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含羞草水溶性成分的研究



全 文 :续表 t
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化合物名称 分子式 相对含量 rh总粗皮桉叶油 馏分 t 馏分 u 馏分 v
ty tv1tt 龙脑 ¥²µ± ²¨¯ ≤ts ‹t{ ’ s1wu p s1vt t1w|
tz tv1ws w2松油烯醇 ³2° ±¨·«2t2¨ ±2w2²¯ ≤ts ‹t{ ’ s1wy s1vv s1xx t1vw
t{ tw1vs Α2松油醇 Α2·¨µ³¬± ²¨¯ ≤ts ‹t{ ’ u1{{ s1{v v1vw tv1w|
t| t{1w{ 百里酚 ·«¼°²¯ ≤ts ‹tw ’ s1sz p p s1uu
us t|1{x 香叶酸甲酯 ° ·¨«¼¯ ª¨ µ¤±¤·¨ ≤tt ‹t{ ’u s1s| p p s1ws
ut ut1ut 乙酸松油酯 Α2·¨µ³¬±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu ‹t{ ’u v1zx t1zz w1vx ts1t|
uu uu1uu 乙酸香叶酯 ª¨ µ¤±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu ‹us ’u s1sw p s1sw s1tt
uv uu1x{ 可巴烯 ¦²³¤¨ ±¨ ≤tx ‹uw s1sy p p p
uw uw1t{ Β2石竹烯 Β2¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨ ≤tx ‹uw u1w| s1tx s1{y w1uy
ux uw1{v 香树烯 ¤µ²°¤§¨ ±§µ¨±¨ ≤tx ‹uw p p p s1tz
uy ux1ut Α2石竹烯 Α2¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨ ≤tx ‹uw s1vu s1su s1tt s1yv
uz ux1xs 别香树烯 ¤¯ ²¯¤µ²°¤§¨ ±§µ¨±¨ ≤tx ‹uw p p p s1us
u{ u{1vx 表蓝桉醇 ³¨¬ª¯²¥∏¯²¯ ≤tx ‹uy ’ s1sw p s1sw s1ts
u| u{1xy 喇叭茶醇 ³¤¯∏¶·µ²¯ ≤tx ‹uy ’ p p p s1t|
vs u{1z{ 斯巴醇 ¶³¤·«∏¯ ±¨²¯ ≤tx ‹uw ’ s1xx s1sy s1vy t1zu
vt u{1{z 氧化石竹烯 ¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨²¬¬§¨ ≤tx ‹uw ’ s1ut p p s1v{
vu u|1sx 蓝桉醇 ª¯²¥∏¯²¯ ≤tx ‹uy ’ s1xt s1sv s1us t1xs
vv u|1uv 喇叭茶醇 ¯¨ §²¯ ≤tx ‹uy ’ s1us s1st s1tu s1zt
vw u|1xy 玫瑰叶悬钩子醇 µ²¶¬©²¯¬²¯ ≤tx ‹uy ’ s1tx p p s1wx
vx vs1sw Β2桉叶醇 Β2¨ ∏§¨ ¶°²¯ ≤tx ‹uy ’ s1ts p p s1vs
vy vz1vw 十六酸 «¨ ¬¤§¨ ¦¤±²¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹vu ’u s1sv s1sv p s1tt
≈参考文献  
≈t  Ž≤¬°¤±ª¤o ŽŽ¤°¥∏o ×²±¤o ·¨¤¯q ≤²µµ¨ ¤¯·¬²± ¥¨ ·º¨¨ ± ¦«¨ °¬2
¦¤¯ ¦²°³²¶¬·¬²± ¤±§¤±·¬¥¤¦·¨µ¬¤¯ ¤¦·¬√¬·¼ ²© ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶²©¶²°¨
¤µ²°¤·¬¦° §¨¬¦¬±¤¯ ³¯¤±·¶ªµ²º¬±ª ¬± ·«¨ ⁄ °¨²¦µ¤·¬¦• ³¨∏¥¯¬¦²©
