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Studies on Chemical Constituents of Two Plants from Costus

闭鞘姜属两种植物的化学成分研究



全 文 :闭鞘姜属两种植物的化学成分研究
乔春峰 o李秋文 o董 辉 o徐珞珊 o王峥涛
k中国药科大学 生药学研究室 o江苏 南京 utssv{l
≈摘要  目的 }研究闭鞘姜和光叶闭鞘姜的化学成分 ∀方法 }溶剂提取 o硅胶柱色谱分离 o理化性质和光谱数据
鉴定结构 ∀结果 }从闭鞘姜中分离鉴定了 y个化合物 o为薯蓣皂苷元ktl o薯蓣次苷 …kul o薯蓣皂苷元酮kvl o环阿尔
廷醇kwl oux2烯2环阿尔廷醇kxl o二十八烷酸kyl ~从光叶闭鞘姜中分离鉴定了 w个化合物 o为二十四烷酸kzl o琥珀酸
k{l oΒ2谷甾醇k|l o胡萝卜苷ktsl ∀结论 }化合物 v ∗ y为首次从闭鞘姜中分得 ~化合物 z ∗ ts为首次从光叶闭鞘姜
中分得 ∀
≈关键词  闭鞘姜 ~光叶闭鞘姜 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussulsu2stuv2sv
姜科闭鞘姜属植物全世界约 txs种 o分布于热
带非洲 !南美洲和东南亚等地 ∀我国有 v种 o其中闭
鞘姜广泛分布于南部各省区 o资源丰富 o其根茎在广
东部分地区作为商陆入药 o药材名为/广商陆0或/姜
商陆0≈t  o同时也是傣族 !壮族等少数民族的习用草
药≈u  o有消炎利尿 o散瘀消肿的功能 ∀光叶闭鞘姜
Χοστυστονκινενσισ Š¤ª±¨ ³q分布于云南 !广西等地 o
其根茎在民间用于治疗肝硬化腹水 !尿路感染等≈v  ∀
从产于印度的闭鞘姜 Χ. σπεχιοσυσ kŽ²¨ ± ql ≥°¬·«
根茎中已分得薯蓣皂苷元≈w  ∀我们曾报道了国产闭
鞘姜属植物中薯蓣皂苷元的含量≈x  ∀在进一步的研
究中 o我们从采自云南的闭鞘姜根茎中分离鉴定了
y个化合物 o分别为薯蓣皂苷元ktl o薯蓣次苷 …kul o
薯蓣皂苷元酮kvl o环阿尔廷醇kwl oux2烯2环阿尔廷
醇kxl o二十八烷酸kyl ~从采自云南的光叶闭鞘姜根
茎中分离鉴定了 w 个化合物 o分别为二十四烷酸
kzl o琥珀酸k{l oΒ2谷甾醇k|l o胡萝卜苷ktsl ∀其中
化合物 v ∗ y为首次从闭鞘姜中分得 o化合物 z ∗ ts
为首次从光叶闭鞘姜中分得 ∀
1 仪器与材料
Ž²©¯ µ¨显微熔点测定仪k未校正l o° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨
xzz型红外光谱仪kŽ…µ压片l o…µ∏®¨ µ2„ 2wss型核
磁共振仪k ×  ≥ 内标l o∂ Š2„∏·²¶³¨¦2vsss 型质谱
仪 ∀薄层色谱用硅胶 Š o柱色谱用硅胶 ‹ 均为青岛
≈收稿日期  usst2su2sy
≈作者通讯  王峥涛 电话 }ksuxlxvs|yv| 传真 }ksuxl
xvs|yv| ∞2°¤¬¯} º¤±ª½«·ƒ «²·°¤¬¯q¦²°
海洋化工厂生产 ∀闭鞘姜根茎于 t||x年 {月采自
云南西双版纳 o作者鉴定为 Χ. σπεχιοσυσ kŽ²¨ ± ql
≥°¬·«∀光叶闭鞘姜根茎 t||x年 {月采自云南西双
版纳 o作者鉴定为 Χ. τονκινενσισ Š¤ª±¨ ³q∀
2 提取分离
闭鞘姜根茎阴干kt qz ®ªl o粉碎 o乙醇渗漉提
取 o合并提取液 o回收乙醇得浸膏 tsx ª~石油醚 !氯
仿萃取 ~剩余物甲醇稀释 o滤去不溶物 o回收甲醇 o甲
醇部分经 ⁄2tst型大孔树脂 !硅胶柱色谱 o氯仿2甲
醇梯度洗脱得化合物 u ~石油醚萃取部分经硅胶柱
色谱 o石油醚2乙酸乙酯梯度洗脱 o得化合物 t ov ∗ y ∀
光叶闭鞘姜根茎阴干kt qx ®ªl o粉碎 o乙醇渗漉
