~
uq生物工程学院 ~ vq分析测试中心 o江苏 无锡 utwsvyl
≈收稿日期 ussy2sw2st
≈通讯作者 3 石贵阳 oר¯ rƒ¤¬}ksxtsl{x{txvv|o∞2°¤¬¯}ª¼¶«¬
¶¼·∏q §¨∏q¦±
竹黄菌 Σηιραια βαµ βυσιχολα °q ±¨±¬ª¶是一种
药用真菌 ≈t o主要寄生在箭竹属 Φαργεσια ƒµ¤±¦«和
短穗竹属 Βραχηψσταχηψυµ ≈u ∀野生竹黄的提取物中
具有许多活性成分 o具有很大的药用价值 ∀文献
已报道的活性成分有 }竹红菌素甲 !乙 o脂肪酸及
其酯 o甘露醇 ≈v o六孢素 ≈w 和羟基蒽醌 ≈x 等化合
物 ∀笔者通过竹黄菌的深层培养后得到发酵
液 ≈y o利用有机溶剂萃取 !硅胶和反相 ≤t{柱色谱
等方法进行分离纯化 o得到 t个色素组分 o利用化
学试剂显色反应以及波谱学方法对分离得到的色
素进行结构鉴定 ∀
1 材料与方法
1q1 菌种 竹黄菌 Σ. βαµ βυσιχολα
2≥
yo江南
大学生物工程学院生物资源实验室筛选并保
存 ≈zo{ ∀
1q2 蒽醌类色素的发酵 方法见文献 ≈y ∀
1q3 仪器与材料 红外光谱用富立叶变换红外光谱
仪 ¬¦²¯ ·¨¨ ¬∏¶ƒ× p ¶³¨ ¦·µ²° ·¨¨µ~紫外光谱用
vsss~∞≥2 ≥用液质联用仪 • ¤·¨µ¶ ⁄ wsss~t 2
otv ≤ 2 用核磁共振波谱仪 ∂ ¤µ¬¤± µ¨¦∏µ¼
° ∏¯¶wss ½∀
柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品 o硅胶型号 }
粗孔 k≤÷ 2µ luss ∗ vss目 ~反相 ≤t{中压色谱柱
kwss °° ≅ tu °°ows ∗ yv Λ°o江苏汉邦科技有限
公司产品 l~所用试剂均为分析纯 ∀
2 分离提取
发酵液过滤后 o用 y °²¯ # pt盐酸调至 ³ vo
用氯仿萃取 o氯仿萃取液抽滤除去乳状物后 o再将氯
仿萃取液减压浓缩蒸干 o得粗品 ∀粗品用正己烷溶
解 o经硅胶柱色谱 o正己烷 2异丙醇梯度洗脱 o收集得
到组分 ´ ∗ ¶ ∀组分 µ减压浓缩蒸干 o甲醇溶解 o再
经反相 ≤t{柱色谱 o甲醇 2水梯度洗脱 o收集得到 t ∗ w
部分 o将第 u部分减压蒸发除去甲醇 o再经冷冻干燥
得到纯品 ∀
色素的纯度由 °≤检测分析 o由归一化法计
算色素纯度达到 |zh以上 ∀
3 结构分析
得到色素纯品为红棕色粉末状固体 o≤ty tx x o
²µ±·µ¤ª¨µ反应呈红色 o醋酸镁反应呈橙红色 o显示
为蒽醌类物质 ∀ ∂在 uuxouxsou{zowvv ±°下有吸
收 ∀ ∞≥2 ≥ µ / ζ}u{x ≈ n n ouzs ≈ n p
≤v n ouwu≈ n p ≤ n outw≈ n p u≤ n ∀
k
µl¦°pt }v wwt显示有羟基 ou |yuou {xx则显
示有甲氧基的存在 o为 Τ¤¶k≤ 2 l和 Τ¶k≤ 2 l所引起 o
u {xx为 µ2≤v的特征峰 ou |us则显示有甲基存
在 ot yuy为 Τk≤ l的吸收峰 o该吸收峰的波数比
游离羰基的波数低很多 o因此推测 u个羰基均与 Α2
羟基发生缔合 o故羟基的取代位置应为 tow或 to
x∀t 2 k≤⁄v ⁄l∆}u1v{为 t个甲基化学位移信
号 k¶ov o2≤v lov1{u为 t个甲氧基的化学位移信
号 k¶ov o2≤v loy1wuk§oϑ u1vx ½ot loz1sx
k§oϑ u1vx ½ot loy1|{k§oϑ t1wy ½ot lo
z1wxk§oϑ t1tz ½ot l的质子峰也存在裂分 o由
#xwyt#
第 vt卷第 t|期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vto¶¶∏¨ t|
¦·²¥¨ µoussy