≤²±ª²≈ q ∞·«±²³«¤µ°¤¦²¯o ussuoz|}utvq
≈u  刘玉明 o李素芳 o吴玉田 q蓝桉研究进展 ≈ q中药材 oussvouy
kyl}wytq
≈v  吴青业 o王 岩 o周莉玲 q不同来源桉油成分的 Š≤ 2 ≥分析
≈ q中药材 oussvouyktsl}zuwq
≈w  罗嘉良 o宋永芳 q三种桉叶油化学成分研究 ≈ q天然产物研究
与开发 ot||tovkvl}z|q
≈x  张淑宏 o金 声 o王卫亚 q桉叶油挥发性成分的研究 ≈ q北京
大学学报 ot||touzkwl}wtwq
≈y  孙汉董 o丁靖垲 o丁立生 o等 q桉叶油的化学成分 ≈ q云南植物
研究 ot|{xozkvl}vxtq
≈z  …²¯¤±§⁄ o …µ²³«¼ o ‹²∏¶¨ „ ° ‘q ∞∏¦¤¯¼³·∏¶¯¨¤©²¬¯¶2∏¶¨o
¦«¨ °¬¶·µ¼o §¬¶·¬¯¯¤·¬²± ¤±§ °¤µ®¨ ·¬±ªq Μελβουρνε / Σψδνεψ ≈  q
Œ±®¤·¤³µ¨¶¶o t||t}x{q
≈{  丛浦珠 o苏克曼 q分析化学手册 #质谱分析 ≈  q北京 }化学工
业出版社 ousss}{{tq
≈责任编辑 李 禾  
含羞草水溶性成分的研究
袁 珂 t3 o吕洁丽 u o殷明文 v
ktq浙江林学院 食品与药学院 o浙江 临安 vttvss~
uq河南中医学院 药学院 o河南 郑州 wxsss{~ vq郑州大学 化学系 o河南 郑州 wxssxul
≈收稿日期   ussx2tu2ux
≈通讯作者   3 袁珂 oר¯}ksxztlyvzwtuzzo∞2°¤¬¯}¼∏¤±¢®¨ sst
ƒ tyvq¦²°
含羞草为豆科 ¨ª∏°¬±²¶¤¨含羞草属植物含羞
草 Μιµ οσα πυδιχα的全草 ∀主要分布在我国华东 !华
南 !西南等地的山坡丛林 !湿地 !路旁 o具有清热利
尿 !化痰止咳 !安神止痛 !凉血止血之功效 o临床多用
于急性肝炎 !神经衰弱 !失眠 !肺结核咯血 !血尿 !带
状疱疹等症 ∀国外已有报道从含羞草中分离得到游
离黄酮 !黄酮苷 !酚酸类等成分 ≈tou  o作者对中国海
南含羞草化学成分进行了研究 o已从中分离得到一
系列黄酮碳苷及酚类化合物 ∀本研究报道从海南含
羞草全草中首次分离得到的 v个水溶性成分 ∀
#vwyt#
第 vt卷第 t|期
ussy年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vtoŒ¶¶∏¨ t|
’¦·²¥¨ µoussy
1 材料与仪器
含羞草采自海南省三亚市 o由海南大学药用植
物学教授黄世满鉴定为 Μ. πυδιχα的全草 ∀
• • ≥ p t…型数字熔点测定仪 k上海精密科学仪
器有限公司 o温度未校正 l~ƒ×Œ• p {ust °≤型红外
分光光度计 k日本岛津 l~ • „×∞• ≥ ±usss质谱仪 ~
…µ∏®¨ µ⁄°÷ p wss核磁共振仪 kא ≥为内标 l∀柱色
谱填充剂 ⁄¬¤¬²± ‹° p usoײ¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • p wso ≤Œp
Š∞≤‹° pusk日本三菱公司产品 lo≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ p
us凝胶 k°«¤µ°¤¦¬¤…¬²·¨¦®产品 lo• °t{k日本 ≠  ≤
公司产品 l∀柱色谱及薄层色谱硅胶 k青岛海洋化
工厂生产 lo其他试剂均为分析纯 ∀
2 方法与结果
2q1 提取分离
取干燥的含羞草全草 uw ®ªo用 |sh乙醇渗漉
提取 o提取液合并后真空薄膜浓缩 o得浸膏 u1x ®ª∀
将提取物浸膏超声分散于水中 o依次用石油醚 !醋酸
乙酯 !正丁醇萃取 ∀将所得正丁醇部位干膏取部分
经水溶解后 o通过大孔吸附树脂 ⁄¬¤¬²± ‹° p us柱 o
依次用蒸馏水及不同体积分数的甲醇洗脱 ∀其中