提取 o合并提取液 o回收乙醇得浸膏 |{ ª~石油醚 !氯
仿萃取 o剩余物甲醇稀释 o滤去不溶物 o回收甲醇 o甲
醇部分经 ⁄2tst型大孔树脂 !硅胶柱色谱 o氯仿2甲
醇梯度洗脱得化合物 { ots ~石油醚萃取部分经硅胶
柱色谱 o石油醚2乙酸乙酯梯度洗脱得化合物 z o| ∀
3 鉴定
化合物 t 白色针晶k石油醚2乙酸乙酯l o°³
usz ∗ us| ε ∀t ‹ ‘ • otv ≤ ‘ • 与文献一致≈y  ∀
鉴定为薯蓣皂苷元k§¬²¶ª¨ ±¬±l ∀
化合物 u 白色粉末k氯仿2甲醇l o°³ uyz ε
k分解l ∀t ‹ ‘ • otv ≤ ‘ • 与文献一致≈z o{  ∀鉴定
为薯蓣次苷 …k³µ²¶¤³²ª¨ ±¬± … ²©§¬²¶¦¬±l ∀
化合物 v 白色片状结晶k氯仿l o°³ t{s ε ∀
Œ• kŽ…µl¦°p t }u|w{ ou{zv otyzx otyt| otwyu otv{v o
tvwu ott{t ots|| otsxw otss| o|z| o|y{ o|us  {|z
kux• 螺甾烷l o{ys ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}x qzwkt‹ o¶o
#vut#
第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qu
ƒ ¥¨qoussu
‹2wl ow qwskt‹ o° o‹2tyl ov qwykt‹ o‹2uyl ov qvy
kt‹ o‹2uyl ot quskv‹ o¶o‹2t|l os q|zkv ‹ o§o€
v qwt ‹½o‹2utl os q{ukv‹ o¶o‹2t{l os qz|kv‹ o§o€
y qu| ‹½o‹2uzl ∀tv ≤ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}t|| qw|k≤2vl o
tzt qtyk≤2xl otuv q|wk≤2wl ots| quxk≤2uul o{s qyt
k≤2tyl oyy q{yk≤2uyl ∀与化合物 t 的tv ≤ ‘ • 比
较 o多了 t个 ∆t|| qw|的季碳 o少了 ∆ zt qzy的羟基
碳 o且 ∆tws q{v的季碳和 ∆tut qwx的叔碳分别向低
场位移到 ∆tzt qty otuv q|w o推测有与双键共轭的酮
羰基在 v位 o双键在 wkxl位 ∀与 t的t ‹ ‘ • 比少
了 ∆v qws处的羟基碳上 ‹ ∀Œ• 谱 tyzx¦°p t处有羰
基强吸收峰 o也符合以上推测的结构 ∀推断为薯蓣
皂苷元酮k§¬²¶ª¨ ±²±¨ l o被认为是处理过程中的人工
产物≈y  ∀
化合物 w 白色针晶k石油醚2乙酸乙酯l o°³
tz{ ∗ t{s ε ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}v qu{kt ‹ o‹2vl o
s q|ykv‹l os q{|kv‹ o¶l os q{z ∗ s q{{ky‹ o°l os q{x
∗ s q{yky‹ o°l os q{tkv‹ o¶l os qxzkt‹ o‹2t|l os qvv
kt‹ o‹2t|l ∀tv≤ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}z{ q{xk≤2vl oxu qv|
k≤2tzl ow{ qz|k≤2twl owz q|zk≤2{l owz qttk≤2xl o
wx quyk≤2tvl ows qwzk≤2wl ov| qxuk≤2uwl ovy qwxk≤2
uul ovy qszk≤2usl ovx qxzk≤2tul ovu q{|k≤2txl o
vt q|xk≤2tl ovs qv{k≤2ul ou| q{|k≤2t|l ou{ qtxk≤2
zl ouz q||k≤2uxl ouy qw{k≤2tyl ouy qstk≤2tsrttl o