⁄¬¤¬²±柱 wsh甲醇洗脱部分通过 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ puso
ײ¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • p wso ≤Œp Š∞≤‹° p uso• °t{及硅
胶柱色谱 o以甲醇 2水溶剂系统反复分离纯化 o从中
分得化合物 1 kyx °ªl!化合物 3 kxs °ªl∀其中
⁄¬¤¬²±柱的 tsh甲醇洗脱部分浓缩后所得结晶物用
甲醇 2水混合溶剂重结晶得到化合物 2 ku1x ªl∀
2q2 结构鉴定
化合物 1 浅黄色无定形粉末 o°³ utx ∗ utz
ε o易溶于甲醇和水 o可溶于丙酮 o遇 ƒ ≤¨ v¯ 2Žv
≈ƒ k¨≤‘ly  试剂显蓝色 o盐酸镁粉反应显红色 o三氯
化铝乙醇溶液在 ˜∂ vyx ±°下显黄绿色荧光 o ²¯2
¬¶«反应显阳性 o在薄层板上酸水解检识到鼠李糖 o
说明该化合物为黄酮苷类 ∀ ∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}xzz≈ p
‹  p ∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o⁄u ’ l∆}z1wvku‹ o¶o‹ 2uχo
yχloy1yuku‹ o¶o‹ 2vχoxχloy1vukt‹ o¶o‹ 2{loy1uw
kt‹ o¶o‹ 2vlow1ywkt‹ o§oϑ € {1w ‹½o‹ 2tδ ²©Š ∏¯lo
w1uzkt‹ o§oϑ € {1s ‹½o‹ 2uδlov1xvkt‹ o§oϑ € {1s
‹½o‹ 2vδlov1wv kt‹ o§oϑ € w1{s ‹½o‹ 2wδlov1wv
kt‹ o§oϑ€w1{s ‹½o‹ 2xδlov1zskt‹ o¶o‹ 2yδlov1{w
kt‹ o ¶o ϑ € u1s ‹½o ‹ 2yδlox1st kt‹ o §o ‹ 2t­²©
• «¤lov1zxkt‹ o°o‹ 2u­lov1uskt‹ o·oϑ € |1y ‹½o
‹ 2v­lou1|y kt‹ o °o ‹ 2w­lou1tw kt‹ o¶o ‹ 2x­lo
s1xskv‹ o o´ϑ € x1u ‹½o‹ 2y­l∀tv ≤ 2‘ • ktss  ‹½o
⁄u ’l ∆}tyx1t k≤ 2ulotsu1z k ≤ 2vlot{v1t k ≤ 2wlo
txz1wk≤ 2xlotsw1wk≤ 2ylotyu1xk≤ 2zlo|x1zk≤ 2{lo
tx|1vk≤ 2|lotsz1vk≤ 2tslotut1|k≤ 2tχlotu{1yk≤ 2
uχoyχlotty1sk≤ 2vχoxχlotys1tk≤ 2wχlo{t1|k≤ 2tδlo
zy1sk≤ 2uδloz|1xk≤ 2vδlozs1wk≤ 2wδlo{t1sk≤ 2xδlo
yt1wk≤ 2yδlotst1t k≤ 2t­lozs1u k≤ 2u­lozs1s k≤ 2
v­lozt1xk≤ 2w­loy|1uk≤ 2x­lotz1sk≤ 2y­l∀综上
分析并结合文献 ≈v 进行数据对照 o确定化合物的
结构为 xozowχ2三羟基 2y2Χ2≈Α2Λ2鼠李糖 ktψ ul 2Β2
∆2葡糖黄酮碳苷 ∀
化合物 2 白色颗粒状结晶 o°³t|y ∗ t|{ ε o可
溶于水 o不溶于甲醇 ∀ ∞≥Œ2 ≥ µ / ζ} t|v ≈  p
‹ p ∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o⁄ ≥’2δy l∆}v1vykt‹o°o‹ 2
tlov1wwkt‹o¶o‹ 2ulov1ywkt‹o¶o‹ 2vlov1yxkt‹o¶o
‹ 2wlov1xtkt‹o·oϑ € {1s ‹½o‹ 2xlov1stkt‹o·oϑ €
|1u ‹½o‹ 2ylov1wwkt‹o¶oz2’≤‹v low1wzkt‹o§oϑ €
w1t ‹½ot2’‹ low1vvkt‹o§oϑ € x1v ‹½ou2’‹ low1yu