ux qwuk≤2u|l ouw qtsk≤2uvl ouu q{uk≤2uzl ouu qxvk≤2
uyl out qttk≤2yl ous qstk≤2|l ot| qvtk≤2u{l ot{ qvs
k≤2utl ot{ qstk≤2t{l otv q||k≤2vsl ∀鉴定为环阿尔
廷醇k¦¼¦¯²¤µ·¤±²¯l≈|  ∀
化合物 x 白色针状结晶k石油醚2乙酸乙酯l o
°³t|s ∗ t|v ε ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vvus ou|us ou{ys o
twys otvzs otsxs o|ys ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}x qysku‹ o
‹2uyl ov qu{kt‹ o§§o‹2vl ot qvukv‹ o¶o‹2uzl ot qux
kv‹ o¶l os q|zkv‹ o¶l os q{|kv‹ o¶l os q{ykv‹ o§l o
s q{tkv‹ o¶l os qxykt‹ o§o‹2t|l os qvvkt‹ o§o‹2
t|l ∀tv≤ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}tvw qtuk≤2uxl ottw qszk≤2
uyl oz{ q|wk≤2vl ∀tv≤ ‘ • 数据与 w比较 o低场区多
了 ∆tvw qtu ottw qszk末端双键l ot ‹ ‘ • 比 w多 ∆
x qys处的 t组烯氢信号ku‹l o高场区少 t组甲基氢
信号kv‹l o判断双键在 uxkuyl位 ∀推断为 ux2烯2环
阿尔廷醇kux2 ±¨2¦¼¦¯²¤µ·¨±²¯l ∀
化合物 y 白色粉末k石油醚2乙酸乙酯l o°³z{
∗ {s ε ∀ ׏≤ 上喷溴甲酚绿试剂 o在蓝色背景下显
黄色斑点 ∀  ≥ °r½}wuwk  n ot{l ows|k  p txln o
一系列递减 tw的碎片 ozv otu| ot{x等一系列相差
xy的含羧基碎片 o推断为二十八烷酸k²¦·¤¦²¶¤±²¬¦
¤¦¬§l ∀
化合物 z 白色粉末k石油醚2乙酸乙酯l o°³x{
∗ ys ε ∀ ׏≤ 上喷溴甲酚绿试剂 o在蓝色背景下显
黄色斑点 ∀  ≥ °r½}vy{k  n ouyl ovxvk  p txln o
一系列递减 tw的碎片 ozv otu| ot{x等一系列相差
xy的含羧基碎片 o推断为二十四烷酸k·¨·µ¤¦²¶¤±²¬¦
¤¦¬§l ∀
化合物 { 白色针晶k丙酮l o°³ t{y ε ∀t ‹
‘ • k⁄ ≥’l∆}ts qwxkt‹ o¥µl ou qxyku‹ o°l ∀tv ≤
‘ • k⁄ ≥’l∆}tzv qvw ou{ qxs ∀鉴定为琥珀酸
k¶∏¦¦¬±¬¦¤¦¬§l≈|  ∀
化合物 | 无色针晶k石油醚2乙酸乙酯l o°³
tvz ∗ tv| ε ∀薄层色谱 •©值和 Œ• 光谱数据与对
照品一致 o与对照品混合熔点不下降 o推断为 Β2谷甾
醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 ts 白色粉末k氯仿2甲醇l o°³u|v ε
k分解l ∀ Œ• kŽ…µl¦°p t }vwss ou|us ou{ys otwyt o
tv{s otvyz ottyx ottsx otsz{ otsux o|zu o|yt o|ux o
{|t o{ws o{ss ∀薄层色谱 •©值和 Œ• 光谱数据与胡
萝卜苷对照品一致 o推断为胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ¬±l ∀
≈参考文献 
≈t  广东中药志编辑委员会 q广东中药志 q第一卷 q广州 }广东科技
出版社 ot||w q
≈u  中国民族药志编辑委员会 q中国民族药志 q北京 }人民卫生出