kt‹o¶ov2’‹ low1ztkt‹o§oϑ € t1u ‹½ow2’‹ low1wv
kt‹o§oϑ€y1x ‹½ox2’‹l∀tv ≤2‘ • ktss  ‹½o⁄ ≥’2
δy l∆}zu1{k≤2tlozt1tk≤2ulozu1tk≤2vlozu1xk≤2wlo
zs1vk≤2xlo{v1|k≤2ylox|1zkz2’≤‹v l∀以上光谱数
据与文献 ≈w 报道的光谱数据基本一致 o故鉴定为 ∆2
t2Ο2甲基肌醇 ∀
化合物 3 白色结晶 o°³uvw ∗ uvy ε o易溶于
甲醇和水 o遇 ƒ ≤¨ v¯ 2Žv ≈ƒ k¨≤‘ly  试剂显蓝色 o说明
为酚性成分 ∀t ‹ 2‘ • kwss  ‹½o⁄ ≥’ 2δy l∆}v1||
kt‹ o·oϑ€{1s ‹½o‹ 2ulov1xykt‹ o·oϑ € {1w ‹½o‹ 2
vlov1zz kt‹ o°o‹ 2wlov1{x kt‹ o°o‹ 2w¤loy1||
kt‹ o¶o‹ 2zlow1|| kt‹ o§oϑ € ts1w ‹½o‹ 2ts¥lo
v1t|kt‹ o°o‹ 2ttlov1wvkt‹ o°o‹ 2ttlov1zzkv‹ o
¶o|2’≤‹v l∀tv ≤ 2‘ • ktss  ‹½o⁄ ≥’ 2δy l∆}z|1y
k≤ 2ulozs1yk≤ 2vlozv1xk≤ 2wlo{t1yk≤ 2w¤lotyv1u
k≤ 2ylottz1| k≤ 2y¤lots|1v k≤ 2zlotxs1{ k≤ 2{lo
tws1wk≤ 2|lotwz1|k≤ 2tslottx1{k≤ 2ts¤lozt1|k≤ 2
ts¥loys1|k≤ 2ttlox|1yk|2’≤‹v l∀以上光谱数据
与文献 ≈x 基本一致 o故鉴定为岩白菜素 ∀
≈参考文献  
≈t  Ž¬µ® ƒo  ²¯ ¯¨ µ ∂ o ≤«µ¬¶·¨±¶¨± o ·¨¤¯q „ x2§¨ ²¬¼©¯¤√²±²¯
§¨ µ¬√¤·¬√¨¬± Μιµ οσα πυδιχα≈ q …¬²¦«¨ ° ≥¼¶·∞¦²¯o ussvovt}
tsvq
≈u  ²¥¶·¨¬± „o • ±¨¬ª¨ µ…o ˜° … ‹ o ·¨¤¯q wδ2‹¼§µ²¬¼°¤¼¶¬± ¤±§
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第 vt卷第 t|期
ussy年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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’¦·²¥¨ µoussy
¦¤¶¶¬¤²¦¦¬§¨ ±·¤¯¬± …o ·º²∏±∏¶∏¤¯ ≤ 2ª¯¼¦²¶¼¯ ©¯¤√²± ¶¨©µ²° Μιµ οσα
πυδιχα k ¬°²¶¤¦¨¤¨ l≈ q …¬²¦«¨ ° ≥¼¶·∞¦²¯o ussuovs}vzxq
≈v  陈四保 o高光耀 o王立为 o等 q无距耧斗菜化学成分的研究 k´ l
≈ q中国中药杂志 ousstouykzl}wzuq
≈w  ⁄²µ°¤± ⁄ ∞o „±ª¼¤¯ ≥ o • ²¥¨ µ·¶q ⁄q ‘∏¦¯ ¤¨µ°¤ª± ·¨¬¦µ¨¶²2
±¤±¨¶³¨ ¦·µ²¶¦²³¼ ¦¤µ¥²±2tv ¶³¨ ¦·µ¤²©¶²°¨Œ±²¶¬·²¯¶¤±§·«¨ ¬µΟ2
° ·¨«¼¯ ¤·¨§ §¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨≈  q  „° µ¨¬¦¤± ≤«¨ ° ≥²¦o t|zso|u}
tvxtq
≈x  吕修梅 o王军宪 q秦岭岩白菜化学成分研究 k´ l≈ q中药材 o
ussvouykttl}z|tq
≈责任编辑 李 禾  
一种蒽醌类色素的提取分离和结构分析
张 梁 tou o楼志华 tou o陶冠军 v o蔡宇杰 u o石贵阳 u3
k江南大学 tq工业生物技术教育部重点实验室 ~
uq生物工程学院 ~ vq分析测试中心 o江苏 无锡 utwsvyl
≈收稿日期   ussy2sw2st