版社 ot||s qutt q
≈v  云南省药材公司 q云南中药资源名录 q北京 }科学出版社 o
t||v qyx| q
≈w  ⁄¤¶ª∏³·¤ …o °¤±§¨ ¼ ∂ …q „ ‘¨ º Œ±§¬¤± ≥²∏µ¦¨ ²© ⁄¬²¶ª¨ ±¬±
k≤²¶·∏¶≥³¨ ¦¬²¶∏¶l q∞¬³¨µ¬¨±·¬¤k…¤¶¨ l¯ ot|zs ouykxl }wzx q
≈x  乔春峰 o檀爱民 o董 辉 o等 q国产闭鞘姜属植物中薯蓣皂甙元
的含量测定 q中国药科大学学报 ousss ovtkul }txy q
≈y  杨明河 q薯蓣属植物中的甾体皂甙元 q中草药 ot|{t otuk|l }
wv q
≈z  陈昌祥 o银慧新 q闭鞘姜根茎中的甾体皂甙 q天然产物研究与
开发 ot||x ozkwl }t{ q
≈{  刘承来 o陈延镛 o葛绍彬 o等 q叉蕊薯蓣中甾体皂甙的分离与鉴
定 q药学学报 ot|{v ot{k{l }x|z q
≈|  于德泉 o杨峻山 o谢晶曦 o等 q分析化学手册 q第五分册 q北京 }
化学工业出版社 ot||v q
#wut#
第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qu
ƒ ¥¨qoussu
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Τωο Πλαντσφροµ Χοστυσ
±Œ„’ ≤«∏±2©¨ ±ªoŒ ±¬∏2º ±¨ o ⁄’‘Š ‹∏¬o ÷ ˜ ∏²2¶«¤± o • „‘Š «¨ ±ª2·¤²
k⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© °«¤µ°¤¦²ª±²¶¼ o≤«¬±¤ °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ˜±¬√ µ¨¶¬·¼ o ‘¤±­¬±ª utssv{ o¬¤±ª¶∏o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Χοστυσσπεχιοσυ󤱧 Χ. τονκινενσισ k¬±ª¬¥¨µ¤¦¨¤¨ l §¬¶·µ¬¥∏·¨§¬±
≠∏±±¤± ³µ²√¬±¦¨ qΜετηοδ :≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¨¶ º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨ ·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨ q
Ρεσυλτ :≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ µ«¬½²°¨²© Χ. σπεχιοσυ󤱧¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶§¬²¶ª¨ ±¬±ktl o³µ²¶¤³²ª¨ ±¬± … ²©§¬²¶¦¬±kul o
§¬²¶ª¨ ±²±¨ kvl o¦¼¦¯²¤µ·¤±²¯kwl oux2 ±¨2¦¼¦¯²¤µ·¨±²¯kxl ¤±§²¦·¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§kyl qƒ²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ µ«¬½²°¨²©
Χοστυστονκινενσισ ¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶·¨·µ¤¦²¶¤±²¬¦¤¦¬§kzl o¶∏¦¦¬±¬¦¤¦¬§k{l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯k|l ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ¬±ktsl qΧονχλυσιον :≤²°2