≈通讯作者   3 石贵阳 oר¯ rƒ¤¬}ksxtsl{x{txvv|o∞2°¤¬¯}ª¼¶«¬
ƒ ¶¼·∏q §¨∏q¦±
竹黄菌 Σηιραια βαµ βυσιχολα °q ‹ ±¨±¬ª¶是一种
药用真菌 ≈t  o主要寄生在箭竹属 Φαργεσια ƒµ¤±¦«和
短穗竹属 Βραχηψσταχηψυµ ≈u  ∀野生竹黄的提取物中
具有许多活性成分 o具有很大的药用价值 ∀文献
已报道的活性成分有 }竹红菌素甲 !乙 o脂肪酸及
其酯 o甘露醇 ≈v  o六孢素 ≈w 和羟基蒽醌 ≈x 等化合
物 ∀笔者通过竹黄菌的深层培养后得到发酵
液 ≈y  o利用有机溶剂萃取 !硅胶和反相 ≤t{柱色谱
等方法进行分离纯化 o得到 t个色素组分 o利用化
学试剂显色反应以及波谱学方法对分离得到的色
素进行结构鉴定 ∀
1 材料与方法
1q1 菌种 竹黄菌 Σ. βαµ βυσιχολα …• 2≥…yo江南
大学生物工程学院生物资源实验室筛选并保
存 ≈zo{  ∀
1q2 蒽醌类色素的发酵 方法见文献 ≈y ∀
1q3 仪器与材料 红外光谱用富立叶变换红外光谱
仪 ‘¬¦²¯ ·¨‘¨ ¬∏¶ƒ× p Œ• ¶³¨ ¦·µ²° ·¨¨µ~紫外光谱用
˜vsss~∞≥Œ2 ≥用液质联用仪 • ¤·¨µ¶ ⁄ wsss~t ‹ 2
‘ • otv ≤ 2‘ • 用核磁共振波谱仪 ∂ ¤µ¬¤±  µ¨¦∏µ¼
° ∏¯¶wss  ‹½∀
柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品 o硅胶型号 }
粗孔 k≤÷ 2µ luss ∗ vss目 ~反相 ≤t{中压色谱柱
kwss °° ≅ tu °°ows ∗ yv Λ°o江苏汉邦科技有限
公司产品 l~所用试剂均为分析纯 ∀
2 分离提取
发酵液过滤后 o用 y °²¯ # pt盐酸调至 ³‹ vo
用氯仿萃取 o氯仿萃取液抽滤除去乳状物后 o再将氯
仿萃取液减压浓缩蒸干 o得粗品 ∀粗品用正己烷溶
解 o经硅胶柱色谱 o正己烷 2异丙醇梯度洗脱 o收集得
到组分 ´ ∗ ¶ ∀组分 µ减压浓缩蒸干 o甲醇溶解 o再
经反相 ≤t{柱色谱 o甲醇 2水梯度洗脱 o收集得到 t ∗ w
部分 o将第 u部分减压蒸发除去甲醇 o再经冷冻干燥
得到纯品 ∀
色素的纯度由 ‹°≤检测分析 o由归一化法计
算色素纯度达到 |zh以上 ∀
3 结构分析
得到色素纯品为红棕色粉末状固体 o≤ty ‹tx ’x o
…²µ±·µ¤ª¨µ反应呈红色 o醋酸镁反应呈橙红色 o显示
为蒽醌类物质 ∀ ˜∂在 uuxouxsou{zowvv ±°下有吸
收 ∀ ∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}u{x ≈  n ‹  n ouzs ≈  n ‹ p
≤‹v  n ouwu≈ n ‹ p ≤’  n outw≈ n ‹ p u≤’  n ∀
Œ• kŽ…µl¦°pt }v wwt显示有羟基 ou |yuou {xx则显
示有甲氧基的存在 o为 Τ¤¶k≤ 2‹ l和 Τ¶k≤ 2‹ l所引起 o
u {xx为 „µ2’≤‹v的特征峰 ou |us则显示有甲基存
在 ot yuy为 Τk≤ € ’l的吸收峰 o该吸收峰的波数比
游离羰基的波数低很多 o因此推测 u个羰基均与 Α2
羟基发生缔合 o故羟基的取代位置应为 tow或 to
x∀t ‹ 2‘ • k≤⁄v ’⁄l∆}u1v{为 t个甲基化学位移信
号 k¶ov‹ o2≤‹v lov1{u为 t个甲氧基的化学位移信
号 k¶ov‹ o2’≤‹v loy1wuk§oϑ € u1vx ‹½ot‹ loz1sx
k§oϑ € u1vx ‹½ot‹ loy1|{k§oϑ€ t1wy ‹½ot‹ lo
z1wxk§oϑ€ t1tz ‹½ot‹ l的质子峰也存在裂分 o由
#xwyt#
第 vt卷第 t|期
ussy年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vtoŒ¶¶∏¨ t|
’¦·²¥¨ µoussy