³²∏±§¶²©v ∗ y º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° Χ. σπεχιοσυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§¦²°³²∏±§¶²©z ∗ ts º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° Χ. τονκινενσισ©²µ
·«¨ ©¬µ¶··¬°¨·²²q
[ Κεψ ωορδσ] Χοστυσσπεχιοσυσ~ Χοστυστονκινενσισ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
≈责任编辑 徐美珍 
春根藤化学成分的研究k ´l
王钢力 o侯钦云 o张 继 o徐纪民 o彭继峰 o林瑞超
k中国药品生物制品检定所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }探讨春根藤的化学成分 ∀方法 }柱色谱分离 o波谱解析鉴定结果 ∀结果 }从石油醚提取物中分得
tz个化合物 o为三十七烷ktl o三十八烷kul ous2三十九烷酮kvl ous2四十烷酮kwl o大黄素甲醚kxl o大黄素kyl o大黄
酚kzl o香豆素k{l和伞形酮k|l o乙酸豆甾醇酯ktsl o乙酸 Β2谷甾醇酯kttl o羽扇豆醇ktul o白桦脂醇ktvl o豆甾醇
ktwl oΒ2谷甾醇ktxl o熊果酸ktyl和齐墩果酸ktzl ∀结论 }tz个化合物均系首次从该植物中获得 o化合物 x ∗ z ots o
tt系首次从该属植物中分得 ∀
≈关键词  春根藤 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussulsu2stux2sv
春根藤又名念珠藤 o为夹竹桃科念珠藤属植物
念珠藤的干燥地上部分 o为传统民间草药 o在福建 !
浙江 !广东等地民间被广泛使用 ∀味苦 o性辛温 o有
小毒 ∀具祛风利湿 !活血通络等功效 ∀用于治疗风
湿性关节痛 o泄泻 o脚气 o周身浮肿 o经闭 o跌打损伤
等症 ∀为部颁成药舒筋活络液和四藤片的处方
药≈t  ∀未见化学成分和药理研究的报道 o我们对其
化学成分进行了系统研究 o从石油醚部分分离得到
了 tz个化合物 o分别鉴定为三十七烷ktl o三十八烷
kul ous2三十九烷酮kvl ous2四十烷酮kwl o大黄素甲
醚kxl o大黄素kyl o大黄酚kzl o香豆素k{l和伞形酮
≈收稿日期  usst2sv2sx
k|l o乙酸豆甾醇酯ktsl o乙酸 Β2谷甾醇酯kttl o羽扇
豆醇ktul o白桦脂醇ktvl o豆甾醇ktwl oΒ2谷甾醇
ktxl o熊果酸ktyl和齐墩果酸ktzl ∀以上化合物均
系首次从该植物中获得 o化合物 x ∗ z ots ott系首次
从该属植物中分离得到 ∀
1 实验样品 !仪器及试剂
样品于 t|||年 {月采于广东省凤凰山 o中国药
品生物制品检定所张继副主任药师鉴定为念珠藤
Αλψξιασινενσισ ≤«¤°³q ¬¨ …¨ ±·«q∀蜡叶植物标本
和药材标本均收藏于中国药品生物制品检定所中药
标本馆 ∀ Ž­©¯¨显微熔点仪k温度计未校正l o‘¬¦²¯ ·¨
Œ°³¤¦·wss型红外分光光度计 o° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨2xxw型
紫外分光光度仪 oŒ‘’ ∂ „2xss 型核磁共振仪 o¤¥
#xut#
第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qu
ƒ ¥¨qoussu